Semana 14 y 15 Extractiva
Semana 14 y 15 Extractiva
Semana 14 y 15 Extractiva
CARRIÓN”
FACULTAD DE INGENIERÍA
ORO Y PLATA.
INTRODUCCION ....................................................................................................6
I. PROCESO DE ELECTRODEPOSICION DEL ORO Y LA PLATA APARTIR
DE LAS SOLUCIONES CIANURADAS ...................................................................7
1.5. TECNOLOGIAS DE RECUPERACION DE ORO A PARTIR DE
LICORES DE LIXIVIACION POR CIANURACION ..............................................7
1.5.16. CARBÓN ACTIVADO ...................................................................7
1.5.17. RESINAS DE INTERCAMBIO IÓNICO (RESINA EN PULPA –
RIP). 8
1.5.18. CEMENTACIÓN............................................................................9
1.5.19. ELECTRODEPOSICIÓN ............................................................. 10
1.6. FUNDAMENTO TEÓRICO DEL ELECTROLISIS ................................. 10
1.6.16. ELECTROLISIS .......................................................................... 11
1.6.17. ELECTROQUÍMICA .................................................................... 11
1.6.18. ELECTRODEPOSICIÓN ............................................................. 12
1.6.19. NATURALEZA DEL ELECTROLITO ........................................... 13
1.6.20. LEYES DE FARADAY ................................................................. 13
1.6.21. LEY DE OHM .............................................................................. 14
La intensidad de corriente a través de una resistencia es directamente
proporcional a la diferencia de potencial entre sus extremos e inversamente
proporcional a su resistencia. ....................................................................... 14
1.6.22. EFICIENCIA DE CORRIENTE .................................................... 15
1.6.23. CONDUCTORES METÁLICOS .................................................. 16
1.6.24. POTENCIAL ELÉCTRICO ESTÁNDAR ...................................... 16
1.6.25. REQUERIMIENTOS ENERGÉTICOS ........................................ 17
1.6.26. DEPOSITACIÓN DEL METAL .................................................... 17
1.6.27. CONDUCCIÓN ELECTROLÍTICA .............................................. 18
1.6.28. ELECTRODEPOSICIÓN DE LA SOLUCIÓN
(ELECTROWINNING) ................................................................................... 19
1.6.29. FUNDAMENTOS DEL ELECTROWINNING ............................... 19
1.6.30. REACCIONES QUÍMICAS .......................................................... 20
1.6.31. REACCIONES CINÉTICAS Y FACTORES QUE AFECTAN LA
EFICIENCIA .................................................................................................. 23
1.6.32. VARIABLES A MANEJAR EN EL PROCESO............................. 24
1.6.33. TIPOS DE CELDAS ELECTROWINNING .................................. 27
1.6.34. MÉTODOS DIRECTOS DE ELECTRODEPOSICION DE ORO Y
PLATA POR EL PROCESO DE TIPO ZADRA y ZADRA PRESURISADO. . 31
II. REACTIVOS UTILIZADOS EN LA PRESIPITACION DEL ORO Y LA PLATA
APARTIR DE SOLUCIONES CIANURADAS ........................................................ 36
2.1. REACTIVO UTILIZADO EN LA PRESIPITACION PO EL METODO DEL
MERRYL CROWE ............................................................................................ 36
III. MANEJO AMBIENTAL EN LA OBTENCIÓN DEL COBRE, ORO Y PLATA . 38
3.1. EVALUACIÓN DE IMPACTO AMBIENTAL .......................................... 38
3.1.1. LÍMITES MÁXIMOS PERMISIBLES PARA LA DESCARGA DE
EFLUENTES LÍQUIDOS DE ACTIVIDADES MINERO – METALÚRGICAS -
DECRETO SUPREMO Nº 010-2010-MINAM y RESOLUCION MINISTERIAL
N° 011-96-EM-VMM ...................................................................................... 38
3.1.2. LÍMITES MÁXIMOS PERMISIBLES DE ELEMENTOS Y
COMPUESTOS PRESENTES EN EMISIONES GASEOSAS
PROVENIENTES DE LAS UNIDADES MINERO-METALÚRGICAS - R.M. N°
315-96-EM/VMM ........................................................................................... 39
3.1.3. ESTÁNDARES DE CALIDAD AMBIENTAL (ECA) PARA AGUA Y
ESTABLECEN DISPOSICIONES COMPLEMENTARIAS - DECRETO
SUPREMO N° 004-2017-MINAM.................................................................. 40
3.1.4. ESTÁNDARES DE CALIDAD AMBIENTAL PARA SUELO Y
DISPOSICIONES COMPLEMENTARIAS, D.S. N° 002-2013- MINAM Y D.S.
