Polibutadieno

Polibutadieno: molécula según la posición relativa de los
carbonos extremos 1-4, si quedan del mismo

Polímero formado por moléculas de
lado del doble enlace se conoce como
butadieno (monómero de 4 carbonos y dos
configuración cis, si este es el caso la molécula
enlaces dobles separados por un simple
mencionada sufrirá un giro, mientras que si
enlace), puede polimerizarse de tres maneras
quedan en lados opuestos se conoce como
diferentes originando tres isómeros,
configuración trans y la molécula sigue
conocidos como cis, trans y vinilo por tanto las
polimerizando en la misma dirección.
propiedades del butadieno son distintas
según la proporción de cada uno de estos
isómeros que contenga en las moléculas.
En la reacción de polimerización pueden

Configuracion cis.
intervenir 1 o los 2 dobles enlaces, como
ejemplo, si solo se activa uno de los dos
dobles enlaces, dos de los carbonos se añaden
a la cadena y los otros dos carbonos quedan
“colgando” de la cadena principal, esto se
conoce como polimerización en posición 1-2,
estos dos carbonos que cuelgan de la cadena
tienen la estructura C2H3 en otras palabras el
radical correspondiente a la molécula de
etileno o grupo vinilo. Configuración_trans.
Polibutadieno 1-2
Tanto en la polimerizacion 1-2 como en la 1-4

queda en la molecula pricipal un doble enlace
carbono carbono esto constituye un sitio
activo para reacionar y la clave para obtener
Grupo vinilo sus propiedades elasticas. Los dobles enlaces
reacionan entresi formando puentes entre las
moleculas al sufrir un esfuerzo el material
sigue deformandose pero al sesar el esfuerzo
los puentes hacen que recupere su forma
En el caso de que los dos dobles enlaces inicial no obstamte una formacion masiva de
reaccionen los 4 carbonos del butadienos se puentes denominada reticulacion provoca
unen a la cadena principal formando un que la elasticidad desaparezca por que las
nuevo doble enlace entre los carbonos 2-3 moleculas quedad rigidamente unidas entre
llamada polimerización en posición 1-4 en si. El material ante un esfuerzo apenas se
tanto esto influye en la geometría de la deformara y al superar un cierto limite de
tension se rompera de modo fragil.
Pesos moleculares
La mayoría de los grados industriales de

polibutadieno tienen un peso molecular
superior a los 100.000 g/mol. Como todos los
polímeros, el polibutadieno tiene mayor
resistencia mecánica cuanto mayor es su peso
molecular promedio.
Además del promedio, también importa si la

distribución de pesos moleculares es ancha o
Polibutadieno alto-cis
estrecha. Una distribución ancha facilita el
procesado pero una distribución estrecha Este tipo se caracteriza por tener una alta
puede aportar ciertas ventajas en algunas proporción de unidades cis (típicamente más
aplicaciones. Los polibutadienos fabricados de 93%) y pocas unidades vinilo (menos de
con catalizador de litio son los que presentan 4%). Se fabrica utilizando catalizadores
distribuciones más estrechas. Ziegler-Natta basados en metales de
transición. En función del metal utilizado, las
propiedades varían ligeramente.
Ramificaciones:
El cobalto da moléculas ramificadas que
La presencia de dobles enlaces hace que, confieren una baja viscosidad al material y
durante la polimerización, una cadena pueda facilitan su uso pero la resistencia mecánica
nacer a partir de otra o dos cadenas es relativamente baja. Con el neodimio se
combinarse entre sí, dando como resultado consiguen moléculas casi lineales (y por tanto
una estructura ramificada. Y esto reduce la alta resistencia mecánica) y porcentajes de cis
viscosidad del polímero respecto a otro de superiores al 98%. También se obtiene una
mismo peso molecular pero lineal. Pero para procesabilidad aceptable, gracias a una
ser exactos la viscocidad newtoniana del distribución de pesos moleculares bastante
polibutadieno ramificado es menos que la del ancha.
lineal solocuando el peso molecular es bajo
Polibutadieno bajo-cis
pero crese con el peso molecular de modo
que por encima de 60.000 o 100.000 g/mol el El sistema catalizador basado en un alquil-litio
polibutadieno ramificado es mas viscoso. (por ejemplo butil-litio) produce un
polibutadieno llamado "bajo-cis" que
Se puede controlar la proporcion y forma de
contiene un 40% de cis, 50% de trans y 10%
las ramificaciones según el tipo de catalizador
de vinilo. Se puede aumentar el porcentaje de
o añadiendo al final de la reaccion reactivos
vinilo añadiendo al reactor sustancias polares,
multi funcionales, normalmete la ramificacion
generalmente compuestos con nitrógeno u
es alta con los catalizadores de niquel, baja
oxígeno.1
con los de litio y neodimio y media con los de
cobalto.
Los grupos vinilo tienen dos consecuencias:

Primero aumentan la temperatura de
transición vítrea Tg y segundo reaccionan
fácilmente, por lo que el material tiende a
reticular al someterlo a alta temperatura por
su alta Tg, el polibutadieno bajo-cis no se
utiliza apenas para la fabricación de
neumáticos. Por el contrario, el hecho de
apenas contener geles le da una ventaja en la
aplicación como aditivo de plásticos.
Referencias:
Tecnologia de polimeros . M. Beltran y A.

Marcilla, Tema 1 . Eestructura y propiedades
de los polimeros.
https://web.archive.org/web/200612090751
25/http://www.iisrp.com/WebPolymers/01Fi
nalPolybutadieneVer2.pdf
https://es.wikipedia.org/wiki/Polibutadieno

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En la reacción de polimerización pueden

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