La Estructura de Los Metales - Dra. Nora Lindenvald
La Estructura de Los Metales - Dra. Nora Lindenvald
La Estructura de Los Metales - Dra. Nora Lindenvald
Tercera Edicin
Reservados todos los derechos. Ninguna parte de la presente publicacin puede ser reproducida o almacenada en un sistema de informtica o transmitida de cualquier forma o por cualquier medio: electrnico, mecnico, fotocopia, grabacin u otros sin el previo expreso permiso por escrito del autor.
TERCERA EDICION 1980
Queda hecho el depsito que marca la ley nmero 11.723. Impreso en la Argentina Printed in Argentine.
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Tercera edicin
Prlogo
Dada la favorable acogida que esta obra ha recibido por parte del pblico, se presenta esta tercera edicin, corregida y ampliada. La primera intencin de esta obra ha sido la de presentar en forma sucinta los conocimientos bsicos necesarios para encarar las disciplinas de Metalografa y Tratamientos Trmicos, pero durante su utilizacin se ha visto que cumple adems con otros objetivos. Uno de stos es hacer de puente de unin entre los fundamentos de la metalurgia y su aplicacin en los distintos procesos de la industria, mejorando el nivel de calidad de las diversas tecnologas, introduciendo en ellas el estudio metalogrfico de la materia prima, el control durante el proceso y el control d calidad final. Tambin presta su utilidad en la programacin de los procesos a partir de la estructura de origen y del diagrama de equilibrio correspondiente a la aleacin metlica. Por otra parte, ha demostrado facilitar al profesor el dictado de un curso de Metalografa, Tratamientos Trmicos, Soldadura, Conformacin Plstica, etc., con alumnos de diferente nivel de preparacin previa. En efecto, esta obra constituye la introduccin a dichos cursos. Sirve al alumno familiarizado con la Termodinmica Metalrgica y la Fsica del Slido para puntualizar los principios que se aplicarn en el curso. En cambio, para los asistentes que no poseen los conocimientos previos necesarios, constituye un elemento valioso para estudiar los temas expuestos en forma breve y concisa, sin tener que recurrir a varios cursos previos de Fsica Metalrgica, Termodinmica, etc. En este caso, para fijar los conceptos, se aconseja resolver los ejercicios y problemas de aplicacin que figuran en el captulo 9. Por ltimo, en la vida profesional constituye un apoyo para la utilizacin de los diagramas de equilibrio de las aleaciones en las tareas de la industria y una gua para los trabajos en el laboratorio metalogrfico. En varias Universidades y Escuelas Superiores de Amrica Latina se adopt como texto en asignaturas denominadas Metalografa, Metalurgia Fsica o Metalurgia I. Buenos Aires, 1980 Nora Lindenvald
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CONTENIDO Prlogo a la tercera edicin, III Contenido, V 1 El cristal metlico, 1 Introduccin, 1 Enlaces atmicos, 2 El cristal metlico, 6 Estructura cristalogrfica y propiedades, 9 El grano metlico - Borde de grano - Tamao de grano - Propiedades, 10 La notacin en el cristal metlico, 12 ndices de Miller, 12 El estudio de las redes cristalogrficas, 15 Difraccin de rayos X, 15 Aleaciones - Distintos tipos - La solucin slida - El compuesto intermetlico - Sistemas Bi y polifsicos, 21 2 Estructuras metalogrficas Su mecanismo de formacin y propiedades, 25 Estructuras de nucleacin y crecimiento, 26 Estructuras eutcticas o de coprecipitacin, 32 Estructuras martensticas, 33 Estructuras de compuestos intermetlicos, 34 3 Diagramas de equilibrio Sistemas binarios, 36 Aleaciones binarias de componentes solubles en estado lquido y completamente insolubles en estado slido, 40 Aleaciones binarias completamente solubles en estado lquido y slido, 47 Aleaciones binarias de componentes parcialmente solubles en estado slido (completamente miscibles en estado lquido), 51 Aleaciones binarias que contienen compuestos intermetlicos, 58 Estructura y propiedades mecnicas, 63 Aleaciones binarias que se forman mediante una reaccin peritctica, 70 Aleaciones binarias de componentes insolubles en estado lquido y slido, 78
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VI
Diagramas de equilibrio II, 82 Definiciones, 82 Transformaciones en estado slido, 88 Diagramas de equilibrio Sistemas ternarios, cuaternarios, etc., 93 Representacin bidimensional de los sistemas complejos, 98 Principio de los tratamientos trmicos, 101 Recristalizacin alotrpica, 101 Recocido, 107 Normalizado, 108 Temple, 109 Recristalizacin con deformacin plstica previa, 110 Endurecimiento por precipitacin, 111 Deformacin plstica de los metales, 114 Mecanismo de la deformacin plstica, 116 Deslizamiento, 116 Maclado, 125 Deformacin en fro, 126 Recristalizacin, 129 Estructuras obtenidas por la recristalizacin, 133 Deformacin en caliente, 134 Fluencia viscosa o creep, 135 Fractura, 136 Difusin, 137 Primera Ley de Fick, 140 Segunda Ley de Fick, 144 Efecto Kirkendall, 145 Aplicaciones, 147 Homogeneizacin, 147 Soldadura, 150 Placado, 150 Transformaciones en estado slido, 151 Cementacin, 152 Estructuras en bandas, 153
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Contenido 9 Ejercicios de aplicacin, 157 10 Diagramas de equilibrio de aleaciones binarias, 165 11 Fotomicrografas, 289
VII
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El cristal metlico
INTRODUCCIN
Las propiedades de las sustancias dependen en gran parte de la disposicin de sus tomos en el espacio y del tipo de enlace que los une. Los metales son slidos cristalinos con propiedades tpicas debidas al ordenamiento de sus tomos segn sistemas geomtricos determinados. Estos tomos, a su vez estn unidos entre s de un modo particular, caracterstico de los metales. Para el estudio de la metalurgia es indispensable conocer la estructura ntima del cristal metlico y el enlace tpico que aparece entre sus tomos. Esto es lo que abordaremos en este captulo, para deducir luego las propiedades de los metales. En los captulos subsiguientes veremos que es posible modificar estas propiedades para adaptar los materiales a nuestras necesidades. Estas modificaciones se logran mediante operaciones denominadas Tratamientos Trmicos.
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ENLACES ATOMICOS
Existen cuatro mecanismos mediante los cuales los tomos adyacentes en un slido se unen y logran su estado de equilibrio (energa libre del sistema). Son los llamados cuatro tipos de enlace atmico. El tipo de enlace atmico rige muchas de las propiedades de las sustancias. Generalmente aparecen en un mismo material uno o dos tipos de enlaces.
1. El enlace inico
Se basa en la atraccin elctrica entre iones de carga opuesta dispuestos en forma alternada. Se presenta por ejemplo en los cristales salinos como el cloruro de sodio. El sodio, con un solo electrn de valencia, tiende a cederlo y quedar con la capa electrnica exterior saturada con ocho electrones (configuracin de menor energa libre). Queda as el tomo de sodio cargado positivamente. A su vez el tomo de cloro, con siete electrones perifricos, tiende a tomar uno para completar su capa exterior con ocho electrones y llegar as a su configuracin de equilibrio. El tomo de cloro se convierte, pues, en un ion negativo. Estos iones se disponen segn un ordenamiento regular y alternado ocupando los puntos de una red cristalogrfica, atrados entre s por su carga elctrica. A esta atraccin se suma la fuerza de unin debida al descenso del valor de la energa interna del sistema por el intercambio de los electrones perifricos. Por lo tanto las uniones de este tipo son rgidas y muy, fuertes. Estos cristales inicos no poseen plasticidad alguna, debido a la rigidez de sus enlaces, no pudindose laminar, forjar, etc. Sometidos a esfuerzos se rompen por clivaje a lo largo de determinados planos cristalogrficos. Tampoco son buenos conductores de la electricidad (en estado slido) por tener sus cargas elctricas comprometidas en el enlace inico.
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EL CRISTAL METALICO
Consiste en la coparticipacin de electrones perifricos por parte de dos tomos. Ocurre con tomos de ms de tres electrones perifricos. As por ejemplo en la molcula biatmica de cloro, los dos tomos comparten dos electrones (uno de cada uno) y de este modo ambos tomos completan su capa exterior con ocho electrones y alcanzan as su configuracin de equilibrio (figura 1.1). El diamante es un slido de uniones covalentes; cada tomo de carbono se encuentra ligado a otros cuatro con enlace covalente. De este modo el tomo de cuatro electrones perifricos se beneficia con otros cuatro electrones que comparten con l los cuatro tomos vecinos.
Figura
1-1
Como puede deducirse, las uniones resultan muy rgidas. Los materiales con este tipo de enlace resultan generalmente duros y con escasa conductividad elctrica.
Son uniones dbiles entre molculas saturadas o tomos con la capa electrnica perifrica completa. En estas molculas o tomos neutros se produce una polarizacin de las cargas en el momento de acercarse las partculas. De este modo la porcin de una partcula dirigida hacia la vecina polariza su carga positiva hacia la porcin negativamente polarizada de la otra. Se producen en consecuencia atracciones dbiles que dan lugar a su vez a uniones tambin dbiles.
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4. Enlace metlico
Se presenta entre tomos con pequeo nmero de electrones perifricos, como ocurre en los metales. Los tomos tienden a desprender estos electrones y los iones positivos que quedan se disponen en una estructura geomtrica ordenada y simtrica, denominada estructura cristalina. Esta estructura puede ser ms o menos compleja y puede contener algunas irregularidades. Con retculos cristalinos simples y regulares se alcanzan valores muy bajos de energa interna del sistema, o sea un estado de equilibrio altamente estable. Los electrones desprendidos forman una atmsfera o nube electrnica que envuelve y se interpone entre los iones positivos ordenados. Este tipo de unin atmica denominada enlace metlico, es muy fuerte porque la atraccin electrosttica entre los iones positivos y la nube electrnica se suma a la disminucin de energa debido a: a) la formacin de iones con su capa perifrica completa; b) el ordenamiento de estos iones en retculos cristalogrficos. La nube electrnica cuyos electrones cambian de lugar constantemente entre los iones positivos y existen tambin por momentos en estado libre, es la responsable de la conductividad elctrica de los metales. Por otra parte, todos los iones positivos son equivalentes, por lo cual el metal sometido a esfuerzos se comporta de una manera plstica. sitio, deslizarse hacia otra posicin y restablecer las ligadura? Esto se ve facilitado por la existencia de numerosas imperfecciones en el retculo cristalino. A consecuencia de una fuerza aplicada, los lugares vacos en la red son ocupados por iones y aparecen las imperfecciones en otro sitio. Por lo tanto los metales son plsticos: pueden laminarse, forjarse, trafilarse, etc.
Los iones positivos del retculo cristalino forman estructuras compac-as que podran representarse con esferas tangentes entre s. Para estudiar las diferentes disposiciones geomtricas de los iones positivos de un metal se conviene en representar solamente los centros de los iones con un punto cada uno y unirlos con segmentos para formar los diferentes
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cuerpos geomtricos cuya repeticin a lo largo del retculo forma la estructura del cristal. La nube electrnica se omite en estas representaciones (figura 1.2).
Figura
1-2
a) b) c) d) e)
cbico simple cbico de cuerpo centrado cbico de caras centradas hexagonal simple hexagonal compacto
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En una red cristalogrfica es siempre posible elegir ocho puntos prximos que unidos forman un cuerpo geomtrico que se repite a lo largo de la red. Las aristas de este cuerpo geomtrico constituyen los parmetro de la red o vectores de la malla. Los tomos que forman este cuerpo geomtrico ms otros que puede tener alojados en su interior, forman la celda estructural. Segn el tipo de celda estructural el metal pertenece a un sistema cristalogrfico determinado. Un sistema queda definido por los tres vectores de la malla o constantes de malla y los tres ngulos interaxiales. Existen siete sistemas cristalogrficos fundamentales. A su vez, la mayora de ellos puede presentar su malla con tomos alojados dentro de la celda estructural. Ejemplo: en el sistema cbico, en el cual la celda que se repite es el cubo, podemos tener tres variedades:. a) el sistema cbico simple con un tomo en cada vrtice del cubo; b) el sistema cbico a cuerpo centrado con un tomo en cada vrtice del cubo y uno en el centro del cubo y c) el sistema cbico a caras centradas con un tomo en cada vrtice del cubo y uno en cada centro de cara (la figura 1.2 ilustra este caso).
En la tabla 1.1 se indican los diferentes sistemas cristalogrficos con sus variantes, sus vectores de malla y sus ngulos interaxiales. En los meMrdiablo
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tales los sistemas cristalogrficos ms frecuentemente encontrados son el cbico y el hexagonal (figura 1.2).
Tabla 1.1
SISTEMA CRISTALINO Cbico VARIANTES EJES
ANGULOS. ===9O
Simple A cuerpo centrado A caras centradas Simple A cuerpo centrado Simple A cuerpo centrado A base centrada A caras centradas Simple Simple Compacto
a=b=c
Tetragonal
a=bc
===9O
==y=90
Ortorrmbico
abc
Rombodrico Hexagonal
Monoclnico
abc abc
==90;
Triclnico
90
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En la tabla 1.2 se dan algunos ejemplos de los metales ms utilizados y el sistema cristalogrfico al cual pertenecen. Tabla 1.2
SISTEMA EJEMPLOS
Cr, Fe , Mo, W
Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag, Fe Co, Mg, Ti, Zn
A veces conviene usar la representacin del retculo con la celda elemental o primitiva, que es una celda unitaria con tomos en los vrtices solamente. Se puede considerar que la celda unitaria posee un solo punto reticular pues los otros siete se atribuyen a los otros siete paraleleppedos adyacentes. As, por ejemplo, la celda primitiva del cubo centrado en las caras es el romboedro. La del hexagonal es el tetragonal (figura 1.3).
celda estructural
Figura 1-3
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Algunos metales pueden cambiar su estructura cristalogrfica variando las condiciones de temperatura y presin. As el hierro a temperatura ambiente posee una estructura cbica de cuerpo centrado (Fea), mientras que por encima de 910-C cambia esa estructura por la cbica de caras centradas ( F e ) . Por encima de los 1.400 C y hasta la temperatura de fusin vuelve a aparecer la estructura de cubos de cuerpo centrado (Fe ).
ESTRUCTURA CRISTALOGRAFICA Y PROPIEDADES El ordenamiento interno de los tomos es la caracterstica esencial del estado cristalino. La simetra externa que presentan algunos cristales no es ms que una evidencia de su estructura interna. Las caras externas de un cristal son planos cristalogrficos de tomos ordenados. Del mismo modo, las aristas exteriores son lneas de tomos pertenecientes a la red. El tipo de retculo cristalogrfico determina muchas de las propiedades tsicas y qumicas que caracterizan a un metal, como la conductividad, la solubilidad, la resistencia mecnica, el coeficiente de dilatacin,etc. A consecuencia de la estructura cristalogrfica, los metales presentan distintas propiedades en las diferentes direcciones dentro del cristal. Por este carcter vectorial de las propiedades fisicas se dice que los metales son anistropos. En cambio los gases, lquidos y sustancias amorfas son isotrpicos. En los cristales que poseen direcciones equivalentes desaparecen las diferencias en las propiedades. As, en el sistema cbico la resistividad elctrica, la conductividad trmica, etc, tienen valores iguales a lo largo de direcciones equivalentes. Al hablar de enlace metlico hemos mencionado las propiedades fundamentales que caracterizan a los metales: la conductividad elctrica y la plasticidad. La conductividad elctrica se atribuye a la existencia de la nube electrnica que envuelve al retculo de iones positivos. La plasticidad en cambio se debe a la equivalencia de los iones positivos que forman la red y pueden deslizarse unos sobre otros, cambiando su posi cin. Esto es facilitado por las imperfecciones que la red cristalogrfica suele presentar (ej: planos incompletos de tomos, denominados dislocaciones). De este modo el metal sometido a solicitaciones puede deformarse plsticamente.