N° 002-2014-MINAM. .................................................................................... 42
3.1.5. ESTÁNDARES DE CALIDAD AMBIENTAL (ECA) PARA AIRE Y
ESTABLECEN DISPOSICIONES COMPLEMENTARIAS DECRETO
SUPREMO Nº 003-2017-MINAM .................................................................. 43
3.2. RECUPERACIÓN DE POLVOS Y GASES ........................................... 44
3.2.1. COLECTORES DE POLVOS ......................................................... 44
3.3. RECUPERACIÓN DE CALOR .............................................................. 47
3.3.1. ¿En qué consiste? .......................................................................... 47
3.3.2. Ahorro de combustible por precalentamiento del aire de
combustión.................................................................................................... 48
3.3.3. Parámetros de los humos que condicionan el diseño de un
recuperador de calor ..................................................................................... 48
3.3.4. Tipos de transferencia de calor ...................................................... 49
3.3.5. Tipos de recuperadores de calor ....................................................49
3.3.6. Usos del Calor recuperado ............................................................. 51
3.4. TRATAMIENTO DE AGUAS INDUSTRIALES ...................................... 52
3.4.1. MÉTODOS DESTRUCTIVOS ........................................................ 52
3.4.2. TRATAMIENTOS PARA LA ELIMINACIÓN DE MATERIA EN
SUSPENSIÓN. ............................................................................................. 53
3.4.3. TRATAMIENTOS PARA LA ELIMINACIÓN DE MATERIA
DISUELTA .................................................................................................... 58
3.4.4. TRATAMIENTOS BIOLÓGICOS .................................................... 64
INTRODUCCION
Si bien es cierto, la cementación con el polvo de zinc (proceso Merril Crowe) o
adsorción con carbón activado, son eficientes, económicas y técnicas alternativas
para obtener la precipitación de oro de soluciones de cianuro diluido.
a) Los procesos de elusión y regeneración para las resinas pueden ser más
simples que para el carbón activado, haciendo al RIP el favorito para plantas
más pequeñas.
b) El proceso RIP puede mantener su eficiencia cuando la materia orgánica
(reactivos de flotación, etc.) está presente en la pulpa.
Tal como en la Desorción del carbón activado, la elución del complejo AuCN desde
las resinas es necesario para su posterior electrodeposición. Las características del
eluente son propias de cada tipo de resinas y de las recomendaciones del
fabricante.
1.5.18. CEMENTACIÓN
Proceso electrolítico que está limitada a soluciones con contenido de oro de por lo
menos 80 ppm, esto debido a las bajísimas eficiencias de corriente que se obtienen
con soluciones más diluidas. Esto significa que las soluciones impregnadas que
salen de los procesos de lixiviación necesariamente deben ser concentradas en el
contenido del complejo iónico aurífero para poder electro depositar el oro. Esta
concentración se logra con la tecnología del carbón activado o con las resinas de
intercambio iónico. Tanto los cationes como los aniones también se pueden
concentrar mediante Membranas de Intercambio Iónico. Esta técnica se denomina
Electrodiálisis.
Los que se realizan con electrolitos de sales fundidas (en medios no acuosos), que
se desarrollan a temperaturas bastante más altas como es el caso de la
recuperación de aluminio, magnesio, litio, y otros metales similares.
Son las leyes fundamentales que gobiernan las reacciones electroquímicas fueron
formuladas, en 1831, por Michael Faraday y describen lo siguiente.
𝑊 =𝑄∗𝐾
Donde:
𝑊(𝑋)
1𝑒𝑞 − 𝑒𝑞(𝑋) =
𝑄
𝐼 ∗ 𝑇 ∗ 𝑃𝑀
𝑊=
𝐹∗𝑛
Donde:
𝑉𝐴 − 𝑉𝐵
𝐼=
𝑅
𝑉 = 𝑉𝐴 − 𝑉𝐵
𝐸 =𝐼∗𝑅
Donde:
V = Diferencia de Potenciales.
