CAPITULO 10

CROMATOGRAFIA DE GASES

1. FUNDAMENTO

La cromatografía de gases es una técnica de separación y cuantificación de los componentes de una muestra, en la cual
la fase estacionaria es un adsorbente sólido o una delgada capa líquida que recubre a un soporte sólido, y la fase móvil
es un gas que fluye continuamente a través de la columna y es inerte con la muestra y con la fase estacionaria. El grado
de retención diferenciado que experimentan los componentes en la fase estacionaria determina su velocidad de
desplazamiento y el orden de ingreso al detector que genera una señal proporcional a la concentración.

Fig. 1 Esquema de un cromatógrafo de gases

2. COMPONENTES DE UN CROMATOGRAFO DE GASES

2.1 Suministro de fase móvil (gas portador)

La fase móvil es un gas inerte que puede ser: Hidrógeno, Helio, Nitrógeno o Argón, que fluye continuamente desde el
depósito hacia la columna y su función es transportar los componentes de la muestra a través de la misma. El gas
portador debe ser de alta pureza y diferente a los componentes de la muestra. Con una fase móvil de Helio el detector
de conductividad térmica presenta una sensibilidad siete veces mayor a la del nitrógeno, por lo que para cada tipo de
detector se define el gas portador.

2.2 Dispositivo de control del caudal

El caudal de flujo del gas portador (fase móvil) tiene influencia directa en la eficiencia de la columna y el análisis
cualitativo, por lo que su control es muy importante, por ejemplo para una columna rellena de 4 mm de diámetro, el
flujo debe ser entre 75 a 90 ml/min, para un diámetro de 2 mm el flujo debe ser de 25 ml/min y para una columna
capilar de 0,25 mm de diámetro el caudal óptimo es de 1 ml/min. Mediante el control de flujo del gas portador también
se puede corregir el ruido que se produce en el detector.

2.3 Bloque de inyección de la muestra

Es un dispositivo que permite la introducción de una amplia variedad de muestras incluyendo gases y líquidos, en la
corriente del gas portador. Por lo general la cantidad de muestra inyectada debe ser pequeña, si se pretende obtener
picos simétricos y una resolución máxima. Sin embargo cuando se trata de una muestra que contiene muchos
componentes la cantidad debe ser un poco mayor.

La inyección de la muestra puede realizarse de dos maneras, En forma directa por medio de una jeringa graduada en
microlitros, o por medio de un lup de muestreo. Si es mediante jeringa el tiempo de inyección no debe ser mayor a 2
seg. Las muestras sólidas deben ser previamente disueltas con el disolvente adecuado.

2.4 Termostato u Horno

El termostato es una cámara de calentamiento de la columna a temperaturas controladas, su función es:

- Lograr la separación de los componentes a temperaturas reproduccibles

- Mantener la columna en un amplio intervalo de temperaturas ( hasta 400oC )

El uso de una temperatura máxima permite obtener resultados rápidos pero de menor precisión, mientras que una
temperatura mínima permite obtener resultados más precisos pero en mayor tiempo, por ejemplo, un hidrocarburo
puede ser analizado a 75, 110 y 130oC, con precisiones y tiempos diferentes.

La temperatura de análisis de una muestra, puede ser isotérmica si los componentes tienen puntos de ebullición
similares, y programada si los puntos de ebullición de los componentes son muy diferentes.

La programación de la temperatura solo afecta al termostato y no al bloque de inyección ni al detector, ya que ellos
deben mantener una temperatura constante. La temperatura programada se recomienda para columnas cortas y de
paredes delgadas.

2.5 Columnas

La columna es un tubo largo de metal rellena de un sólido granular, cuya función es separar de forma eficiente a los
componentes de una muestra.

Existen columnas rellenas y columnas capilares, entre estas dos, las columnas capilares son más costosas pero más
eficientes (mejor separación y menor tiempo). Por consiguiente, las más utilizadas son las capilares, ya que si se necesita
20.000 platos teóricos para una separación, con seguridad éstas columnas tienen esa capacidad.

Fig. 2 Columnas rellenas y columnas capilares

Características

- Pueden ser de Cobre, Aluminio, acero inoxidable o vidrio.

- Su forma puede ser: recta, doblada, en espiral o elicoidal.

La eficiencia de una columna está en función de: el número de platos teóricos y el tiempo de retención.
Fase estacionaria

Es un sólido granular con o sin recubrimiento de un líquido orgánico de alto punto de ebullición (polietilen-glicol o silicón
). Su función es separar a los componentes reteniéndolos a cada uno con diferente fuerza.

Características

- Extensa superficie de contacto (1 a 20 m2/g)

- Diámetro de poro uniforme
- Inactividad con la muestra
- Tamaño de partícula uniforme (menor a 10 micras)
- Buena resistencia mecánica

La fase estacionaria está constituida por lo general de tierras de diatomáceas (esqueleto de diatomitas, sílice hidratada,
algas marinas, etc.)

Comercialmente, algunas de las fases estacionarias utilizadas en este tipo de columnas se conocen con el nombre de:

CHROMOSORF (G): Usado para separar compuestos polares.