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Esta propiedad de plasticidad vara, como las dems propiedades, con la estructura cristalogrfica. As los metales que cristalizan en el sistema cbico de caras centradas presentan los valores mayores de plasticidad. Cuando se trata de aleaciones de dos o ms metales, cuanto ms simple y simtrica sea la estructura cristalogrfica de la aleacin, mayor ser la facilidad de deformacin plstica. En cambio, en estructuras complejas de red cristalogrfica poco simtrica, las propiedades de la aleacin se acercan cada vez ms a las sustancias amorfas: disminuye la plasticidad, aumenta la resistencia mecnica y la dureza, etc.
Los materiales metlicos se presentan casi siempre con estructuras policristalinas. Esto se debe a que la cristalizacin comienza al mismo tiempo en diversos puntos y progresa hasta que las diversas porciones de cristal se toquen e impidan su ulterior crecimiento. Cada porcin de cristal formado se denomina grano y su lmites bordes de grano. Los bordes de grano son sitios donde cambian las direcciones de los planos cristalogrficos. Constituyen, pues, sitios que tienden a trabar los deslizamientos atmicos. De esto se deduce que un metal de grano fino (gran cantidad de borde de grano en relacin con el volumen total) es menos deformable plsticamente y ofrece, por lo tanto, mayor resistencia mecnica (esttica). Tambin puede aumentar la resistencia al choque o tenacidad (resistencia a esfuerzos dinmicos) puesto que el material adquiere mayor homogeneidad por su grano ms fino. Este aumento de la resistencia mecnica del material con la disminucin del tamao de grano se cumple a temperaturas que no sean excesivamente altas. A muy altas temperaturas la cohesin del material en los bordes disminuye bruscamente y produce fragilidad intergranular. Esto se menciona muy poco en los libros de metalurgia convencional, pues las temperaturas usadas en los tratamientos comunes estn por debajo de la zona de peligro. Pero en los materiales destinados a equipos modernos de ingeniera espacial, debe estudiarse cuidadosamente este fenmeno. A la temperatura de fusin la cohesin del borde de grano
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vale cero y crece a medida que desciende la temperatura. Pero en el cristal que forma el grano hay tambin una cierta fuerza de cohesin (que posibilita el ordenamiento) que tambin crece al disminuir la temperatura aunque menos que en el borde del grano. De modo que existe una temperatura de equicohesin (figura 1.4). Si tenemos dos
t fusin
t equicohesin
fuerza de cohesin
Figura 1-4
trozos de metal: uno de grano fino A (mucha superficie de borde de grano) y otro de grano grueso B (poco borde de grano) (figura 1.4) por arriba de la temperatura de equicohesin, ser ms resistente a la deformacin el de grano B y a la temperatura ambiente el de grano pequeo A. Por la misma causa, por arriba de la temperatura de equicohesin la fractura es generalmente intercristalina (por los bordes de grano) y por debajo, en cambio, transcristalina (por los planos cristalogrficos o de clivaje).
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Existen varios mtodos para localizar un punto o un plano dentro de una aleacin metlica. Cada uno de estos mtodos pertenece a un "sistema de notacin". Hemos hablado del retculo cristalogrfico que forman los tomos de los metales, donde ocurren los distintos fenmenos de deformacin plstica, difusin, transformaciones, etc. Cuando estos fenmenos son direccionales es conveniente poder individualizar los distintos planos cristalogrficos que forman el metal. El mtodo de notacin ms utilizado es el de los ndices de Miller.
Dado un sistema de tres ejes coordenadas y tomando como unidad a la menor distancia del origen a un plano del retculo, todo otro plano cortar a los ejes a una distancia que es mltiplo entero de dicha unidad.
INDICES DE MILLER
Para determinar el ndice de Miller de un plano cristalogrfico se toma como, origen a uno de los vrtices de la celda estructural y se trazan desde l tres ejes de referencia coincidentes con las tres aristas de la celda que convergen en dicho punto. Se gradan los ejes en unidades de distancia interaxiales, que son para cada eje la menor distancia del origen a un plano del retculo. Para localizar un plano cristalogrfico se determinan las coordenadas de los puntos de interseccin del plano sobre cada eje. Las inversas de estos valores constituyen los ndices de Miller (Ej.: figura 1.5).
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Si un plano corta a los ejes coordenadas a las distancias del origen , , , en unidades de longitudes axiales, los ndices de Miller sern 1/n, 0, 0 sea los recprocos de esas distancias. Por lo tanto para los ejes x, y y z de la figura 1.6 el plano (100) es paralelo a y y a z.
Figura 1-5
Mtodo de determinacin: 1) Se mide, en unidades de longitudes axiales, la distancia, desde el origen, a la cual el plano en cuestin corta los ejes. En la figura 1.5 es: 2; 3; 1. 2) Se toman los recprocos de esos nmeros: 1/2; 1/3; 1. 3) Se reducen a nmeros del menor valor absoluto que guarden la misma proporcin: 3; 2; 6. 4) Se representa (326). Los planos con ndices homlogos proporcionales son paralelos. Para designar una serie de planos paralelos se los reduce a su mnima expresin. As: (333) // (222) // (111) y se escribe (111). Los ejes se pueden designar por el ndice que corresponde al plano perpendicular, entre corchetes. Ej.: [111].
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Permutando los ndices se tiene un sistema de planos (los planos correspondientes a un sistema cristalogrfico). Ej.: los planos de las caras en el sistema cbico son: (100) (010) (001) (100) (010) (001) y se representan con el primer ndice entre llaves {100}(significa sistema cbico). La figura 1.6 muestra tres ejemplos de planos cristalogrficos en el sistema cbico.
Figura
1-6
ndice de Miller Bravais En el sistema hexagonal las caras laterales de los prismas hexagonales no tienen ndices de Miller obtenibles por permutacin. Se toma un cuarto eje en la base del prisma a 120 de ox y su dato se coloca en el tercer lugar en el ndice: (h k i l). Es redundante, pues i= -(h + k) pero obvia muchos inconvenientes en su uso.
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EL ESTUDIO DE LAS REDES CRISTALOGRAFICAS Si sobre los planos de un retculo incide un haz de rayos de longitud de onda del orden de magnitud de los espaciados del retculo, stos se convierten en centros de difraccin y originan nuevas radiaciones. Los rayos difractados que no se encuentran en fase (cuando las crestas de una radiacin coinciden con los valles de otra) se anulan parcial o totalmente entre s. En cambio, aquellos que se encuentran en fase se refuerzan y emergen. Para que ello ocurra, el ngulo que forma el rayo emergente con el plano del cristal debe cumplir la Ley de Bragg, que dice que la diferencia o atraso de los rayos reflejados en los distintos planos cristalogrficos (o sea 2 d sen 6 en la figura 1.7) debe ser un nmero entero de la longitud de onda de la radiacin.
Figura 1-7
Se vara el ngulo hasta obtener el haz deseado y luego se calcula d o constante de la red. Para dar una idea general de las dimensiones de los parmetros en los cristales metlicos, diremos que en el sistema cbico a oscila entre 3 y 5 . En el sistema hexagonal compacto, a oscila entre 2 y 3 y c entre 3 y 6 .
DIFRACCION DE RAYOS X
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grandes para poder ser difractadas por los retculos cristalogrficos de los metales. En cambio existen otras radiaciones, como los rayos X, cuya longitud de onda es del orden de la magnitud del retculo metlico. La luz visible se origina cuando a causa de una excitacin algunos electrones perifricos o de valencia caen a posiciones de nivel energtico menor. En cambio los rayos X, que son tambin, como la luz, de naturaleza electromagntica, se producen por la transicin de electrones de capas internas. Sus longitudes de onda son 10.000 veces menores que las de la luz visible (0,25 - 0,1 x 10-8 cm). Generalmente se produce una serie de rayos X de diferente longitud de onda, correspondiendo a lo que en la radiacin luminosa se llama luz blanca. Dentro de ella hay siempre preponderancia de determinada longitud de onda denominada radiacin caracterstica. Los rayos X se producen en un tubo con dos electrodos donde se hace el vaco y se origina una diferencia de potencial de 30.000 voltios entre los electrodos. En el ctodo se emiten electrones desde un filamento incandescente calentado desde el exterior. Estos electrones a causa del gradiente de potencial se dirigen al nodo o antictodo. Por su gran velocidad producen perturbaciones en las capas externas e internas de los electrones del antictodo (generalmente de cobre o molibdeno). El reajuste que sigue a esta perturbacin se acompaa de un desprendimiento de energa en forma de ondas electromagnticas denominadas rayos X. Los rayos X se aplican para el estudio de las redes cristalogrficas de los metales. Para ello se aplica la Ley de Bragg (ver figura 1.7). Los diversos mtodos aplicados difieren: a) en la utilizacin de rayos de una sola longitud de onda o de un haz blanco de rayos X; y b) en hacer incidir dichos rayos en un cristal fijo, uno giratorio o un polvo de cristal.
Mtodo de Laue
Utiliza un haz "blanco" de rayos X sobre un cristal fijo perfecto y sin tensiones (figura 1.8). El filamento en el ctodo C emite electrones que llegan al antictodo A donde se produce una emisin de rayos X. Un haz de rayos X de una gama de longitudes de ondas llega a un diafragma D que deja pasar un haz delgado que incide sobre el cristal fijo O. Este
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Figura
1-8
Mtodo de Bragg
Este mtodo usa rayos X monocromticos que inciden sobre un cristal que gira. Durante la rotacin cada serie de planos pasa por una posicin donde su ngulo 0 satisface la Ley de Bragg y produce una radiacin que se registra en una pelcula, como lo muestra la figura 1.9.
Figura
1-9
El mtodo Debie Scherrer, o de los polvos, expone a un haz monocromtico de rayos X un polvo de cristal o una gran cantidad de pequeos cristales. Tambin puede exponerse un material policristalino de pequeo tamao de grano, fijo en un soporte. En este caso existen siempre, para cada serie de. planos, cristales con posicin favorable para cumplir con la Ley de Bragg. Todas las posiciones de una serie de planos forman un haz difractado en forma de cono. Cada uno de estos
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conos forma una lnea curva en su interseccin con una cinta de pelcula plana, como lo muestra la figura 1.10. Con el mtodo de los polvos adems de poder estudiar la estructura de los metales despus de una deformacin plstica, puede tambin estudiarse la orientacin preferente de los cristales despus de una deformacin plstica, las tensiones residuales, el rango del tamao de los granos de un material, etc.
Figura
1-10
Difraccin de electrones Los electrones en movimiento en un campo con gran cada de potencial actan como un haz de rayos X y pueden ser difractados por un retculo cristalogrfico y registrar figuras de difraccin para estudios similares a los realizados con los rayos X. La diferencia entre ambos consiste en la corta duracin de la exposicin fotogrfica con la difraccin de electrones (fracciones de segundo) contra varias horas para los rayos X y la poca penetracin de los haces de electrones, que los hacen aptos para el estudio de capas muy finas de recubrimientos metlicos.
El espectmetro de rayos X La intensidad de los rayos X reflejados por un cristal puede medirse con un dispositivo electrnico como un contador Geiger o una cmara de ionizacin, en lugar de una pelcula fotogrfica (figura 1.11.). La muestra consta de un cristal que gira a una velocidad determinada. El instrumento de medicin de intensidad (contador Geiger) se mueve a una velocidad doble de la muestra. De este modo el registrador formar siempre con el haz el ngulo apropiado para recoger cada reflexin de
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Figura
1-11
sidad se conecta a un amplificador y luego a un registrador que dibuja el grfico correspondiente (figura 1.12). Cada cresta de intensidad corresponde a un plano cristalogrfico en una posicin reflectante. En lugar del cristal reflejante puede utilizarse una probeta de polvos o un trozo de metal policristalino. Gracias a la precisin de los resultados de la medicin de intensidades de reflexin Bragg este mtodo puede utilizarse para hacer anlisis qumicos cualitativos y cuantitativos.
Figura
1-12
Para el estudio de algunas propiedades de los metales se recurre a la localizacin de los diferentes planos de su retculo cristalogrfico. La manera ms prctica de localizar y representar en forma bidimen sional los diferentes planos en un retculo cristalogrfico es la:
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Proyeccin estereogrfica El mtodo consiste en trazar una circunferencia alrededor del cristal, cmo lo indica la figura 1.13.
Figura
1-13
Si queremos representar los planos AB, BC, CD, DE y EF del cristal, trazaremos lneas perpendiculares a los mismos que pasen por el centro del crculo y corten su permetro en los puntos P, M, N, O y P " " (figura 1:13). Se ubica un punto focal o polo Q en la parte inferior de la circunferencia y se unen los puntos de interseccin P, M, N, O y P " " con Q. Estas lneas cortan al plano ecuatorial en los puntos P, P', P", p ' " y p " " . Estos puntos son los que representan a los planos cristalogrficos de referencia. Con esta representacin obtenemos las denominadas "figuras polares", muy tiles por ejemplo en la localizacin de los planos durante la deformacin plstica de los metales. La Red de Wulf es una proyeccin estereogrfica sobre lneas de latitud y longitud, como lo indica la figura 1.14.
Figura
1-14
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Se denomina aleacin a la reunin de dos o ms metales o de uno o ms metales con sustancias no metlicas. En todos los casos el producto final posee estructura cristalogrfica en estado slido. Existen diversos tipos de aleaciones que veremos ms adelante con mayor detalle. Aqu hacemos solamente un enfoque somero para sealar la correspondencia de las propiedades de las diferentes aleaciones con su estructura cristalogrfica. . Cuando se dice que un metal b es soluble en el metal a, significa que la estructura cristalogrfica de la aleacin corresponde a la que caracteriza al metal puro a. Los tomos del componente b se encuentran dispersos dentro de la red cristalogrfica del metal a y la aleacin se llama solucin slida. Existen dos formas de solucin slida: cuando el soluto tiene sus to mos alojados en los espacios interatmicos del solvente se dice que tenemos una solucin intersticial. En cambio, cuando sustituye tomos del metal solvente se dice que la solucin slida es sustitucional. Generalmente el volumen atmico es el factor que determina el tipo de solu cin slida. Soluciones intersticiales pueden originarse solamente con solutos de pequeo volumen atmico. El tomo de soluto sustitucional puede tener un dimetro ligeramente menor o mayor que el del solven-e. Como los parmetros de la red o distancias interatmicas tienden a mantenerse constantes, en el caso de tomos de soluto de menor dimetro, los tomos del solvente se acercarn a ellos. En caso contrario se alejarn. Cualquiera que sea el tipo de solucin slida sta posee una red cristalogrfica menos simtrica que el solvente puro. Por lo tanto, el metal puro y las soluciones slidas de baja concentracin son los materiales ms deformables. Esto lo podemos comprobar en los aceros, los bronces, etc. As, en el bronce (solucin slida de Sn en Cu), cuanto menor es el porcentaje de Sn mayor ser la facilidad para la deformacin plstica. La irregularidad introducida en la malla con la presencia de otro metal disuelto distorsiona la red y acta trabando el deslizamiento de los, planos atmicos, aumentando as la resistencia mecnica de la aleacin. Se tiene otro ejemplo en los aceros aleados con nquel, que al disolverse en la red del hierro la distorsiona, disminuye su plasticidad y aumenta su resistencia mecnica.