𝑁𝑖 2+ + 2𝑒 − → 𝑁𝑖 0
2𝐻 + + 2𝑒 − → 𝐻2
−
𝐴𝑢𝐶𝑁𝑎𝑑𝑠 + 𝑒 − → 𝐴𝑢𝐶𝑁𝑎𝑑𝑠
El paso de la reducción catódica es entonces seguido por disociación de las
especies reducidas:
−
𝐴𝑢𝐶𝑁𝑎𝑑𝑠 → 𝐴𝑢 + (𝐶𝑁)−
En sobre potenciales catódicos altos el paso de transferir electrones es probable
que sea directo, y las especies intermedias absorbidas es probable que no se
formen.
Esta distinción entre mecanismos de deposición bajo diferentes condiciones es
importante ya que las características físicas del oro depositado por los dos son muy
diferentes:
Oro depositado en sobre potenciales relativamente bajos se forman densos,
mientras que el producto solido sobre el cátodo en sobre potenciales altamente
catódicos una esponja, que se deposita en forma porosa, la cual puede formar un
lodo en el fondo de la celda. Cualquiera de estos tipos de productos suele ser
deseable en circunstancias particulares, por ejemplo:
El cátodo atrae predominantemente los iones positivos a una región cerca de su
superficie, conocida como la doble capa helmholtz. Los complejos de iones
cargados negativamente, Au(CN)₂ˉ, los cuales están próximo a esta capa, se
polarizan en el campo eléctrico del cátodo. La distribución alrededor del metal es
distorsionada y la difusión del complejo iónico en la capa helmholtz es asistida.
Finalmente, dentro de la capa de helmholtz, el complejo se divide. Sus
componentes iónicos y moléculas son liberadas y el metal liberado en forma de
cationes metálicos cargados positivamente el cual es depositado como el átomo
metal sobre el cátodo.
El complejo aniónico aurocianuro tiene una constante de estabilidad alta que
propone un mecanismo conceptual de la deposición de oro a partir de soluciones
de aurocianuro:
[𝐴𝑢(𝐶𝑁)−2]
= 10−38.3
[𝐴𝑢 ][𝐶𝑁 − ]2
+
A elevadas temperaturas del electrolito tiene las siguientes ventajas para la electro
– deposición de oro:
1.- el coeficiente de difusión del cianuro de oro es incrementado.
2.- la conductividad de la solución es incrementada.
3.- la solubilidad de oxigeno es decrecida, reduciendo la cantidad de oxigeno
disponible para la reducción en el cátodo.
El ítem (1) incrementa la velocidad de deposición, mientras que el (2) y el (3)
improvisan la eficiencia de la corriente de la celda. Consecuentemente, hay una
ventaja sobre todo al operar los sistemas electrowinning a elevadas temperaturas.
Sin embargo, aquellos aspectos son completamente pequeños, Particularmente
cuando son comprobados con los efectos de la concentración de oro, el grado de
mezcla del electrolito y el área superficial del cátodo.
1.6.31.4. Área superficial del cátodo
El voltaje y la corriente que deben ser aplicados a la celda para que la recuperación
de oro sea la más eficiente dependen del diseño de la celda y las condiciones de la
solución, incluyendo conductividad, PH, temperaturas y concentraciones de todas
las especies iónica presentes. En celdas industriales los voltajes del orden de 2-
2.5 V que serían aplicados.
1.6.32.2. Corriente de celda y eficiencia de corriente
Cuatro tipos de celdas han sido usados para el electrowinning del oro de soluciones
alcalinas de cianuro: celda AARL, Zadra, celda de grafito NIM y celda y lana de
acero Mintek. Todas las celdas electrowinning packed – bed pueden ser
clasificados en dos grandes grupos. Las celdas del primer grupo (celdas AARL,
Zadra y de grafito NIM) operan con la dirección del flujo del electrolito en ángulos
rectos a la dirección del flujo de la corriente. Las celdas del segundo grupo (celda
Mintek) operan con la solución y la corriente teniendo direcciones de flujos
paralelas.