CHROMOSORF (T): Usado para separar compuestos altamente polares
CHROMOSORF (P): Usado para separar compuestos no polares

2.6 Detector

Es un dispositivo que genera una señal proporcional a la concentración de cada componente, luego la misma es enviada
al registrador.

Los detectores universales en cromatografía de gases son, el detector de conductividad térmica y el detector de
ionización de llama entre otros.

Detector de conductividad térmica

Fig. 3. Esquema de un detector de conductividad térmica

El funcionamiento del detector de conductividad térmica se basa, en el principio de transferencia de calor del filamento
hacia los componentes de la muestra en su paso por el mismo, la pérdida de calor por conducción y convección produce
una variación en la resistencia del filamento y ésta variación genera una señal que se relaciona con la concentración de
cada uno de los componentes de la muestra.

Sugerencias para operar un detector de conductividad térmica

a) El gas debe fluir antes de alimentar corriente eléctrica al filamento

b) Cortar la corriente eléctrica antes de cambiar una columna
 c) Cambiar el diafragma de inyección e inyectar suficiente Benceno, cuando se produce un excesivo ruido y
desplazamiento de la línea base.
d) Usar un filamento recubierto con teflón, cuando se trabaja con muestras corrosivas (ácidos, fluoruros y cloruros
orgánicos).
e) Cuando se usa temperaturas programadas, el caudal del gas portador debe mantenerse constante.

Detector de ionización de llama

Uno de los detectores más usados y versátiles en cromatografía de gases, es el detector de ionización de llama,
básicamente es un quemador de hidrógeno/oxígeno, donde se mezcla el efluente de la columna (gas portador y analito)
con hidrógeno que mediante una chispa eléctrica se produce una llama de alta temperatura. La mayoría de los
compuestos orgánicos al someterse a altas temperaturas se descomponen en iones que conducen la corriente eléctrica
entre la parte inferior del quemador y un electrodo colector situado por encima de la llama. La corriente generada fluye
a través de una resistencia exterior a lo largo de la cual existe una diferencia de potencial que se mide y se registra. Así
los iones generados producen una señal eléctrica que se relacionan con el número de átomos de carbono que salen de
la columna.
Fig. 4. Detector de Ionización de llama

3. FACTORES A CONSIDERAR PREVIO A UN ANALISIS

- Técnicas de muestreo adecuadas.

- Comportamiento del detector (cada detector responde de manera diferentes a componentes diferentes )
- Comportamiento del registrador ( debe verificarse siempre la linealidad de respuesta)
- En técnicas de cálculo (errores en la conversión de picos a concentración).
4. VENTAJAS Y LIMITACIONES DE LA TECNICA DE CROMATOGRAFIA DE GASES

Ventajas

- Alta resolución( buena separación de sustancias con puntos de ebullición muy próximos o isómeros)
- Buena velocidad( 1 a 10 min)
- Buena sensibilidad (trazas del orden de 10-6g , 10-9 g hasta 10-12g)
- Sencillez(la técnica y el instrumental son fáciles de comprender)

Limitaciones

- Las muestras deben ser volátiles (deficiente: para compuestos iónicos, compuestos de muy alta polaridad y
compuestos de peso molecular superior a 600.)
- Interferencias(algunas muestras deben ser purificadas previamente para evitar obstrucciones de la columna)
- Análisis cualitativo deficiente (Los tiempos de retención comparativos con patrones no son 100% seguros debido
a que varios compuestos pueden tener tiempos de retención similares.
- Técnica preparativa deficiente(No es posible el análisis de muestras mayores a los 10 mg por sobrecarga de la
columna)

5. APLICACIÓN

La cromatografía de gases se usa para el análisis cuantitativo de compuestos orgánicos y bioquímicos en estado gaseoso,
o también de sustancias líquidas o sólidas que pueden pasar al estado gaseoso hasta una temperatura de 400oC.
Plaguicidas herbicidas y contaminantes orgánicos del aire y del agua.

6. ANÁLISIS CUANTITATIVO

La cuantificación de los componentes de una muestra consiste, en la determinación de las áreas de cada pico que
corresponden a cada componente, en base a las dimensiones de la base y la altura. El área se obtiene aplicando la
𝑏𝑥ℎ
fórmula de A = 0 simplemente A = bxh. Luego estas áreas son transformadas en porcentaje de cada componente.
2

𝐴1
% C1 = 𝑥 100 donde AT = A1 + A2 + A3 ……
𝐴𝑇

Ejemplo: En el análisis de una mezcla orgánica de etanol, Benceno, Heptano y Acetato de etilo, las áreas de sus picos
correspondientes son: 5 cm2, 4 cm2, 9 cm2 y 7 cm2 respectivamente. Calcular la composición porcentual de la muestra.

Fig.3 Cromatograna de la muestra

Cálculos

Área total AT = 5 + 4 + 9 + 7 = 25 cm2

 5
% Etanol = 25 𝑥 100 = 20

4
% Benceno = 25 𝑥 100 = 16

9
% Heptano = 25 𝑥 100 = 36

7
%Acetato de etilo = 25 𝑥 100 = 28