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Podemos aplicar estas mismas consideraciones a otras propiedades de los metales. Cuanto ms simple, regular y simtrica sea la red cristalogrfica (ms metlica ser la sustancia), mayor ser la conductividad elctrica del metal. As, por ejemplo, el cobre electroltico es muy buen conductor. Pero ya, con pequeas cantidades de impurezas, la conductividad elctrica decrece considerablemente. Existen elementos que no son solubles en determinados metales, formando una fase separada. En realidad no hay insolubilidad total sino una solubilidad muy reducida. Esa cantidad nfima del segundo constituyente disuelto distorsiona muy poco la red del cristal, pero para propiedades tan sensibles como la conductividad elctrica cualquier impureza, an las llamadas insolubles, pueden hacer notar sus efectos. No nos ocuparemos de puntualizar la influencia de la estructura cristalogrfica en otras propiedades de los metales por el carcter reducido de este libro; consideramos que la plasticidad, la conductividad, la dureza y la resistencia mecnica son propiedades representativas suficientes para aclarar el problema. Cuando en una aleacin adems de un metal puro p una solucin slida tenemos otra (ej. una mezcla de dos tipos de solucin slida y ) generalmente corresponde una estructura cristalogrfica a y otra a . Los trozos de cristal (grano) a constituyen una fase del sistema y los otra fase. Si tenemos una mezcla de ambos cristales existirn interfases entre ambos que interrumpen la continuidad del material, trabando los posibles deslizamientos de los planos atmicos y, por consiguiente, disminuyendo el coeficiente de deformacin plstica. Esto origina a su vez un aumento de la resistencia mecnica esttica (ej. a la traccin). Un ejemplo lo constituyen los bronces o aleaciones cobre-estao. En estas aleaciones con concentraciones de estao hasta un 10 % tenemos una solucin slida homognea, llamada a. Por arriba del 14% de Sn se presenta una mezcla de dos fases slidas y . Pues bien, los bronces a se usan para estampar por su facilidad de deformacin plstica. En cambio, los bronces + se llaman bronces mecnicos y se utilizan en estado de colada: se aplican donde se necesita mayor resistencia mecnica pero no pueden deformarse plsticamente. En algunos casos, en los sitios de interfase, la cohesin del material se hace muy pobre y pueden formarse zonas de fragilidad. En los bronces, a concentraciones mayores de 30% aparecen constituyentes con interfases de gran fragilidad.
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EL CRISTAL METALICO
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De este modo puede definirse a los sitios de interfase como zonas lmites entre dos estructuras cristalogrficas diferentes. Su influencia se manifiesta en: a) el aumento de la resistencia esttica (por trabar el deslizamiento de los planos atmicos); y b) en la disminucin eventual de la resistencia dinmica (al choque), pues por sus valores de cohesin pueden resultar zonas de fragilidad. (Un ejemplo clsico es la interfase grafito-perlita en la fundicin gris.) Si las distintas fases del material se forman en momentos diferentes (tienen distintas temperaturas de solidificacin), con procesos lentos podemos obtener granos bien conformados en su estado de equilibrio estable, que pueden poseer altos valores de plasticidad. Con procesos metalrgicos ms bruscos impedimos en parte el ordenamiento regular de los tomos, disminuyendo la plasticidad y aumentando su dureza y fragilidad. Cuando, en cambio, las distintas fases de una aleacin aparecen al mismo tiempo, o sea coprecipitan, se forman estructuras de granos muy finos de gran resistencia y poca plasticidad denominadas eutc-icos. Tanto en los metales puros como en las soluciones slidas pueden efectuarse, como hemos dicho, deformaciones plsticas (como forja, laminacin etc.). Cuando un metal es muy plstico la deformacin puede efectuarse en fro. En este caso los granos se alargan en el sentido de la deformacin y el retculo cristalogrfico se distorsiona. Esta distorsin impide la deformacin ulterior. Se dice que se produce una consolidacin mecnica. Existen aleaciones que contienen porciones de material formadas por un compuesto qumico definido, llamado compuesto intermetlico. Estos compuestos poseen generalmente uniones atmicas covalentes. Constituyen compuestos rgidos y duros y, por consiguiente, se oponen a toda deformacin plstica. Son, adems, difciles de maquinar y sus interfases con el resto del material suelen presentar valores muy bajos de cohesin. Las aleaciones que los contienen resultan as muy frgiles.
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Podemos resumir las estructuras cristalogrficas de los metales en la forma siguiente: a) Estructuras cristalogrficas altamente simtricas y regulares: corresponden a los metales puros y soluciones de muy baja concentracin. Confieren propiedades de plasticidad (pueden laminarse, estamparse, forjarse, etc.) , baja resistencia mecnica (ej: traccin) y alta conductividad elctrica. Tanto la conductividad elctrica como la plasticidad disminuyen al aumentar la cantidad de soluto en las soluciones slidas. Dentro de este tipo de estructuras cuanto ms fino sea el grano mayor ser la resistencia a la traccin y la tenacidad. A temperaturas por arriba de la temperatura de equicohesin se invierten los valores de la resistencia. b) Dos o ms fases en una aleacin: presentan baja plasticidad (no se laminan, forjan, etc.) y alta resistencia mecnica. Sin embargo pueden resultar frgiles. Esto depende del valor de la fuerza de cohesin en las interfases. c) Estructuras de deformacin plstica. Granos alargados. Presentan mayor dureza y resistencia y menor plasticidad que las estructuras de las cuales provienen. d) Aleaciones con compuestos intermetlicos: duros y frgiles. En los captulos siguientes se volvern a tratar las mismas estructuras desde el punto de vista de su mecanismo de formacin, su aspecto en el microscopio y su representacin mediante los diagramas de equilibrio siempre en relacin con las propiedades que confieren al material.
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Estructuras metalogrficas Su mecanismo de formacin y propiedades
Como ya hemos mencionado, la cristalizacin puede comenzar en varios puntos de la masa metlica generando porciones de cristal llamadas granos. Si se trata de un metal puro todos los granos respondern al mismo sistema cristalogrfico pero tendrn diferente orientacin. Los lmites entre dos granos o bordes de grano contienen tomos no ordenados, o sea que no han alcanzado el alto grado de equilibrio de la red cristalogrfica. Poseen por lo tanto una energa libre mayor que el resto del material. Los bordes de grano pueden considerarse porciones de cristal distorsionado donde los tomos se encuentran desplazados de su posicin de equilibrio. La tensin provocada por este desplazamiento origina el aumento de energa libre mencionado. Adems, los bordes de grano son sitios de acumulacin de impurezas. En efecto, las impurezas insolubles en el metal slido presentan generalmente una solubilidad algo mayor en estado lquido. Por lo tanto al ir solidificando el metal, las impurezas siguen quedando en el lquido remanente hasta quedar aprisionadas entre los granos. Por todas estas consideraciones, los bordes de grano son sitios de mayor reactividad con los cidos.
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Si pulimos una superficie metlica y la atacamos con un reactivo cido, como el nital (cido ntrico al 2-5% en alcohol) utilizado en la observacin de los aceros, se atacarn mucho ms rpidamente los bordes de los granos que el resto del material. Veremos pues en el microscopio las lneas atacadas (rugosas y, por lo tanto, no devuelven los rayos en forma perpendicular) que marcan los bordes de grano. Las caractersticas de los granos as revelados (tamao, forma, distribucin, etc.) originan una estructura llamada metalogrfica. Cuando existen varios constituyentes, los granos de uno de ellos se atacan ms que los del otro, destacndose por ello en la estructura metalogrfica. De sta deducimos el posible comportamiento del material. La tcnica metalogrfica consiste pues en poner en evidencia los distintos tipos de granos, llamados constituyentes metalogrficos, y su tamao, forma y distribucin. Existen diversas estructuras metalogrficas que, de acuerdo al modo de formarse, podemos clasificar en: a) estructuras metalogrficas de nucleacin y crecimiento (regulares e irregulares); b) estructuras eutcticas o de coprecipitacin; c) estructuras martensticas; d) estructuras de compuestos intermetlicos. Veremos en detalle cada una de ellas. Cada tipo de estructura sugiere un comportamiento determinado de la aleacin. Es sumamente importante conocer el mecanismo de su formacin pues, de ese modo, en piezas ya fabricadas podemos destruir una estructura y generar otra, de acuerdo ala modificacin de propiedades deseada. Estos procesos se denominan tratamientos trmicos.
Comenzaremos considerando el caso de la formacin de una fase slida en el seno de un lquido. Es la solidificacin de un metal. Para forMrdiablo
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FORMACION
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mar una porcin de fase nueva necesitamos disponer de una cantidad de energa libre. En efecto, para crear esta porcin de cristal en el seno del metal lquido debemos crear un volumen nuevo y una superficie de interfase. El volumen del slido formado se acompaa de un desprendimiento de energa libre Fv, puesto que, segn las condiciones fsicas ya existentes (temperatura, presin, concentracin, etc.) el material slido se encuentra en estado de equilibrio ms estable (menor valor de energa interna) que el lquido. Por lo tanto la formacin de la partcula slida va acompaada por un desprendimiento de energa libre que es proporcional al volumen del slido formado: Fv (figura 2.1). Por el contrario, la superficie de interfase que debe formarse es un sitio de mayor energa y, por lo tanto, debemos entregar al sistema una cantidad de energa que es proporcional a la superficie formada: Fs (figura 2.1). De este modo, durante la formacin de una partcula de cristal dentro del lquido, el sistema desprende una cantidad de energa proporcional al cubo del radio (volumen) y absorbe otra, proporcional al cuadrado del radio (superficie). Con partculas de tamao pequeo (superficie grande respecto del volumen) prevalecer el valor de la energa superficial, o sea que el sistema absorbe energa. Pero en partculas cada vez mayores, el valor de Fv va influyendo cada vez ms puesto que ste aumenta proporcionalmente al cubo del radio, mientras Fs vara con el cuadrado del mismo. Si sumamos ambas funciones, tendremos una curva resultante F total,, que pasa por un valor mximo y luego disminuye. Esto significa que para que una partcula (germen) se convierta en ncleo y siga creciendo, debe poseer un radio mayor que el radio crtico r* y una energa libre mayor que F* (figura 2.1 ). La frmula siguiente y la figura 2.1 ilustran el proceso de la nucleacin.
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Figura 2-1
Siendo Fs = La energa necesaria para crear la interfase. Fv = La energa liberada por el volumen de fase condensada. = Coeficiente. Es la energa necesaria para crear una unidad de superficie de interfase. = Coeficiente. Energa liberada por la formacin de una unidad de volumen de fase condensada. En efecto, sabemos que un sistema fsico progresa siempre en sentido tal que le permita disminuir su energa interna. Pues bien, una partcula de radio r1 con una energa libre correspondiente al punto A (figura 2.1) disminuye su energa libre cuando avanza hacia el punto 0, o sea disminuye su radio. Esta partcula tiene probabilidades de desaparecer. En cambio una partcula de radio r2 con una energa libre correspondiente al punto B, disminuye su estado energtico avanzando hacia la derecha, o sea aumentando su radio. Esta partcula est destinada a crecer} Se dice que el germen se ha convertido en ncleo (r>r*) y crece. Generalmente se necesitan partculas extraas de impurezas que proporcionan el ncleo inicial y permiten la formacin de la nueva fase. Con grandes cantidades de impurezas dispersas, se forman muchos ncleos, o sea que el material comienza a cristalizar en muchos sitios dando una estructura de granos finos. Con lquidos muy puros, en cambio, se forman muy pocos centros de nucleacin. Esto permite un amplio crecimiento de los cristales individuales antes de tocarse mutuamente. Es decir que el material ser de grano grueso. Por ejemplo, en la colada de acero, cuando se quiere obtener un material de grano fino, se utiliza como desoxidante del bao el aluminio. El producto de la reaccin de desoxidaxin es el xido de aluminio. Esta sustancia tiene dificultad para subir a la escoria, quedando en el bao un sinnmero de Mrdiablo
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partculas de Al2 O3 finamente divididas. Estas partculas actan luego durante la solidificacin como ncleos de cristalizacin. Por eso se dice que "el aluminio afna el grano del acero". Una vez constituido el ncleo, ste crece dando lugar al grano. En los sitios de gradientes trmicos muy acentuados (paredes de lingoteras, etc.) este crecimiento se har ms velozmente en ja direccin del gradiente trmico, dando lugar a granos alargados. En otras condiciones los granos sern ms o menos equiaxiales. El crecimiento se efecta segn determinados ejes cristalogrficos en forma arborescente. Por ello se llaman dendritos a los cristales en formacin y crecimiento dendrtico al fenmeno (figura 2.2).
Figura 2-2
Cuando dos dendritos se tocan impiden su mutuo crecimiento y forman bordes de grano (figura 2.2). Durante la solidificacin las impurezas quedan atrapadas en los bordes de grano. Es el fenmeno denominado segregacin. Los elementos solubles tambin se concentran en la periferia de los granos que solidifican en ltimo trmino. A este fenmeno se le da el nombre de nucleizado. Estas estructuras se llaman de colada (formacin de cristales a partir de un metal lquido) y pueden presentar heterogeneidad qumica en cantidad tanto mayor cuanto mayor sea la velocidad de enfriamiento. Si el enfriamiento es lento o se realizan tratamientos posteriores de calentamiento, los elementos solubles difunden y homogeinizan la composicin qumica del material. Pasemos ahora al caso de la nucleacin y crecimiento de una fase slida, en un slido ya existente, denominado recristalizacin. Supongamos tener una fase homognea . Si se quieren eliminar ras tros de tratamientos anteriores, afinar el grano o efectuar cualquier ope racin de recristalizacin, deber primero introducirse en el material una cantidad de energa libre correspondiente a F* (figura 2.1). Esto
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se logra por medio de una deformacin plstica (laminacin, trefilacin, forja, etc.). Luego se calienta para dotar a los tomos de la energa cintica necesaria, notndose que en los sitios de mayor energa acumulada (los bordes de grano) aparecen nuevos granos pequeos equiaxiales. Estos crecen a expensas de los granos formados. Al cabo de un tiempo todo el material est recristalizado (figuras 2.3, 11.3, 1 1.4 y 11.5).
Figura 2-3
En este caso debe agregarse otro trmino a la ecuacin de la figura 2.1 que corresponde a la energa de deformacin de la fase matriz al introducir una nueva fase dentro de ella. As se tendr:
Si se siguen calentando los nuevos cristales equiaxiales formados, stos comienzan a crecer. Existe una cantidad mnima de deformacin (se expresa en % de reduccin) necesaria para posibilitar la recristalizacin. Por arriba de ese valor, a cada porcentaje de deformacin le corresponde una temperatura mnima de recristalizacin. En estas reacciones juega un papel importante la difusin de los componentes qumicos de la aleacin para permitir la formacin de la nueva fase. Los mecanismos que se han descripto mediante los cuales aparece una nueva fase con granos ms o menos equiaxiales, se llaman de nucleacin y crecimiento. Se presentan en los metales puros y en las aleaciones que forman solucin slida. Cuando se trata fe soluciones slidas, la cristalizacin no ocurre a una temperatura constante, sino durante un intervalo de temperaturas y dura un cierto tiempo. Cuando durante el calentamiento de la aleacin ocurre un cambio de estructura cristalogrfica, como sucede en el hierro que a 910 C pasa de
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hierro a (cbico de cuerpo centrado) a Fe (cbico de caras centradas), la recristalizacin puede efectuarse sin realizar una deformacin plstica previa. Simplemente se calienta la aleacin hasta transformar todo el Fe en Fe y se vuelve a enfriar lentamente. La estructura pasa nueva mente a Fea producindose la recristalizacin. La estructura metalogrfica de los constituyentes de nucleacin y crecimiento es el de granos poligonales (figuras 2.4, 11.1 y 11.38) en su estado de equilibrio estable. Se obtiene con enfriamientos lentos despus de la recristalizacin. Se denomina estructura de recocido.