1.6.33.1. Celda zadra
Celda Anglo American Research Laboratory (figura 2.8) es una derivación del
diseño zadra. Los compartimientos del ánodo y el cátodo, sin embargo, son
separados por una membrana catiónica Du pont “Nafrón”. El anolito consiste de un
10 a 20 % de solución de hidróxido de sodio NaOH.
El material de la membrana es expansivo pero puede ser usado a temperaturas de
85 ºC. Se expande considerablemente cuando se humedece.
1.6.33.3. Celda de grafito NIM
El concentrado de pirita debe ser sometido a tostación oxidante para eliminar azufre
y liberar el oro, la calcina producida en la tostación debe ser sometida a lixiviación
por agitación en solución de NaCN en un rango de pH entre 9.5 a 10.5, el cianuro
libre es controlado por titulación con nitrato de plata estandarizada. La solución rica
fue directamente destinada para su tratamiento por el proceso electrolítico en celda
tipo Zadra.
La celda tipo Zadra, como se puede observar en la Figura X, está construido con
PVC (cloruro de polivinilo), el cual se encuentra enchapada de acero inoxidable que
sirve como ánodo, el cátodo está conformado por viruta de acero inoxidable
confinado dentro de una malla tubular. también de acero inoxidable. La solución
rica es alimentada por un tubo, instalado en el eje axial del cátodo. La solución fluye
en contracorriente hacia el rebalse acoplado a la celda tipo Zadra, y es alimentado
a un deposito acondicionador que tiene la finalidad de controlar la temperatura y el
contenido de oro, para luego recircular la solución a la celda electrolítica.
a) Tiempo de electrólisis.
b) La intensidad de corriente.
c) La temperatura.
d) Adición de reactivos como el cianuro de sodio e hidróxido de sodio.
Alcanzando recuperaciones del 98% de oro y 99% de plata con una intensidad de
corriente de 1.5 Amp. y 30 a 40º C de temperatura, en 3 hrs. de electrólisis y con
Un flujo de solución de 25.71 l/hr, siendo las mejores condiciones de trabajo para
la electrolisis en celda tipo Zadra. El efecto del cianuro de sodio e hidróxido de
sodio, mejoran la recuperación de oro y plata cuyos resultados llegan al 98% de oro
cuando fue adicionado hidróxido de sodio y al 93% de recuperación de oro cuando
fue adicionado cianuro de sodio, estos resultados son muy buenos comparados a
cuando se trabaja sin la adición de los anteriores reactivos lográndose
recuperaciones del 79% de oro. Para su posterior proceso de fundición.
El comportamiento de la recuperación electrolítica de la plata es similar al caso del
oro. El efecto de los contaminantes como el caso del calcio, hierro y azufre, en la
electrolisis en celda de tipo Zadra no muestran una incidencia significativa, aunque
en el proceso tanto en celda convencional como en celda de tipo Zadra se ha
observado deposiciones posiblemente de complejos de hierro-cianuro el cual no
fue estudiado, sin embargo, debe ser una condición necesaria controlar hierro y el
azufre para trabajar en los procesos de cianuración y electrolisis, este aspecto está
fundamentado en los diagramas Eh-pH.
II. REACTIVOS UTILIZADOS EN LA PRESIPITACION DEL
ORO Y LA PLATA APARTIR DE SOLUCIONES
CIANURADAS
2.1. REACTIVO UTILIZADO EN LA PRESIPITACION PO EL METODO
DEL MERRYL CROWE
ANEXO
Categoría 1: Poblacional y Recreacional
Subcategoría A: Aguas superficiales destinadas a la producción de agua potable
3.1.4. ESTÁNDARES DE CALIDAD AMBIENTAL PARA SUELO Y
DISPOSICIONES COMPLEMENTARIAS, D.S. N° 002-2013- MINAM Y
D.S. N° 002-2014-MINAM.
Usos del
Suelo
La filtración es uno de los métodos más sencillos y más efectivos para remover las
partículas de polvo de una corriente gaseosa; la cual tuvo sus primeros orígenes
con la tela con que se cubrían los mineros la nariz y la boca para evitar la inhalación
del polvo. Las primeras aplicaciones de la filtración de gases en la industria datan
de 1890.
Existen diferentes equipos para la filtración, los principales son los colectores de
polvo o casas de sacos, ciclones, precipitadores electrostáticos, los
sedimentadores por gravedad.