Figura 2-4
Existen estructuras irregulares de nucleacin y crecimiento. Se obtienen: a) Con enfriamientos algo bruscos (al aire), que no permiten la correcta conformacin de los granos, dando estructuras de grano fino de formas irregulares. El constituyente que se nuclea pero no llega a conformar los granos equiaxiales puede adoptar un aspecto de red dentro de la estructura. Son las estructuras denominadas de normalizado (figura 11.13). b)Con tratamientos de temperaturas o tiempos insuficientes no se llegan a destruir completamente los granos previos y se obtienen estructuras heterogneas. Estas se obtienen tambin cuando la deformacin previa es insuficiente (F < F*) (figuras 11.40 y 11.48). c) Con calentamientos excesivos que dan lugar al crecimiento de los granos. Esto origina a menudo estructuras aciculares y frgiles (figuras 11.14 y 11.15). En algunos casos quedan vestigios de la deformacin plstica previa observndose en el microscopio unas franjas que atraviesan algunos granos. Estas franjas se llaman maclas y se las trata en el captulo de Deformacin Plstica (figura 11.38). Las propiedades mecnicas correspondientes a estas estructuras de granos poligonales, constituyentes de nucleacin y crecimiento, son de
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baja dureza, altos valores de alargamiento (plasticidad) y poca resistencia mecnica (traccin). En la solucin slida el aumento de la cantidad de soluto baja la plasticidad y aumenta la resistencia mecnica.
Existen aleaciones, que en determinadas condiciones de temperatura y concentracin producen una precipitacin conjunta de dos. o ms constituyentes metalogrficos. La estructura obtenida se llama eutctica. Esto ocurre solamente para una determinada concentracin de los componentes qumicos de la aleacin. La temperatura de solidificacin es la ms baja de toda la serie de aleaciones. As, por ejemplo, en la aleacin de los metales A y B, si la concentracin que produce el eutctico (coprecipitacin de A y B) es el 70% A y el 30% B, todas las dems concentraciones imaginables de A y B comenzarn a solidificar a temperaturas superiores a la temperatura de solidificacin del eutctico. Esta temperatura se llama temperatura eutctica. La cristalizacin eutctica lleva un tiempo determinado (no es instantnea) pero mientras se efecta, la temperatura permanece constante. La transformacin eutctica ocurre simultneamente en toda la masa metlica, por lo cual los granos formados son muy pequeos y no pueden crecer. Se obtiene una yuxtaposicin de los dos o tres componentes de la aleacin, que pueden tener formas globulares o laminares. Esto depende del estado de la fase madre de la que provienen. Si es un lquido, el eutctico es globular; si provienen de un slido se llama eutectoide y puede ser laminar o globular. La ledeburita es un ejemplo de eutctico globular. La perlita, en cambio, es un eutectoide laminar o globular (figuras 2.5, 11.18 y 11.19). Los eutcticos por su grano sumamente fino no poseen la facilidad de deformacin plstica de los metales puros y las soluciones slidas. En cambio son algo ms duros y resistentes. Sobre todo poseen, altos valores de resistencia al choque o tenacidad. Una aleacin puede estar formada por varios constituyentes meta logrficos. As puede contener granos poligonales de solucin slida y zonas de eutctico, etc. Por ejemplo, el acero de 0,45% de carbono contiene granos de perlita (eutectoide) y ferrita (solucin slida) (figuras 2.6 y 11.12).
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perlita globular
perlita laminar
Figura 2-5
Figura 2-6
ESTRUCTURAS MARTENSITICAS
Provienen de tratamientos trmicos. Cuando una aleacin presenta diferentes estados alotrpicos a distintas temperaturas (ej. Fe - Fe) la recristalizacin puede hacerse sin deformacin previa. En esta recristalizacin intervienen dos mecanismos: la transposicin de la estructura cristalogrfica y la difusin. En efecto, los dos estados alotrpicos tienen distinta capacidad para disolver a los dems componentes de la aleacin. Es por eso necesario acompaar al cambio de estructura cristalogrfica del movimiento de los tomos, que permita la introduccin o la salida de tomos de soluto en las distintas redes que se organizan durante la recristalizacin. Este movimiento se llama difusin. Ahora bien, la transposicin cristalogrfica es sumamente rpida, en cambio la difusin es relativamente lenta. Si despus de calentar y mantener la aleacin a la temperatura conveniente para que la fase de alta temperatura se homogeinice, se lo enfra lentamente, se permite una recristalizacin normal, pues los tomos solutos han tenido el tiempo suficiente para difundir y tomar la configuracin de equilibrio estable correspondiente a la temperatura ambiente. La aleacin habr recristaliza do, eliminndose estructuras anteriores y se encontrar en equilibrio estable. El tratamiento trmico se llama recocido.
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Si en cambio se efecta un enfriamiento brusco, de tal forma que pueda producirse la transformacin cristalogrfica pero no la difusin, se obtendr como resultado la estructura cristalogrfica estable a temperatura ambiente pero con una cantidad de soluto que corresponde a otra estructura. Se tendr, pues, la red distorsionada y una estructura inestable. El tratamiento se llama transformacin martenstica y el producto de la reaccin: martensita, en el caso de los aceros. En otras aleaciones, tambin se encontrar esta transformacin, que igualmente se denomina martenstica, pero los productos de la reaccin tienen nombres diferentes. La transformacin martenstica es esencialmente una transformacin sin difusin. Los productos obtenidos son duros, frgiles y de gran resistencia a la abrasin. Generalmente deben sufrir un tratamiento adicional de un calentamiento a baja temperatura (revenido) para disminuir su fragilidad. El aspecto metalogrfico de estas estructuras es de grano fino y acicular (agujas que forman entre s ngulos agudos) (figuras 11.20 y 11.47).
Son compuestos qumicos de gran dureza y resistencia a la abrasin. Corresponden al porcentaje de los componentes que presenta el punto de fusin ms alto. Cuando se generan a partir de un lquido, se presentan en forma de grandes agujas o placas muy duras con interfases que poseen poca cohesin con el resto del material. De este modo, las aleaciones que los contienen son frgiles, duras y difciles de maquinar (figura 11.35). Cuando se originan en la aleacin ya solidificada se ubican en los bordes de los granos formando redes de fragilidad (figura 11.24). Si se logra su precipitacin en forma de cristales aislados de pequeo volumen pueden usarse como elementos resistentes a la abrasin o cortantes (figuras 11.49 y 11.29).
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ESTRUCTURAS METALOGRAFICAS
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A modo de resumen se enunciarn las diferentes estructuras metalogrficas, su mecanismo de formacin y sus propiedades: a) Estructuras metalogrficas de nucleacin y crecimiento. Se presentan en los metales puros y las soluciones slidas. Son granos poligonales que confieren plasticidad y poca resistencia. Para generarse y crecer necesitan una energa libre y un radio de partcula crticos. En la solidificacin necesitan partculas de impurezas que proporcionan el r*. En la recristalizacin necesitan una deformacin previa que provea el F*. Si hay cambios alotrpicos durante el calentamiento no se precisa la deformacin previa. Dentro de este tipo de estructuras metalogrficas pueden presentarse casos irregulares: 1) estructuras de colada con muchas heterogeneidades qumicas (se puede homogeneizar mediante tratamientos) y 2) recristalizacin con enfriamientos algo bruscos o normalizados,que no permiten la conformacin correcta de los granos equiaxiales, dando estructuras irregulares, reticulares o de grano muy fino. En caso de calentamientos excesivos se obtienen estructuras aciculares frgiles. Son comunes en los aceros. b) Estructuras metalogrficas de tipo eutctico. Coprecipitacin de dos o ms constituyentes. Grano fino, globular o laminar. Poca plasticidad. Buena resistencia mecnica. Especialmente gran tenacidad. c) Estructuras metalogrficas martensticas. Provienen de una transformacin cristalogrfica sin difusin. Estructura acicular (agujas) fina. Dura, frgil, resistente a la abrasin. Puede disminuirse la fragilidad con un tratamiento adicional. d) Estructuras de compuestos intermetlicos. Compuestos qumicos que forman con la matriz interfases de poca cohesin que producen fragilidad. Gran dureza y resistencia a la abrasin, por lo cual se las emplea en la fabricacin de herramientas y material antifriccin.
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Diagramas de equilibrio Sistemas binarios
ANALISIS TERMICO - CURVAS DE ENFRIAMIENTO
Se denomina anlisis trmico al estudio de la variacin de temperatura experimentada por un metal o aleacin durante su -calentamiento o enfriamiento. Si suministramos calor a un material metlico ste experimentar un aumento de temperatura. Con cantidades de calor constante por unidad de tiempo tendremos una elevacin continua de temperatura en el material, siempre que ste no experimente transformacin alguna. La representacin grfica de la variacin de la temperatura del material con el tiempo se denomina curva de calentamiento o curva de enfriamiento. Un metal que no experimenta transformacin alguna en el rango de temperaturas consideradas, posee la curva de calentamiento correspondiente a la figura 3.1 y la curva de enfriamiento de la figura 3.2.
Figura 3-1
Figura 3-2
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
SISTEMAS BINARIOS
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Las transformaciones experimentadas en la estructura de metales ocurren generalmente con absorcin o desprendimiento de energa. Si durante el enfriamiento de un metal ste pasa por una temperatura a la cual experimenta alguna transformacin estructural, su,curva de enfriamiento presentar una inflexin, As, por ejemplo, la curva de enfriamiento de un metal puro presenta una meseta que corresponde a su temperatura de solidificacin (figura 3.3). En efecto, mientras dura la solidificacin el sistema desprende la diferencia de energa entre el estado lquido y slido. Esta energa desprendida compensa a la que se retira del sistema durante el enfriamiento. Por lo tanto, la temperatura permanecer constante mientras dura el cambio de estado. Una vez completada la solidificacin, la curva de enfriamiento contina su descenso (figura 3.3). En la prctica suele necesitarse un pequeo subenfriamiento para lograr el comienzo de la solidificacin (figura 3.4). Una vez comenzada la
tiempo
tiempo
Figura
3-3
Figura
3-4
cristalizacin, la temperatura sube hasta el valor que le corresponde y se . mantiene constante durante toda la solidificacin. Luego sigue el enfriamiento, ya en fase slida. Las aleaciones no suelen presentar curvas de enfriamiento de este tipo. As, por ejemplo, una aleacin de dos metales que se disuelven mutuamente en estado slido en todas proporciones, presenta un
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intervalo de solidificacin (T1 - T2 en la figura 3.5) en lugar de la meseta. Los puntos M y N de la curva de enfriamiento corresponden a los puntos de comienzo y fin de la solidificacin. El intervalo de solidificacin toma distintos valores de acuerdo a la concentracin de los
Figura 3-5
metales componentes de la aleacin. As, por ejemplo, siendo A y B los componentes de la solucin slida, podemos determinar toda una gama de curvas de enfriamiento, como lo muestra la figura 3.6.
Figura 3-6
Si representamos esta serie de curvas en un solo diagrama, indicando sobre las ordenadas las temperaturas y sobre las abscisas las concentraciones de B en A, tendremos la figura 3.7. Si ahora unimos todos los
Figura 3-7
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
SISTEMAS BINARIOS
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puntos de comienzo y todos los de fin de la solidificacin, tendremos el diagrama de transformacin de la aleacin, que en este caso est constituido por dos curvas: la superior o lquidus, por arriba de la cual toda la aleacin se encuentra en estado lquido, y la inferior denominada slidus, por debajo de la cual toda la aleacin est en estado slido (figura 3.8). Entre ambas curvas tenemos una aleacin bifsica: coexistencia de fases liquida y slida.
Figura 3-8
Los diagramas de transformacin representan los cambios experimentados por las distintas aleaciones al variar su concentracin y su temperatura. Estas representaciones aluden a transformaciones lentas, que permiten al sistema efectuar los desplazamientos atmicos necesarios para mantener durante todo el tiempo un estado de equilibrio estable. Por eso se denominan tambin diagramas de equilibrio. Se obtienen yuxtaponiendo curvas de enfriamiento correspondientes a toda la gama de concentraciones de una aleacin determinada y uniendo los puntos de inflexin (de transformacin) que presentan (figura 3.7). En esta figura, los planos que contienen las curvas de enfriamiento se consideran perpendiculares al plano del papel. Los diagramas de equilibrio presentan aspectos diferentes para cada tipo de aleacin. Su estudio facilita comprender los caracteres distintivos de los diversos tipos de aleaciones. Por otra parte resultan ser auxiliares inapreciables en todos los trabajos de metalurgia. Estudiaremos los diagramas de equilibrio de los siguientes tipos de aleaciones:
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1. Aleaciones binarias de componentes a) Solubles en estado lquido e insolubles en estado slido. b) Solubles en estado lquido y solubles en estado slido. c) Solubles en estado lquido y parcialmente solubles en estado slido. d) Insolubles en estado lquido e insolubles en estado slido. e) Insolubles en estado lquido y parcialmente solubles en estado slido. f) Que contienen compuestos intermetlicos. g) Que contienen reacciones peritcticas. h) Que contienen transformaciones en estado slido. 2. Aleaciones ternarias, cuaternarias, etc. Destacaremos en cada caso la estructura metalogrfica y las propiedades mecnicas de la aleacin correspondiente a cada zona del diagrama.
ALEACIONES BINARIAS DE COMPONENTES SOLUBLES EN ESTADO LIQUIDO Y COMPLETAMENTE INSOLUBLES EN ESTADO SOLIDO
Diagrama Eutctico Este es un caso muy importante y el estudio del diagrama correspondiente ofrece mucho inters al metalurgista. Estudiaremos la aleacin Cadmio-Bismuto, que es un ejemplo caracterstico de este tipo de aleaciones. El anlisis trmico de las aleaciones Cd-Bi de diferentes concentraciones arroja curvas con un intervalo de solidificacin y una meseta (figura 3.9). A medida que aumentamos el porcentaje de Bi de la aleacin, disminuye el intervalo de solidificacin y aumenta la longitud de la meseta, hasta llegar a una concentracin critica, en este caso 60% Bi y 40% Cd, para la cual no existe intervalo de solidificacin y la meseta adquiere su longitud mxima. Esta aleacin presenta, como los metales puros, una nica temperatura de solidificacin. Se denomina aleacin eutctica. La concentracin que le corresponde se llama concentracin eutctica y su temperatura de solidificacin temperatura eutctica (ver figura 3.9). Las aleaciones de concentracin en Bi mayor que 60% vuelven a presentar, adems de la meseta, un intervalo de solidificacin.
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
SISTEMAS BINARIOS
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Figura 3-9
Si unimos ahora los puntos de comienzo y fin de la solidificacin obtendremos el diagrama de equilibrio que corresponde a este tipo de aleaciones denominado tambin diagrama eutctico (figura 3.10).
Figura 3-11
Figura 3-10
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En efecto, de acuerdo a la ley crioscpica de R a u l (fsica: soluciones) referente a los puntos de solidificacin de soluciones cuyos componentes resultan insolubles en estado slido tenemos que: "La temperatura de solidificacin de un lquido disminuye con el agregado de una sustancia soluble en estado lquido e insoluble en estado slido". La disminucin de la temperatura de solidificacin es proporcional a la cantidad de molculas disueltas (propiedad coligativa). De este modo, siendo las temperaturas de solidificacin de los metales puros Cd y Bi 325 C y 273 C, respectivamente (figura 3.10), toda aleacin de ambos componentes solidificar a temperaturas menores que las citadas, originndose dos curvas de solidificacin descendentes (lquidus) que debern converger en un punto. A este punto se lo denomina eutctico y corresponde a la aleacin de menor punto de solidificacin. Ejemplo de aplicacin. Si se toma una aleacin A de 20% de Bi en Cd en estado lquido y se lo enfra, al llegar al punto B (figura 3.10) comienzan a separarse cristales de metal Cd puro. El lquido remanente pierde componente Cd y se va enriqueciendo en Bi. En consecuencia, y de acuerdo a la Ley de Raoult, bajar su temperatura de solidificacin. Por lo tanto, para proseguir la solidificacin debe efectuarse un descenso de la temperatura del lquido. A medida que sigue bajando la temperatura y prosigue la precipitacin de Cd puro, aumentando los cristales en nmero y tamao, la composicin del lquido remanente toma los valores de las proyecciones sobre la abscisa de los puntos de la curva BE. Finalmente, cuando la temperatura llega a 140 C estaremos en presencia de cristales de Cd puro en el seno de un lquido cuya composicin qumica corresponde al eutctico E. En ese punto las lneas del lquidus y slidus coinciden. Por debajo de esta temperatura no puede existir metal lquido. Por lo tanto en este punto debe solidificar todo el lquido remanente formado por Cd y Bi. Pero hemos dicho que estos metales no son miscibles en estado slido. Precipitarn por lo tanto en forma separada yuxtaponindose los pequeos cristales de ambos metales impidiendo, de esta manera, su mutuo crecimiento. Cada cristal de Cd precipitado produce a su alrededor una sobresaturacin en Bi, que precipitar luego. Se origina una estructura de grano muy fino uniformemente distribuido, denominado eutctico, que rodea a los cristales primarios de Cd puro formados previamente. Si tomamos ahora una aleacin correspondiente a la concentracin de 60% Bi y 40 % Cd en estado lquido (por ejemplo el punto C de la figura 3.10) y la enfriamos, no experimentar cambio alguno hasta que la temperatura alcance el valor de 140 C. En este momento coprecipiMrdiablo
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tan cristales puros de Cd y Bi, formando el eutctico. Como se ve en la figura 3.10, sta es la aleacin de menor punto de solidificacin de toda la gama. Si estudiamos una aleacin lquida de 80% de Bi (en el punto D de la figura 3.10) veremos que durante el enfriamiento, al llegar al punto F, comienza a precipitar Bi puro a partir del lquido. El lquido remanente, al ir perdiendo Bi, se enriquece en Cd y su composicin sigue los valores de las proyecciones sobre la abscisa de la curva FE. Al llegar a la temperatura de 140 C (temperatura eutctica) tendremos cristales de Bi puro en el seno de un lquido de composicin eutctica, que a partir de este instante precipita en forma de eutctico rodeando los cristales primarios de Bi. La precipitacin del eutctico no es instantnea. Su duracin es proporcional a la cantidad de eutctico a formarse. Pero durante su precipitacin la temperatura permanece constante, como en el caso de los metales puros. En el proceso de solidificacin podemos medir el tiempo durante el cual la temperatura permanece constante. Este tiempo toma un valor mximo para la aleacin eutctica y va disminuyendo a medida que nos alejamos hacia ambos extremos del diagrama. Si superponemos al diagrama de equilibrio de la figura 3.10 otro que comparta la abscisa con el primero y cuya ordenada represente los tiempos de permanencia a temperatura constante durante la solidificacin (longitudes de las mesetas, en las curvas de enfriamiento de la figura 3.9), tendremos la figura 3.11. Una aplicacin prctica de este diagrama doble es poder calcular la composicin qumica de una aleacin (su ley) a partir del dato del tiempo de permanencia a temperatura constante durante la solidificacin. Debe trabajarse con la misma masa total de aleacin que la que ha servido para construir el diagrama de los tiempos. Durante la solidificacin descripta podemos conocer a cada tempera tura la proporcin entre las cantidades de lquido y slido presentes. En efecto, en la figura 3.10 los segmentos horizontales correspondientes a cada temperatura estn subdivididos por la vertical de la concentracin inicial en dos partes inversamente proporcionales a las cantidades de lquido y slido presentes.
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Tendremos pues a 220 C, por ejemplo, una cantidad en % de lquido igual a x 100, de composicin qumica R (45 % Bi) y una cantidad en % de slido igual a x 100, de composicin qumica 100% Cd.
Para el estudio de la estructura metalogrfica y propiedades mecnicas de las diversas aleaciones que representa un diagrama eutctico, dividiremos stas en: a) aleaciones hipoeutcticas Nos. 2 y 3 (figura 3.12); b) aleaciones eutcticas N 4 (figura 3.12); y c) aleaciones hipereutcticas Nos. 5 y 6 (figura 3.12). .
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Figura 3-12
Detallaremos a continuacin la estructura metalogrfica y las propiedades mecnicas de cada una de las aleaciones representadas en la figura 3.12. La aleacin N 1 corresponde al metal puro A. Presenta una estructura metalogrfica de granos ms o menos equiaxiales (poligonales) (figuras 3.13 y 14.1). Las propiedades mecnicas que le corresponden son las de los metales puros: gran plasticidad y conductividad elctrica y poca dureza y resistencia mecnica. No ofrece fragilidad puesto que se forma de un solo tipo de granos (una sola fase) y no tiene, en consecuencia, interfases que puedan dar valores bajos de cohesin. Como todo metal puro se genera por el mecanismo de nucleacin y crecimiento y, por lo tanto, el tamao de grano est regido por "el nmero de grmenes existentes en el bao lquido antes de la solidificacin y por la velocidad de enfriamiento del mismo. Las aleaciones Nos. 2 y 3 (figura 3.12) se denominan hipoeutcticas. La estructura metalogrfica presenta cristales primarios de metal puro A rodeados por un eutctico formado por los componentes A y B (figura 3.14).
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Figura 3-13
Figura 3-14
Figura
3-15
En la aleacin N 2 tenemos mayor cantidad y tamao de cristales A que en la 3. En estas aleaciones va desapareciendo la plasticidad a medida que aumenta el porcentaje de eutctico en su estructu-a, aumentando al mismo tiempo la resistencia mecnica. Como se trata de una aleacin bifsica, debemos tener en cuenta la mayor o menor cohesin existente en la interfase. En caso de contar con valores bajos de cohesin, podemos encontrarnos con la propiedad de fragilidad en materiales de grano grande. La aleacin N 4 muestra en el microscopio una estructura fina y homognea de granos pequesimos A y B, denominada eutctico (figuras 3.15 y 1 1.34). Las propiedades mecnicas correspondientes son: ausencia de plasticidad (facilidad de deformacin plstica, laminacin, forja, etc), buena resistencia mecnica, mayor dureza que las aleaciones hipoeutcticas y gran resistencia al choque y a la fatiga (esfuerzos alternados). Las aleaciones Nos 5 y 6 son llamadas hipereutcticas. Su estructura y propiedades se asemejan a las aleaciones 2 y 3 (figura 3.12). La aleacin N 7 corresponde al metal puro B y su estructura y propiedades pueden compararse con la Nl.
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Se trata del caso mencionado en las figuras 3.5, 3.6, 3.7 y 3.8. En estas aleaciones los tomos del segundo elemento denominado soluto, se encuentran alojados en los intersticios de la red cristalogrfica (solucin slida intersticial) o reemplazando tomos del solvente (solucin slida sustitucional). En ambos casos los diagramas de equilibrio son similares y la aleacin consta de una sola fase. El anlisis trmico arroja curvas de enfriamiento con un intervalo de solidificacin, como lo indica la figura 3.7. Durante la solidificacin podemos determinar para cada temperatura las cantidades de lquido y slido presentes, como tambin la composicin qumica de cada uno de ellos. As, por ejemplo, para la aleacin X de composicin P dada por la abscisa (figura 3.16) a la temperatura T1 tendremos una cantidad de slido y lquido inversamente proporcional
Figura 3-16
a los segmentos determinados sobre la horizontal de la temperatura de trabajo, por las intersecciones del lquidus, del slidus y de la vertical correspondiente a la composicin de la aleacin dada.
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Tomaremos como ejemplo la aleacin Cobre-Nquel (figura 3.17). Todas las aleaciones de esta serie dan slidos homogneos cuando se encuentran en estado de equilibrio estable. Esto se consigue con un enfriamiento lento a partir del estado lquido o con un tratamiento posterior al de solidificacin.
Figura 3-17
Con enfriamiento infinitamente lento a partir de un lquido de composicin P (por ejemplo: punto x de la figura 3.17), tendremos una separacin de granos slidos de composicin N como primer precipitado. Al seguir bajando la temperatura (punto/B) precipitar sobre los ncleos de composicin N, un material de composicin M. Pero a esta temperatura (T2 , figura 3.17)
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la composicin promedio del slido precipitado debe ser M. Por lo tanto debe haber una velocidad de difusin lo suficientemente grande como para permitir a algunos tomos de cobre penetrar en el precipitado primeramente formado (N) y aumentar su concentracin en Cu hasta el valor M. A la temperatura T3 (punto C de la figura 3.17) precipitan cristales de solucin slida de concentracin O en forma aislada y envolviendo a las anteriores. De nuevo ahora se necesita contar con una difusin eficiente para lograr que a esta temperatura los cristales anteriormente precipitados absorban tomos de Cu hasta tener una composicin promedio correspondiente al punto O. Finalmente a la temperatura T4 termina la solidificacin (punto D) y siempre que la difusin lo haya permitido, todo el slido tendr la composicin P, coincidente con el valor del lquido original. Durante la solidificacin la composicin qumica del lquido toma los valores de las proyecciones sobre la abscisa de los puntos A, E, F y G. A cada temperatura durante la solidificacin se cumple la regla de las proporciones entre las cantidades de lquido y slido presentes, de acuerdo a lo explicado (figura 3.16). En la prctica no se cumplen todas las condiciones citadas, puesto que la difusin suele ser ms o menos deficiente. Como consecuencia, a cada temperatura precipitarn los cristales correspondientes a la composicin terica, pero los previamente formados no modificarn su concentracin lo suficiente para dar los valores tericos requeridos. De este modo, por ej.: a la temperatura T2 (figura 3.18) el promedio de compo-
Figura 3-18
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sicin del slido existente sera M' en lugar de M, a la temperatura T3 ser P', etc. La lnea del slidus 1 - 2 - 3 se convertir en la 1 - 2' -3' - O. Por lo tanto la solidificacin no terminar en el punto 3 sino en el O, a una temperatura ms baja. Los granos formados tendrn un gradiente de composiciones. En su centro sern ms ricos en la componente de mayor punto de solidificacin (Ni en nuestro caso) y en la periferia en la otra. Para conseguir una estructura homognea, no basta pues en la mayora de los casos con un enfriamiento lento a partir del lquido. Se necesita efectuar un tratamiento de calentamiento y mantenimiento a temperaturas cercanas a la lnea del slidus, seguido de un enfriamiento lento. A este tratamiento se lo denomina recocido de homogeneizacin. Se requiere partir de una estructura de grano chico para acortar los recorridos de los tomos en la difusin. Por ello se prefiere efectuar un enfriamiento rpido a partir del lquido que produce granos heterogneos pero chicos y, luego, un recocido de homogeneizacin. La estructura y las propiedades mecnicas de las aleaciones solubles en todas las proporciones en estado slido son granos poligonales ms o menos equiaxiales (figuras 3.19 y 11.1), semejantes a los
Figura 3-19
metales puros. Gran plasticidad ( ductilidad , forjabilidad, etc.) en las composiciones correspondientes a ambos extremos del diagrama. Luego la plasticidad va disminuyendo y aumenta la resistencia mecnica hasta una composicin aproximada de 50% de ambos componentes. No presenta fragilidad puesto que hay una sola fase (no existen interfases). Como la solucin slida se genera por el mecanismo de nucleacin y crecimiento, el tamao del grano depender del nmero de grmenes existentes durante la solidificacin y lie la velocidad de enfriamiento del material. A su vez, como se ha mencionado con anterioridad, el tamao de grano influye sobre la resistencia mecnica del material: a temperatura ambiente, a menor tamao de grano corresponde mayor resistencia mecnica; a temperaturas muy elevadas se invierten los valores.
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Existen digramas de solucin slida total con una temperatura mxima o mnima de solidificacin correspondiente a una aleacin intermedia de la serie (figura 3.20). A ambos lados de esta temperatura lmite, tenemos solucin slida total, pero el material de la izquierda solidifica segn un sistema cristalogrfico; el de la derecha segn otro.
Figura 3-20
ALEACIONES BINARIAS DE COMPONENTES PARCIALMENTE SOLUBLES EN ESTADO SOLIDO (COMPLETAMENTE MISCIBLES EN ESTADO LIQUIDO)
En este caso estamos en presencia de dos metales, cada uno de los cuales disuelve una cantidad limitada del otro. El diagrama correspondiente presenta dos zonas de solucin slida en sus extremos y y un eutctico en su regin intermedia (E en la figura 3.21). TA y TB son las temperaturas de solidificacin de los metales puros A y B. El punto G indica la mxima cantidad de metal B que puede disolverse en A. Este valor mximo de solubilidad es N % y se obtiene a la temperatura T2. A temperaturas menores la solubilidad de B en A va disminuyendo segn indica la curva GM, y a la temperatura ambiente el metal A puede contener tan slo M% de B disuelto. Otro tanto ocurre en el extremo B del diagrama: el punto H indica la mayor cantidad de metal A soluble en B. Esta solubilidad (R) disminuye con la temperatura de acuerdo a la curva de solubilidad de A en B en estado slido (curva HP).
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Figura 3-21
El punto E indica la existencia de un eutctico, T2 la temperatura de su formacin y O la composicin qumica que le corresponde. En este caso el eutctico no es ya una yuxtaposicin de cristales de dos metales puros A y B , puesto que stos a la temperatura de formacin del eutctico llevan disuelto N y (100R)%del otro componente, respectivamente. El eutctico E est formado, pues, por la yuxtaposicin de cristales de solucin slida de composicin N y de solucin slida de com posicin R. La lnea CEF corresponde al lquidus, CGEHF al slidus, GM a la solubilidad de B en A en, estado slido y HP a la solubilidad de A en B en estado slido. Estas ltimas pueden adoptar formas diferentes (figura 3.23) y de acuerdo a ellas podrn aplicarse determinados tratamientos al material. Desarrollaremos los procesos de solidificacin de los diferentes tipos de aleacin correspondientes a las distintas zonas de este diagrama.
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a) Solucin slida pura. Aparece a ambos extremos del diagrama. As por ejemplo, la aleacin 1 (figura 3.21) al enfriarse desde el estado lquido, corta la lnea de lquidus precipitando en primer trmino cristales de solucin slida de composicin 1', seguidos de otros de composicin 1", como en el caso de las aleaciones totalmente solubles en estado slido. Con enfriamientos muy lentos o tratamientos trmicos de homogeneiza cin posteriores, tendremos un material de composicin homognea relativamente dctil y blando, de valores bajos de resistencia mecnica y sin indicios de fragilidad. Su estructura metalogrfica es de granos poligonales ms o menos equiaxiales (figura 3.22). Si el enfriamiento, a partir del lquido, ha sido brusco y no se efectu tratamiento trmico posterior alguno, pueden revelarse heterogeneidades de composicin: en el centro de los granos mayor cantidad del componente A y en la periferia del componente B.
Figura 3-22
La aleacin 2 sigue el mismo mecanismo de solidificacin descripto para la aleacin 1, o sea: produce solucin slida (figura 3.21). Pe ro una vez slida, al seguir bajando la temperatura y cruzar la lnea GM que limita la zona de solubilidad slida, comienza a segregarse el componente B en los bordes de grano y sobre los planos cristalogrficos de la estructura anterior. De este modo, un material que solidifica en una estructura homognea se escinde durante su enfriamiento ulterior. Se puede obtener la estructura homognea con un enfriamiento rpido desde la temperatura de solubilidad slida mxima. La lnea GM puede adoptar otras formas, como se seala en la figura 3.23. Las lneas GM' y GM" no provocan la precipitacin ulterior del constituyente B anteriormente mencionado. Cuando la lnea de
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solubilidad adopta la forma GM (figura 3.23) se hace posible efectuar un tratamiento trmico muy interesante, llamado endurecimiento por precipitacin o envejecimiento artificial. En el captulo 6 se estudiar en detalle este tratamiento.