Definición:
El colector de polvos es un equipo para el control de la contaminación, formado por
varias bolsas a través de las cuales se hace pasar el aire contaminado proveniente
de un proceso industrial de tal manera que cada bolsa reciba la misma cantidad de
aire. Las bolsas pueden ser de tela de paño o tela tejida, y en la superficie de éstas
se retienen las partículas e influye el tamaño y forma de ellas junto con la abertura
del poro de la tela en el proceso de filtración.
Este tipo de filtros también se conocen como superficiales ya que el medio filtrante
efectivo es la capa de polvo que se forma sobre la superficie de la bolsa.
En general las principales ventajas que presentan son las siguientes:
Alta eficiencia de filtración.
Clasificación
Los colectores de polvos se clasifican de acuerdo al tipo de limpieza. Las bolsas se
pueden limpiar por medio de: agitación mecánica (manual o automática), flujo de
aire inverso "reverse air" o chorro de aire a alta presión "pulse jet". Lo anterior se
puede efectuar en forma intermitente, periódica o continua.
a) Limpieza por Agitación: En estos equipos el gas entra en la parte inferior
del colector y circula hacia arriba, entra por el interior de las bolsas y sale
por el exterior limpio hacia la parte superior. Cuando un módulo se tapa es
puesto fuera de servicio. Las bolsas se agrupan en cabezales sujetos por
debajo con abrazaderas y suspendidos con ganchos especiales en lo alto.
El aire circula por el interior de éstas y la torta se forma en las paredes
interiores; cuando es el momento de efectuar la limpieza el compartimento
se aisla del resto. Para efectuar la limpieza las bolsas se sacuden. Si trabaja
en forma manual, se debe poner fuera de servicio para permitir que el polvo
caiga a la tolva. En unidades pequeñas, puede hacerse por un mecanismo
manual y con un motor para unidades mayores. Se puede trabajar en forma
automática; la instrumentación necesaria consta de un contador "timer", un
motor y válvulas de descarga accionadas en forma neumática o mecánica.
b) Limpieza por Flujo Inverso de Aire: Los colectores limpiados por agitación
o flujo inverso de aire funcionan de manera semejante y el diseño y el arreglo
de las bolsas es similar, sólo que la limpieza se hace con aire que circula del
exterior al interior y las bolsas tienen anillos a todo lo largo para evitar que
se colapsen totalmente. Cuando el colector se limpia se suspende el flujo
por las bolsas y con un ventilador se hace circular aire limpio por el exterior
de ellas y las colapsa parcialmente lo cual hace caer el polvo hacia la tolva.
En estos colectores la velocidad superficial a través de las bolsas está en el
rango de 0.5 - 0.6 m/min (1.5 - 2.0 ft/min).
c) Esquema grafico
3.3.6. Usos del Calor recuperado
Existen distintos tipos de tratamientos a los cuales se pueden someter los efluentes
industriales para garantizar la eliminación o recuperación del compuesto orgánico
en el grado requerido. El nivel máximo de contaminante puede alcanzarse mediante
la utilización de diversas técnicas que pueden ser, destructivas o no destructivas.
3.4.2.1. Desbaste
3.4.2.2. Sedimentación
Operación física en la que se aprovecha la fuerza de la gravedad que hace que una
partícula más densa que el agua tenga una trayectoria descendente, depositándose
en el fondo del sedimentador. Esta operación será más eficaz cuanto mayor sea
el tamaño y la densidad de las partículas a separar del agua, es decir, cuanto mayor
sea su velocidad de sedimentación, siendo el principal parámetro de diseño para
estos equipos. A esta operación de sedimentación se le suele denominar también
decantación.
Realmente, este tipo de partículas (grandes y densas, como las arenas) se tienen
en pocas ocasiones en aguas industriales. Lo más habitual es encontrar sólidos
poco densos, por lo que es necesario, para hacer más eficaz la operación, llevar a
cabo una coagulación-floculación previa, que consiste en la adición de ciertos
reactivos químicos para favorecer el aumento del tamaño y densidad de las
partículas.
La forma de los equipos donde llevar a cabo la sedimentación es variable, en
función de las características de las partículas a sedimentar (tamaño, forma,
concentración, densidad, etc..).
3.4.2.3. Filtración
3.4.2.4. Flotación
3.4.2.5. Coagulación-Floculación
No hay reglas generales en cuanto a qué coagulante es más eficaz en cada caso.