Figura 3-23
b) Solucin slida rodeada de eutctico. Es el caso de la aleacin N 3 de la figura 3.21: al enfriarse a partir del estado lquido se llega a la lnea de lquidus y precipita solucin slida a, como en el caso anterior. Pero en este caso se llega a la temperatura eutctica cuando an existe lquido rodeando a los cristales de solucin slida formados. Este lquido remanente, cuya composicin ha ido siguiendo los valores dados de la lnea CE, posee a la temperatura eutctica la composicin correspondiente al punto E. Por debajo de esta temperatura no puede existir lquido alguno. Solidifican, por lo tanto, en forma isotrmica cristales alternados de las dos soluciones slidas: (de composicin N) y (de composicin R). El slido as formado en un enfriamiento ulterior vara su composicin por difusin. En efecto, tanto los cristales primarios como los pe queos cristales constitutivos del eutctico poseen, a la temperatura de su formacin, N%de componente B. Pero la solubilidad de B en A va disminuyendo con el descenso de temperatura en el estado slido, segn la lnea GM, segregndose por lo tanto N-M %de componente B de la solucin slida ya formada. Este constituyente as segregado va al borde de los granos, donde tiene la posibilidad de nuclearse. No ser metal B puro sino solucin slida de concentracin P, pues a temperatura ambiente B disuelve una pequea cantidad de metal A. A su vez los pequeos cristales constitutivos del eutctico tendrn, en el momento de su formacin, la concentracin R que, por segregacin
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ulterior, quedar en un valor igual a P a temperatura ambiente (figura 3.21). Estamos, en definitiva, en el caso de una aleacin bifsica como en las aleaciones Nos. 2 y 3 de la figura 3.12, cuya estructura metalogrfica (granos poligonales de solucin slida rodeados de eutctico) se asemeja a la figura 3.14. Cuanto mayor sea la cantidad y tamao de los granos de solucin slida, ms blanda ser la aleacin y cuanto mayor la proporcin del eutctico mayor ser su resistencia mecnica, su tenacidad y su resistencia a la fatiga. Como en el caso citado, debemos tener en cuenta el tamao de grano en caso de tener interfases con valores bajos de cohesin. En cuanto a la colabilidad (fluidez) aumenta con la cantidad de eutctico presente. En las aleaciones de solucin slida sin eutctico y en especial en los tenores altos de soluto (ej.: aleacin 2 de la figura 3.21), la colabilidad es mala, aparecen fisuras de solidificacin y porosidades en zonas extensas. En las aleaciones que contienen eutctico, en cambio, hay mayor fluidez, ausencia de fisuras de colada y porosidades. Hay una cavidad central (rechupe) en la zona superior de los lingotes, que puede eliminarse por corte. c) Eutctico. Se trata de la aleacin N 4 de la figura 3.21. Aqu tenemos un proceso de solidificacin muy simple. La aleacin lquida permanece inalterada hasta llegar al punto E, confluencia de las lneas del lquidus y el slidus. A esta temperatura precipita un eutctico constituido por solucin slida y de composicin N y R respectivamente. Durante el enfriamiento ulterior cada uno de los cristales segrega algo del otro componente en los bordes de los granos hasta quedar con las concentraciones M y P respectivamente (figura 3.21). Este material es el de grano ms fino de la serie y, por lo tanto, ser ms duro, tenaz y resistente que cualquier otra aleacin correspondiente a este diagrama. Tiene, adems, excelente colabilidad sin presentar fisuras de solidificacin. Su estructura metalogrfica se asemeja a la figura 3.15. La aleacin N 5 de la figura 3.21 se asemeja a la N 3 y la aleacin N6 a la N l. El diagrama que hemos estudiado se puede obtener, como los tratados anteriormente, por medio de anlisis trmico, o sea la construccin de una serie de curvas de enfriamiento de aleaciones de distinta composicin y la unin de los puntos de comienzo y fin de la solidificacin. La figura 3.24 ilustra el procedimiento.
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Al igual que en los casos precedentes, podemos ac seguir el proceso de solidificacin y saber a cada temperatura la cantidad y concentracin de slido precipitado y del lquido remanente. As, la aleacin N 2 de la figura 3.21, a la temperatura T5 tendr:
Este clculo es importante para la programacin de procesos complejos para obtener aleaciones con propiedades especiales (precipitacin interrumpida, subenfriamiento, inoculaciones, etc.). El proceso descripto se refiere a estructuras en equilibrio estable, obtenidas con velocidades de reaccin infinitamente pequeas. Con enfriamiento ms rpido obtendremos estructuras metaestables diferentes a las mencionadas. As, por ejemplo, la aleacin N2 de la figura 3.21 en equilibrio estables a temperatura T2 est formada exclusivamente por granos equiaxiales de solucin slida homognea (figura 3.25). En cambio, si la solidificacin ocurri con enfriamientos ms bruscos y no hubo tratamiento posterior de homogeneizacin, se repetir el fenmeno
Figura 3-24
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representado en la figura 3.18, de difusin deficiente, con lo cual los granos de solucin slida formados tendrn en su centro una zona de composicin ms baja en el componente B y a la temperatura de solidificacin total quedar an una cierta cantidad de lquido de composicin E que solidificar entre los granos de solucin slida en forma de eutctico (figura 3.26). Por lo tanto, por un enfriamiento rpido una aleacin, que por su composicin debera tener una estructura (figura 3.25) y propiedades correspondientes a una solucin slida homognea, puede presentar, en cambio, una estructura heterognea (figura 3.26) correspondiente a las aleaciones de otra composicin. Las propiedades mecnicas sern acordes con la estructura metalogrfica. En la prctica no es posible enfriar las aleaciones con las velocidades tericamente indicadas y es, por lo tanto, frecuente obtener "heterogeneidades de colada". As, en caso de tener que utilizar una pieza en estado bruto de colada (sin tratamiento posterior), se prefiere la aleacin M de la figura 3.27 a la M' de la figura 3.28, puesto que al presentar su diagrama un intervalo de solidificacin ms estrecho la heterogeneidad mxima ser la representada por el segmento AB en lugar del A'B'. Mencionaremos como ejemplo de este tipo de diagrama el de la aleacin Pb-Sn. Presenta dos regiones de solucin slida y un eutctico (figura 3.29). Los puntos B y D marcan la mxima solubilidad de un componente en otro. Las aleaciones con porcentajes de Sn entre 19,5 y 62% estn formadas por granos de solucin slida Sn en Pb y el eutctico. Los comprendidos entre 62 y 97,4 % Sn por granos de solucin slida de Pb en Sn rodeados del eutctico. La aleacin con 62% Sn es eutctico puro. El eutctico se forma ac por la yuxtaposicin de cristales de solucin slida de composicin 97,4 % Sn y solucin slida a de composicin 19,5% Sn. Las aleaciones P, Q y R se utilizan mucho como material de aporte para soldadura a baja temperatura.
Figura
3-25
Figura
3 26
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Figura 3-27
Figura 3-28
Figura 3-29
Los metales que componen una aleacin pueden formar un compuesto qumico definido denominado intermetlico. As, por ejemplo, la aleacin A-B puede formar un compuesto de frmula A m B n . A los efectos del diagrama de equilibrio el compuesto intermetlico se comporta como un componente puro y, como tal, solidifica a temperatura constante. Esta temperatura es la ms alta de la serie.
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El compuesto intermetlico subdivide el sistema en dos partes: por ejemplo la aleacin AB se representar por dos diagramas yuxtapuestos: A - AmBn y AmBn - B (ver figura 3.30). A ambos lados del compuesto intermetlico puede presentarse cualquier clase de aleacin de acuerdo a los tipos citados anteriormente. La aleacin A - AmBn de la figura 3.30 presenta una solucin slida parcial , un eutctico y un compuesto intermetlico.
Figura 3-30
Las aleaciones de concentracin comprendida entre los valores G y E presentarn en su estado de equilibrio estable granos de solucin slida (de composicin F) rodeados de un eutctico. Este eutctico se forma con cristales mixtos y A m B n . En el momento de su formacin los cristales tienen la composicin G, pero en el enfriamiento ulterior en estado slido la solubilidad de B en A disminuye de acuerdo a la lnea IF, segregando soluto hasta quedar a la temperatura ambiente, con una concentracin igual a F. Las aleaciones de concentracin en B menor que F estarn formadas solamente de solucin slida. En cambio la que corresponde a la composicin E se formar de constituyente eutctico solamente ( + A m B n ). Para composiciones con contenidos en el componente B mayores que E (entr E y AmBn) obtendremos, durante la solidificacin, cristales primarios de compuesto intermetlico rodeados del eutctico E.
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En la otra porcin del diagrama tendremos tambin tres tipos de aleacin: entre las concentraciones AmBn y E': compuesto intermetlico primario rodeado de eutctico E' (el eutctico E' se compone de cristales de compuesto intermetlico y metal puro B); en la concentracin E'. eutctico puro; finalmente, entre las concentraciones E' y B cristales de componente B rodeados del eutctico E'. La propiedad fundamental del compuesto intermetlico es su gran dureza y resistencia a la abrasin. La dureza se comunica al material en los casos en que los cristales de compuesto intermetlico son de gran tamao. Esto ocurre cuando se tiene un compuesto intermetlico primario, o sea precipitando a partir del lquido (cuando es el primer constituyente que solidifica). En el diagrama de la figura 3.30 las aleaciones de compuesto intermetlico primario son las de concentracin comprendidas entre los puntos E y E'. En las aleaciones de concentracin comprendida entre A y F no se presenta compuesto intermetlico alguno. Entre los puntos G y E el compuesto intermetlico entra a formar parte de un eutctico en forma de cristales muy pequeos, en los cuales la dureza del material no es funcin de la dureza de los componentes sino del tamao de los cristales. Lo mismo podemos decir de otra propiedad: la fragilidad. El compuesto intermetlico posee una gran resistencia mecnica en cristales aislados. Pero dentro de una matriz de otro tipo de constituyente se manifiesta una falta de cohesin en las interfases. Esto produce fragilidad en caso de interfases extensas. Las( interfases extensas se producen en los casos en que el compuesto intermetlico es el primer constituyente que precipita a partir del lquido, o sea cuando tenemos compuesto intemetlico primario (figuras 3.31 y 11.35) son frgiles, mientras que aqullos que contienen el compuesto intermetlico en cristales muy pequeos formando parte de un eutctico no lo son. Existen casos de formacin de un compuesto intermetlico en estado slido por una segregacin en borde de grano de una estructura anterior ya slida. Esto puede presentarse, por ejemplo, por disminucin de solubilidad en estado: slido, como ocurre en la aleacin l' de la figura 3.30, que durante el enfriamiento segrega el exceso del componente B a lo. largo de la lnea FI. En estos casos el compuesto intermetlico forma redes extensas a lo largo de los bordes de grano (figuras 3.32 y 11.24) comunicando una gran fragilidad al material, que romper a lo largo de estas interfases extensas de poca cohesin.
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Resumiendo, podemos decir que los compuestos intermetlicos primarios (figuras 3.31 y 1 1.35) y los constitutivos de redes intergranulares (figuras 3.32 y 1 1.24) comunican gran dureza y fragilidad al material, imposibilitando toda deformacin plstica y maquinado.
Figura 3-31
Figura 3-32
Fundicin blanca hipereutc tica: compuesto intermetlico primario en grandes placas y agujas de cementi ta (CFe3) rodeado de eutctico: la ledeburita.
Acero hipereutectoide (1,2% C): compuesto intermetlico en forma de red de cementita (CFe3) rodeando a los granos de eutectoide: perlita.
Otra propiedad importante a tenerse en cuenta es la conductividad elctrica. La presencia del compuesto intermetlico baja la conductividad elctrica de los materiales. Esto es lgico puesto que los tomos que contiene el compuesto intermetlico no se ligan por el "enlace metlico","/ nico responsable de la conductividad elctrica en estado slido.
Figura 3-33
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Los compuestos intermetlicos pueden formar parte de aleaciones complejas con cualquier otro tipo de constituyente. En las figuras 3.33 y 3.34 ilustramos algunos ejemplos: en la 3.33 las aleaciones A-AmBn estn formadas por una solucin slida homognea a de composiciones comprendidas entre los valores A y P. En la 3.34, adems de las soluciones slidas y descriptas en otros ejemplos tenemos dos soluciones ms: la 1 y la 2. La fase 1 es una solucin slida de componente A en el compuesto intermetlico AmBn y la fase 2 una solucin slida de componente B en el compuesto intermetlico A m B n . Para mencionar un ejemplo concreto de aleacin con compuesto intermetlico, nos referiremos a la aleacin magnesio-plomo, representa-
Figura
3-34
da en la figura 3.35. Presenta una solucin slida (a), dos eutcticos (E y. E') y un compuesto intermetlico (Mg2Pb), a es una solucin slida de Pb en Mg. E es un eutctico formado por y Mg2Pb.
Figura
3-35
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6.'
Para estudiar las propiedades que presentan los diferentes tipos de aleaciones vistas hasta ahora, analizaremos el diagrama de la figura 3.30 que reproducimos aqu para mayor comodidad.
La aleacin N 1 es una solucin solida homognea de baja concentracin con buenas condiciones para la deformacin plstica, blanda, de poca resistencia mecnica, pero alta tenacidad (resistencia al choque) puesto que no hay interfases. La estructura metalogrfica (figura 3.36) muestra granos equiaxiales en su estado de equilibrio estable. Como es un constituyente de nucleacin y crecimiento puede recristalizarse por deformacin plstica y recocido. La aleacin N 1' es tambin una solucin slida pero con la presencia de una segunda fase en los bordes de grano, segregada durante el enfriamiento en estado slido a lo largo de la lnea IF. Sus propiedades se asemejan en algo a las de la aleacin N 1, con la diferencia de que bajan los valores de tenacidad (ensayo de resiliencia o resistencia al choque) por las interfases introducidas en la estructura (ver figura 3.37). La aleacin N 2 es una mezcla de cristales de solucin slida y eutctico. Respecto a las aleaciones anteriores hay un aumento de dureza y resistencia mecnica, perdiendo las condiciones de plasticidad. Los valores de resiliencia (tenacidad) bajan tambin, puesto que nos encontramos en una estructura bifsica propiamente dicha. Para mejorar esta propiedad debe lograrse una estructura de tamao de grano pequeo (interfases menos extensas) (figura 3.38).
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64 La aleacin N 2' es semejante a la N 2, pero al estar ms cerca del punto E posee mayor proporcin de eutctico, o sea que los granos de solucin slida son ms pequeos y se encuentran en menor cantidad. Se eleva algo la resistencia y disminuye la plasticidad en relacin a la aleacin N 2. Mejora la tenacidad por disminuir las superficies de interfase, no siendo de importancia capital el control del tamao del grano. La colabilidad mejora por poseer menos temperatura de solidificacin y menor intervalo entre lquidus y slidus. La estructura metalogrfica se muestra en la figura 3.39. La aleacin N 3 corresponde al eutctico - AmBn puro. Es la estruc tura ms fina y homognea de la serie. Gomo posee mayor cantidad de borde de grano que cristal propiamente dicho, presentar las caractersticas del borde de grano: elevada resistencia y baja plasticidad; baja conductividad y fractura sin clivaje. Por la finura del grano y la ausencia de interfases extensas ofrece alta tenacidad y resistencia a la fatiga. Bajo punto de fusin y buena colabilidad. La estructura de coluda es homognea puesto que no hay intervalo de solidificacin alguno (figura 3.40). La aleacin N 4 se compone de pequeos trozos de compuesto intermetlico AmBn en el seno de eutctico a - A m B n . Por encontrarse cerca de la composicin eutctica, los trozos de compuesto intermetlico son pocos y de tamao reducido por lo cual se hacen sentir muy poco sus efectos no-
Figura 3-36
Figura 3-37
Figura 3-38
Figura 3-39
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Figura
3-40
Figura
3-41
Figura
3-42
Figura
3-43
civos de dureza y fragilidad. Los pequeos trozos de compuesto intermetlico de gran dureza y resistencia a la abrasin hacen al material apto para fabricar: a) herramientas (el compuesto intermetlico permite penetrar en otros materiales y la matriz de eutctico de alta tenacidad absorbe las vibraciones de la herramienta); b) materiales antifriccin (los trozos de compuesto intermetlico resisten la abrasin y la matriz en bajo relieve retiene el lubricante y absorbe las vibraciones) (figura 3.41). La aleacin N 4', a pesar de poseer los mismos constituyentes que la 4, presenta propiedades diferentes. En efecto, nos encontramos en una zona del diagrama (figura 3.30) muy cercana a la concentracin AmBn por lo cual el compuesto intermetlico primario que precipita lo hace en forma de placas grandes que presenta interfa ses extensas con la matriz (figura 3.42). El material ser, pues, frgil y muy duro. Imposible de maquinar y de deformar plsticamente. Tiene poca aplicacin prctica. La aleacin N 5 est formada tericamente por compuesto intermetlico puro. Su estructura metalogrfica tendra que ser de granos equiaxiales, debera tener gran dureza y resistencia a la abrasin, pero sin fragilidad alguna, puesto que habra una fase nica. Su dureza no le permitira maquinar, pero en estado de colada podra resistir abrasin y choque. En la prctica, lamentablemente, esto no ocurre puesto que no es posible obtener el compuesto intermetlico puro. Existe Mrdiablo
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siempre en los bordes de grano una pequea cantidad de eutctico E o E' (figura 3.30) que fragiliza el material. Esta segunda fase formada en los bordes de grano se hace visible con grandes aumentos en el microscopio. Con bajos aumentos no llega a resolverse y aparece en forma de un borde de grano excesivamente grueso (figura 3.43). Las aleaciones Nos. 6 y 6' repiten las condiciones citadas para la 4' y 4, respectivamente; se forman con granos de compuesto intermetlico primario en una matriz de eutctico que, en este caso, es E' (A m B n - B). Las propiedades de la aleacin 6' difieren poco de las del eutctico puro mientras que en la 6 aparecen una gran dureza y fragilidad. La aleacin N 7 es un eutctico E'. Aunque no se lo obtenga puro y aparezca algo de cristales primarios de AmBn o de B estos sern tan pequeos que se confundirn con los constitutivos del eutctico mismo. Gran tenacidad, resistencia mecnica y resistencia a la fatiga. Buena colabilidad y fusibilidad. Poca plasticidad y baja conductividad elctrica son propiedades de los metales puros y soluciones slidas de baja concentracin pues requieren zonas extensas de cristal metlico regular y simtrico; el eutctico, en cambio, posee las propiedades de borde de grano caractersticas de las estructuras de grano fino. La estructura metalogrfica se asemeja a la del eutctico E de la figura 3.40 correspondiente a la aleacin N3 (figura 3.30). La aleacin N 8 contiene en su estructura cristales primarios de componente B puro en el seno del eutctico E'. En el diagrama de la figura 3.30 vemos la aleacin N8 ubicada muy cerca del eutctico. Por lo tanto los cristales de B puro sern muy pequeos y el material poseer propiedades muy parecidas a las del eutctico con los valores de dureza y resistencia algo disminuidos. La estructura metalogrfica se asemeja a la de la figura 3.39.
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
SISTEMAS BINARIOS
La aleacin N 8', pese a tener los mismos constituyentes que la anterior (8), presentar los cristales de B de tamao grande, lo cual disminuye mucho la dureza sin aumentar en la misma proporcin la plasticidad, pues la presencia de la interfase dificulta la deformacin plstica. La resistencia mecnica disminuye por la existencia de las zonas del material ocupadas por los granos del constituyente B. En caso de que la interfase B-E' tenga poca cohesin, disminuir an ms la resistencia mecnica y se introducir la propiedad de fragilidad. En estos casos la obtencin de estructuras con tamao de grano relativamente pequeo contribuye a mejorar la resistencia mecnica. La estructura metalogr fica se asemeja a la de la figura 3.38. La aleacin N 9 corresponde al metal puro B. Es la aleacin ms blanda, plstica y mejor conductora de la electricidad. Su resistencia mecnica y dureza son bajas. En efecto, es una estructura metlica propiamente dicha con retculo cristalogrfico regular (sin tomos extraos de soluto), que permite efectuar las deformaciones plsticas con gran facilidad. Como hay poca cantidad de borde de grano en relacin al grano, las propiedades del borde de grano o sea del material de grano fino (resistencia)- estn disminuidos. Por tener una fase nica no presenta fragilidad; su estructura metalogrfica se asemeja a la de la figura 3.36. En este material puede obtenerse una estructura de tamao de grano algo menor que la que corresponde al equilibrio estable, mediante transformaciones rpidas. En este caso tendremos una resistencia algo mayor, diminuyendo en consecuencia la plasticidad. Un cuadro ilustrativo de la propiedades correspondientes a los distintos tipos de aleaciones se da en la figura 3.44. Es un cuadro muy esquemtico, para ilustrar tan solo las propiedades distintivas de los diferentes tipos de aleacin.
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DIAGRAMA
DUREZA RESISTENCIA
CONDUCTIVIDAD
Figura 3-44
En las aleaciones de la columna I (diagrama eutctico) las propiedades de cada aleacin son una funcin de las propiedades de cada uno de los componentes. Siendo M el valor de la dureza del metal A, y N el del metal B, toda aleacin intermedia tendr valores de dureza determinados por la recta que une los valores M y . N . L o mismo ocurre con la conductividad elctrica (R-Q). Esto es lgico puesto que estamos en el caso de metales insoluoles en estado slido, por lo cual cada uno forma cristales aislados, ya sea grandes o pequeos (constitutivos del eutctico). Cada uno de estos cristales contribuye, segn su nmero y tamao, a determinar las propiedades de la aleacin. La columna II se refiere a las aleaciones donde los tomos de los componentes se interpenetran en su retculo cristalogrfico. Son las soluciones slidas. El retculo cristalogrfico de cualquier aleacin de este tipo ser ms complejo e irregular que el de los componentes puros. Por los tanto, aumentando el porcentaje de elemento disuelto disminuimos la plasticidad y la conductividad elctrica y aumentamos la resistencia mecnica. En efecto, siendo M' y N' los valores de la dureza o resistencia mecnica de los metales componentes de la aleacin (A y B) (figura 3.44), toda aleacin de posicin intermedia poseer valores ms altos de dichas propiedades. Una aplicacin de este fenmeno es la
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adicin de nquel a los aceros para conseguir materiales tenaces y resistentes. Se toma una estructura de solucin slida de carbono en hierro y se le introduce un elemento ms, tambin soluble (nquel) para aumentar la resistencia mecnica del material. La conductividad elctrica (R' Q') (figura 3.44) es ms sensible an que la dureza a la adicin de elementos que distorsionan los retculos cristalogrficos de los metales puros. La columna III muestra las propiedades de los compuestos intermetlicos (figura 3.44); gran dureza y baja conductividad. A ambos lados de los valores correspondientes a las propiedades del compuesto intermetlico tendremos las lneas que corresponden a los tipos de aleacin que aparecen en el diagrama. Las consignadas en la figura 3.44 son rectas, puesto que tenemos dos eutcticos a ambos lados de A m B n . En caso contrario dichas lneas varan de forma. Los tres ejemplos expuestos nos ilustran sobre las propiedades de los casos ms tpicos de aleaciones metlicas. Para ampliar los conceptos daremos dos ejemplos ms complejos que pueden presentarse en la prctica, segn puede observarse en la figura 3.45. Las aleaciones parcialmente solubles en estado slido presentan en su zona central las propiedades correspondientes a un diagrama eutctico: la dureza y la conductividad son funciones del porcentaje de los componentes en la aleacin. En cambio, en las zonas correspondientes a la solucin slida y 0, a mayor cantidad del segundo componente disuelto mayor ser la resistencia mecnica y menor la conductividad de la aleacin. La colabilidad es ptima para la aleacin de composicin eutctica y arroja los valores ms pobres en las aleaciones de solucin slida concentrada (de mayor cantidad de soluto presente). Las aleaciones de composicin cercana al punto O (figura 3.45) solidifican dando una estructura de composicin homognea y la contraccin de solidificacin origina una cavidad o rechupe en la parte superior del lingote. En cambio las aleaciones de composicin qumica cercana a los puntos M y N producen heterogeneidades de colada y la contraccin de solidificacin puede causar poros distribuidos en grandes extensiones de la pieza solidificada. El caso de la figura 3.46 se refiere a una aleacin que forma una solucin slida parcial (B es parcialmente soluble en A, pero A es inso luble en B). Forma, adems, un compuesto intermetlico AmBn que a su vez disuelve parcialmente los componentes A y B (solucin slida 7). Como se ve en la curva de dureza, el compuesto intermetlico es una aleacin muy dura que endurece an ms al disolver componente A o B, por distorsionar su estructura. Los valores mximos de dureza y resis- Mrdiablo
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LA
tencla corresponden a los puntos M y N que representan al compuesto intermetlico con las cantidades mximas de componente puro disuelto en solucin slida. A la solucin slida a (B en A) le corresponden valores de dureza tanto menores cuanto menor sea su concentracin en B. Los valores de conductividad arrojan una curva de forma inversa a la de resistencia. Sus pendientes suelen ser ms acentuadas.
DIAGRAMA
DUREZA RESISTENCIA
CONDUCTIVIDAD
FLUIDEZ
Figura 3-46
Figura 3-45
En algunas aleaciones se produce durante la solidificacin una reaccin entre la porcin de metal ya solidificada y el lquido remanente. Esta reaccin hace desaparecer ambas fases para formar otra fase slida
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distinta de la primera: A + liq. --> B. La reaccin se llama peritctica. Para que la reaccin sea completa, o sea que quede un solo constituyente (B) de resultas de esta reaccin, la composicin qumica de la aleacin debe ajustarse a un valor determinado. A esta composicin se le denomina peritctica. Cualquier otra composicin origina despus de la reaccin peritctica la presencia de alguno de los constituyentes originales (A o lq.) adems de la fase nueva B. Este constituyente remanente puede ir desapareciendo con el enfriamiento subsiguiente. El peritctico as formado (B en nuestra frmula) puede ser una solucin slida o un compuesto intermetlico. Las figuras 3.47 y 3.48 representan diagramas con reaccin peritctica donde el constituyente que se forma a raz de la reaccin peritctica es una solucin slida. En la figura 3.49, en cambio, el peritctico es un compuesto intermetlico A 4 + liq. --> A m B n . La aleacin "x" de la figura 3.47 segrega primeramente, durante su enfriamiento desde el estado lquido, solucin slida . Con enfriamien tos sucesivos vara la composicin del slido precipitado segn las proyecciones de los puntos de la curva BD sobre la abscisa, y la composicin del lquido remanente, segn las proyecciones de la curva BC. Al llegar a la temperatura correspondiente al segmento CD, denominada temperatura peritctica, reaccionan las dos fases presentes, desapareciendo toda la solucin slida formada y todo el lquido remanente, originando una nueva solucin slida a. Del mismo modo ocurre en el caso del diagrama Fe - C (figura 3.48). La aleacin "x" precipita durante su enfriamiento cristales de solucin slida 5 al cruzar la lnea de lquidus AD. A la temperatura correspondiente a la lnea CD reacciona la solucin slida formada con el lquido remanente, desapareciendo todo el slido y todo el lquido y originando una solucin slida dife rente de la primera. Cuando la aleacin de origen es diferente de "x"
Figura
3-47
Figura
3-48
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queda al final de la reaccin peritctica, adems del nuevo slido formado, una cantidad determinada de lquido o del slido original. As la aleacin "y" (figura 3.48) da lugar en primer trmino, del mismo modo que la aleacin "x", a la precipitacin de la solucin slida . Esta sigue precipitando y variando su concentracin de acuerdo a la proyeccin de los puntos de la lnea AC, hasta alcanzar la temperatura correspondiente al segmento CD. En este momento, si la difusin ha sido completa, tenemos: solucin slida 5 de concentracin C y lquido remanente de concentracin D. A esta temperatura, denominada peritctica, reaccionarn los constituyentes presentes, originando la nueva solucin slida y ms una cierta cantidad de solucin slida 6 remanente. Durante el enfriamiento posterior este slido 5 se va transformando tambin en y y cuando el enfriamiento llega a la lnea EB, toda la aleacin estar formada por solucin slida 7. La aleacin " z " de la figura 3.48 precipita tambin solucin slida al tocar, durante su enfriamiento, la lnea lquidus AD. Esta precipitacin contina hasta alcanzar la temperatura peritctica a la altura de la horizontal CD. En este momento, todo el slido 6 reacciona con parte del lquido, originando la solucin slida 7 ms una determinada cantidad del lquido remanente. Este lquido se va a transformar tambin en solucin slida y durante un enfriamiento ulterior. Cuando la aleacin cruza la lnea EF estar formada totalmente por solucin slida . En la figura 3.49 se representa el diagrama de una aleacin que con la reaccin peritctica origina un compuesto intermetlico. La aleacin "x" al enfriarse desde el estado lquido llega a la lnea del lquidus CF y precipita cristales de metal B puro. Esta precipitacin contina hasta
Figura 3-49
alcanzar la temperatura peritctica (correspondiente a la lnea CD), en cuya oportunidad reacciona el slido (metal B) con el lquido remanente, desapareciendo todo el lquido y iodo el precipitado y originando
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un compuesto intermetlico Am Bn. La composicin qumica correspondiente a la aleacin " x " se llama composicin peritctica. Con concentraciones diferentes de sta, la reaccin peritctica originar, adems del compuesto intermetlico (peritctico), una cierta cantidad de uno de los constituyentes originales. As, por ejemplo, la aleacin "z" (figura 3.49) da lugar a una precipitacin de un metal slido B puro igual que en el caso anterior, pero en la reaccin peritctica origina una mezcla de compuesto AmBn y slido B remanente. Este constituyente no desaparece con los enfriamientos siguientes y a temperatura ambiente nos quedar una mezcla d AmBn y B. El caso de la aleacin "y", en cambio (figura 3.49), origina despus de la reaccin peritctica una mezcla de compuesto intermetlico AmBn y lquido remanente. Este ltimo, al continuar el enfriamiento desde la temperatura correspondiente al segmento CD hasta la correspondiente al segmento EH, contina precipitando compuesto AmBn y la composicin del lquido remanente va variando a lo largo de la lnea CE. A la temperatura eutctica (BH) la composicin del lquido remanente corresponde al punto E y solidifica en forma de un eutctico de cristales A y AmBn. De este modo la aleacin 'y' produce a temperatura ambiente una estructura de cristales AmBn rodeados de eutctico A - AmBn. En todas las aleaciones (figuras 3.47, 3.48 y 3.49) se producen reacciones peritcticas solamente para las aleaciones de concentracin comprendida dentro del segmento CD. Para concentraciones mayores o menores que estos valores no se produce reaccin peritctica alguna. Mientras dura la reaccin peritctica, al igual que en el caso de la reaccin eutctica, la temperatura permanece constante. Los peritcticos pueden definirse tambin como aleaciones, ya sea de solucin slida o de compuesto intermertlico. Este ltimo es un constituyente que no puede calentarse hasta su temperatura de fusin sino que a una temperatura dada, por debajo de la de fusin, se hace inestable y se descompone en un lquido y un
Figura 3-50
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slido distinto al original. La temperatura de su descomposicin se llama temperatura peritctica y permanece constante mientras dura la reaccin. Por esta razn se puede denominar al diagrama de la figura 3.49 diagrama de compuesto intermetlico de mximo suprimido y se puede representar como lo indica la figura 3.50. El compuesto AmBn no puede calentarse hasta su hipottico punto de fusin " P " pues se descompone al llegar a la temperatura CD (en lquido de concentracin C y slido B puro). El compuesto intermetlico que se forma durante el enfriamiento de una aleacin mediante reaccin peritctica puede, a su vez, disolver uno de los componentes de la aleacin. As, en la figura 3.51 a es una solucin slida del metal A en el compuesto intermetlico A m B n . Este no disuelve el metal B. La aleacin de la figura 3.52, en cambio, presenta un compuesto intermetlico AmBn que disuelve parcialmente ambos componentes A y B.