Normalmente, para un agua residual concreta, se hace un denominado “ensayo de
jarras” (jar test) donde se analiza la eficacia de los distintos productos (o mezclas
de los mismos) así como el pH y dosificación óptima.
Los equipos en los que se lleva a cabo este proceso suelen constar de dos partes
bien diferenciadas: Una primera donde se adicionan los reactivos, y se somete el
agua a una fuerte agitación y durante un corto periodo de tiempo, con el objetivo de
conseguir una buena y rápida mezcla de reactivos y coloide para llevar a cabo la
coagulación. A continuación, se pasa a una zona donde la agitación es mucho
menos intensa y donde el agua permanece más tiempo. En este caso el objetivo es
que se produzca la floculación. De esta forma la materia en suspensión tiene unas
características mucho más adecuadas para su eliminación mecánica, según las
operaciones ya mencionadas anteriormente en este capítulo.
Entre las ventajas del proceso iónico en el tratamiento de aguas cabe destacar:
Son equipos muy versátiles siempre que se trabaje con relativas bajas
concentraciones de sales. Actualmente las resinas tienen altas capacidades de
tratamiento, resultando compactas y económicas
Las resinas son muy estables químicamente, de larga duración y fácil regeneración
Existe cierta facilidad de automatización y adaptación a situaciones específicas.
3.4.3.4. Adsorción
Hay dos formas clásicas de utilización de carbón activo, con propiedades diferentes
y utilizado en diferentes aplicaciones:
Carbón activado granular (GAC): Se suele utilizar una columna como medio de
contacto entre el agua a tratar y el carbón activado, en la que el agua entra por la
parte inferior y asciende hacia la superior. El tamaño de partícula en este caso es
mayor que en el otro. Se suele utilizar para eliminar elementos traza, especialmente
orgánicos, que pueden estar presentes en el agua, y que habitualmente han
resistido un tratamiento biológico. Son elementos que, a pesar de su pequeña
concentración, en muchas ocasiones proporcionan mal olor, color o sabor al agua.
Carbón activo en polvo (CAP): Este tipo de carbón se suele utilizar en procesos
biológicos, cuando el agua contiene elementos orgánicos que pueden resultar
tóxicos. También se suele añadir al agua a tratar, y pasado un tiempo de contacto,
normalmente con agitación, se deja sedimentar las partículas para su separación
previa. Suelen ser operaciones llevadas a cabo en discontinuo.
3.4.3.5. Desinfección
Teniendo en cuenta todos estos aspectos, existe una gran variedad de formas de
operar, dependiendo de las características del agua, así como de la carga orgánica
a tratar.
Aireación prolongada: Suele trabajar con relaciones A/M más pequeñas (mayores
tiempos de residencia), consiguiendo mayor rendimiento en la degradación de
materia orgánica. Otra ventaja es la pequeña generación de fangos de
depuradora. Es interesante su utilización, además, cuando se pretendan
eliminar compuestos con nitrógeno simultáneamente con la materia orgánica.
Contacto estabilización: En el reactor de aireación se suele trabajar con menores
tiempos de residencia (sobre una hora) pretendiendo que se lleve a cabo solo la
adsorción de la materia orgánica en los flóculos. La verdadera degradación se
realiza en una balsa de aireación insertada en la corriente de recirculación de
fangos, y donde la concentración de fangos es mucho más elevada que en el primer
reactor. Es interesante esta opción cuando buena parte de la materia orgánica a
degradar se encuentra como materia en suspensión.
Entre las ventajas más significativas del tratamiento anaerobio frente al aerobio
cabe destacar la alta eficacia de los sistemas, incluso en aguas residuales de alta
carga, el bajo consumo de energía, pequeña producción de fangos y, por tanto,
pequeño requerimiento de nutrientes, así como su eficacia ante alteraciones
importantes de carga y posibilidad de grandes periodos de parada sin alteración
importante en la población bacteriana. Sin embargo, como desventajas caben
destacar la baja efectividad en la eliminación de nutrientes y patógenos,
generación de malos olores y la necesidad de un post-tratamiento, generalmente
aerobio, para alcanzar los niveles de depuración demandados, así como los
generalmente largos periodos de puesta en marcha.