Figura
3-51
Figura
3.52
Como en los casos anteriores, estos diagramas se determinan uniendo los puntos de inflexin de las curvas de enfriamiento de las aleaciones de distinta concentracin. La figura 3.53 representa las curvas de enfriamiento de las aleaciones a b y c del diagrama de la figura 3.54. La aleacin a (figuras 3.53 y 3.54) presenta en su curva de enfriamiento el intervalo de solidificacin MN que corresponde a la separacin de la solucin solida a partir del lquido. La aleacin b presenta mayor cantidad de inflexiones (figuras 3.53 y 3.54). El tramo PQ de la curva corresponde a la separacin del slido a partir del lquido. La horizontal QR: la reaccin peritctica (lquido + --> lquido remanente + ). El tramo RS: transformacin
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
SISTEMAS BINARIOS
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Figura
3-53
Figura
3-54
del lquido remanente citado en slido . La seccin ST: enfriamiento de la solucin slida . Finalmente, el resto de la curva (TV): segrega cin del componente B en forma de solucin slida en los bordes de grano y en el interior de los granos (por disminucin de solubilidad de B en A, segn la lnea FG). La aleacin c (figuras 3.53 y 3.54) muestra una curva de enfriamiento con un intervalo de solidificacin UV que corresponde a la precipitacin de solucin slida y una meseta VZ que representa la transfor macin peritctica: L + --> + (remanente). Hasta ahora hemos considerado a la reaccin peritctica tal como debe realizarse, con transformaciones lentas y posibilidades de difusin atmica, como para permitir en todo momento que el sistema se encuentre en equilibrio estable. En la prctica es difcil lograr siempre estas condiciones, pues en la reaccin peritctica (Liq. + --> ) el lquido comienza a reaccionar con la porcin perifrica de los granos ya formados, depositando sobre ellos una capa de slido . De aqu en adelante la reaccin del lquido con el slido debe realizarse por difu sin de los tomos a travs de la capa perifrica envolvente. Cuando la reaccin ocurre a temperaturas muy elevadas esto puede efectuarse (ej. en el acero: lquido + --> ). Pero en la mayora de los casos la temperatura peritctica es menor v no existe una posibilidad de difusin total. Mrdiablo
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Quedarn, pues, despus de la reaccin peritctica (liq. + --> ) en lu gar de una estructura homognea (figura 3.55), una estructura de tres fases: granos rodeados de una envoltura y una matriz a su vez dife rente de ambos (figura 3.56). Esta estructura de envoltura perifrica de los cristales ha dado el nombre a la reaccin peritctica. Con enfriamientos lentos y recocidos posteriores puede disminuirse este efecto.
Figura 3-55
Figura 3-56
Figura 3-57
En diagramas peritcticos al igual que en los anteriores, podemos calcular en todo momento la proporcin de las fases presentes. As la aleacin M de la figura 3.57 tendr a la temperatura T1: x 100 porcentaje de lquido de composicin I', x 100 porcentaje de slido de composicin J' Un instante antes de la reaccin peritctica (Temp. T2) existe: x 100 porcentaje de lquido de composicin A'
AH/AC x 100 porcentaje de solucin slida de composicin C'.
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DIAGRAMAS DE
EQUILIBRIO
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Un instante despus de la reaccin peritctica, en cambio, si sta fu completa habr: x 100 porcentaje de solucin slida de composicin B'
y
Figura 3-58
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En este caso los metales correspondientes actuarn por separado solidificando cada uno a la temperatura que le corresponde. Una aleacin de aluminio y plomo, por ejemplo, que pertenece a este caso presenta dos mesetas en su curva de enfriamiento, correspondientes a la temperatura de solidificacin del Pb de Al, respectivamente. Representando las curvas de enfriamiento de las aleaciones de distinta concentracin tendremos la figura 3.59.
Figura 3-59
Figura 3-60
Como puede observarse, la longitud de la meseta es proporcional a la cantidad existente del componente dado. Si ahora unimos los puntos correspondientes al comienzo (meseta del Al: 650 C) y fin (meseta 327 C, del Pb) de la solidificacin, tendremos dos rectas paralelas, como lo indica la figura 3.60.
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
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Este es un caso muy poco frecuente en la metalurgia. Los componentes se separan ya en estado lquido en dos capas, de acuerdo a sus respectivas densidades. Es por eso difcil obtener una aleacin slida homognea.
Veremos ahora un caso muy poco frecuente en la prctica: las aleaciones cuyos componentes son parcialmente solubles en estado lquido. Existe en su diagrama de equilibrio una zona de coexistencia de dos lquidos no miscibles. Cada uno de stos es una solucin lquida de concentracin fija L1 y L2 (figura 3.61). En la porcin L1 + L2 del diagrama, a la temperatura T1 tenemos una mezcla de cierta cantidad de lquido L1 de concentracin N y de lquido L2 de concentracin P. Las cantidades relativas de ambos
Figura 3-61
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lquidos dependen de la concentracin total del sistema. La zona rayada representa estado lquido, la cuadriculada, slido y las zonas en blanco representan mezclas de lquido y slido. CDFEG es la lnea del lquidus y CBAEHG es la lnea del slidus. Por arriba de la lnea CDOEG tenemos un lquido homogneo puesto que L1 y L2 son completamente miscibles entre s. En cambio, dentro de la zona DOF existen dos lquidos no miscibles L1 y L2 que se suelen separar por diferencia de densidades. Para las aleaciones de concentracin correspondiente al intervalo BF, a la temperatura T3 ocurre una reaccin denominada monotctica. l lquido L1 de composicin D se descompone en slido a de composicin B y lquido L2 de composicin F. L1 --> L2 + En el diagrama de la figura 3.61 existe adems un eutctico en el punto E. El lquido L2 al enfriarse hasta la temperatura T4 solidifica en una mezcla de cristales y . Para poder seguir la transformacin monotctica representamos en la figura 3.62 las curvas de enfriamiento correspondientes a las aleaciones (1), (2) y (3) del diagrama de la figura 3.61.
(1)
(2)
(3)
Figura 3-62
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DIAGRAMAS DE
EQUILIBRIO
SISTEMAS BINARIOS
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En la prctica existen pocas aleaciones de este tipo y, a su vez, ellas se utilizan poco por el inconveniente que presenta la separacin de los dos lquidos no miscibles en dos capas de acuerdo a sus respectivas densidades. En la fabricacin de estas aleaciones se emplean tcnicas especiales para mantener una relativa homogeneidad del lquido en el momento de la solidificacin. Ejemplos de aleaciones que sufren la reaccin monotctica son el sistema aluminio - sodio y el cobre - plomo.
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Diagramas de equilibrio II
Hemos abordado el estudio de las transformaciones que sufren los sistemas heterogneos al variar la temperatura y la concentracin relativa de sus componentes. Veremos ahora que todas ellas responden a una frmula o "regla de las fases" que relaciona el grado de libertad o variantes (V) del sistema con el nmero de componentes (C) y el nmero de fases en equilibrio (F).
DEFINICIONES
Componentes (C) son las sustancias (elementos o compuestos qumicos) cuya presencia es necesaria y suficiente para construir el sistema. Fases (F): Una fase es una porcin homognea del sistema, separada de las dems porciones por una superficie llamada interfase. Las distintas fases de un sistema pueden diferir en composicin qumica estructura o estado. As los cristales de distinta composicin qumica forman dos fases diferentes, como tambin lo hacen las porciones lquida y slida de la misma composicin qumica.
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO II
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Variables (V) o grados de libertad de un sistema, son las condiciones (temperatura, concentracin) que pueden alterarse sin causar la desaparicin de una fase ni la formacin de una nueva. La regla de las fases o regla de Gibbs puede expresarse as: V = C+ 2 - F Esta frmula se aplica para cualquier sistema fsico en el que las tres variables (temperatura, presin y concentracin) pueden alterar sus valores. Cuando se opera a presin constante, como ocurre en las reacciones metalrgicas (presin atmosfrica) la constante se reduce a una unidad y la frmula queda:
Aplicaremos la regla de las fases al sistema Cd-Bi de la figura 3.10. a) Por arriba de la lnea del lquidus, por ej.: punto C, tendremos: Nmero de componentes (Cd-Bi): C = 2 Nmero de fases (solucin lquida): F =1 Aplicando la frmula: V = c + 1 -- F V = 2 + 1 -- 1 V = 2 El sistema goza de 2 grados de libertad. Vale decir que podemos variar la temperatura y la concentracin de la aleacin sin destruir el equilibrio. b) Sobre la lnea del lquidus, por ej.: punto P de la figura 3.10, tendremos: Nmero de componentes (Cd y Bi): C = 2 Nmero de fases (lquido y cristales slidos de Cd): F=2 Aplicando la frmula: ' V = C+ 1 - F V = 2 +1- 2 V = 1 Ac tenemos un sistema monovariante (un solo grado de libertad). En efecto, si variamos la temperatura, la concentracin del
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lquido tomar valores fijos dados por la proyeccin de la curva BE sobre la abscisa. Ej.: bajando la temperatura precipitarn cristales de Cd hasta tener la concentracin correspondiente a la temperatura alcanzada. Del mismo modo variando la concentracin de la fase lquida (la fase slida es Cd puro) nos queda determinada la temperatura para la cual coexisten ambas fases en equilibrio. c) En el punto eutctico (E): Nmero de componentes (Cd y Bi): C = 2 Nmero de fases (lquido, cristales de F=3 Cd y cristales de Bi): Aplicando la frmula tendremos: V = C + 1-F V = 2 + 1 -3 V = 0 Es un sistema invariante: mientras dura la precipitacin eutctica la temperatura permanece constante. La concentracin de la aleacin es tambin constante. No podemos variar ni la temperatura ni la concentracin sin que desaparezca una de las fases. A su vez la composicin de cada una de las tres fases presentes debe ser tambin constante. d) En la zona comprendida entre las lneas de lquidus y slidus. Ej.: el punto N de la figura 3.10. Nmero de componentes (Cd y Bi): C=2 Nmero de fases (lquido y cristales de Cd): F = 2 Aplicando la frmula tendremos: V = C+ 1 - F V = 2 + 1 -2 V = 1 Es un sistema monovariante. En efecto, si variamos a voluntad la temperatura (ej.: aumentamos de N a S), la concentracin de ambas fases quedar determinada. El slido seguir siendo Cd puro y el lquido tomar la composicin indicada por el punto Q (anteriormente, a temperatura N tena el valor de R).
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
II
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Desarrollaremos ahora la aplicacin de la regla de las fases de Gibbs a la solidificacin de un metal puro: a) Durante el cambio de estado: Nmero de componentes: C= 1 Nmero de fases (lquido y slido): F = 2 V = C + 1-F V = 1 + 1 -2 V = 0 Es un sistema invariante. Efectivamente, durante la solidificacin la temperatura del metal permanece constante y la concentracin (metal puro) lo es tambin. b) Por arriba de la temperatura de solidificacin: Nmero de componentes: C = 1 Nmero de fases (Liq.) F= 1 V = C+ 1 -F V = 1 + 1- 1 V = 1 Es un sistema monovariante. c) Lo mismo ocurre por debajo de la temperatura de solidificacin (sistema monovariante). En las aleaciones que contienen una reaccin peritctica en su diagrama, como en el caso de la figura 3.48, el punto E representa un sistema invariante al igual que los eutcticos. En efecto, coexisten ac: lquido de composicin D, slido 5 de composicin C y slido y de composicin E. Todas estas fases tienen su composicin qumica invariable durante la reaccin (varan las cantidades) y la temperatura es tambin constante. Con la frmula de Gibbs llegamos a la misma conclusin: V = C+ 1 - F V = 2 + 1 -3 V = 0 Del mismo modo podramos demostrar que las lneas del lquidus y slidus y los espacios comprendidos entre ellos son monovariantes. La
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zona de lquido puro es bivariante. Las zonas correspondientes a las soluciones slidas y son tambin bivariantes. Como los grados de libertad de un sistema no pueden tener valores menores que 0, C-F+1 F C+ 1 0
el nmero de fases de un sistema no puede exceder en ms de una unidad al nmero de componentes. Por lo tanto las aleaciones binarias no pueden contener ms de 3 fases, las ternarias no pueden contener ms de 4 fases, etc Cuando un sistema contiene el mayor nmero posible de fases estamos en presencia de un sistema invariante. En los tres casos de sistemas invariantes mencionados anteriormente: reaccin eutctica, reaccin peritctica y solidificacin de un metal puro, el anlisis trmico presenta una meseta de temperatura constante en la curva de enfriamiento del sistema ( ver figuras 3.3, 3.9, 3.24 y 3.53). Aplicaremos la regla de las fases a aleaciones que contienen una solucin slida parcial con disminucin de solubilidad en estado slido al descender la temperatura (figura 4.1). Una aleacin de la zona + a la temperatura T1 est formada por cristales de solucin slida de composicin N y de solucin slida de composicin P. Pero segn la regla de las fases ste es un sistema monovariante (V = C+ l - F = 2 + l - 2 = l ) y , por ende, al variar arbitrariamente la temperatura, las concentraciones de las fases tomarn valores determinados. En efecto, al bajar la temperatura hasta T2 precipitarn cristales
Figura 4-1
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II
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a partir de la fase y cristales a partir de la fase , hasta variar cada uno su concentracin y alcanzar los valores indicados por los puntos M y Q. Veamos ahora el caso de una aleacin peritctica. Una aleacin de composicin E de la figura 3.48 a una temperatura por debajo de CD deber estar formada en estado de equilibrio por una sola fase, segn la regla de Gibbs. Si la estructura cristalogrfica seala la existencia de ms de una fase (como p. ej. se observa en la figura 3.56), no estaremos en estado de equilibrio. Si se ha efectuado un tratamiento de homogeneizacin, ste no fu miento la aleacin adquiere la estructura monofsica de la figura 3.55.
Por ltimo, consideremos el caso de una aleacin con reaccin monotctica (figura 3.61). Segn la regla de las fases, solamente en las zonas y podremos variar la temperatura y la concentracin sin alterar el equilibrio. En las zonas bifsicas, en cambio (ej.: + L1 + L2, + L 2 ), tenemos un solo grado de libertad. As, en L1 + L 2 : V = C+ 1 - F V = 2 + 1 -2-- 1 En efecto, variando la temperatura de T1 a T2 (figura 3.61) las dos fases lquidas que tenan las concentraciones N y P tendrn ahora las correspondientes a los puntos R y Q. A las temperaturas T3 y T4 a las cuales hay una coexistencia de 3 fases, el sistema se hace invariante. En efecto: . V = C+ 1 - F V = 2 + 1-3 = 0
Por lo tanto la temperatura permanecer invariable mientras dura la reaccin monotctica (punto D). En consecuencia podemos utilizar esta reaccin al igual que la eutctica y la peritctica (V = 0) para identificar una aleacin por la temperatura a la que se presenta la meseta en la curva de enfriamiento (figura 3.62) y su composicin por la longitud de la meseta (figura 3.11).
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Una vez solidificada, una aleacin puede sufrir transformaciones ulteriores. Todos los tipos de transformacin vistos hasta ahora pueden ocurrir a partir de fases slidas ya existentes. Esto se presenta en las aleaciones que tienen al menos un componente que sufre transformaciones alotrpicas con la variacin de temperatura. Los ms importantes son Fe, Co, Mn, Ti, Zr. El hierro, por ejemplo, presenta la variedad alotrpica a temperatura ambiente (sistema cbico de cuerpo centrado), la 7 entre 900 y 1400 C (cubos de caras centradas) y la 5 entre 1400 C y el punto de fusin (cubos de cuerpo centrado). La figura 4.2 presenta un diagrama con transformaciones en estado slido: a alta temperatura A y B son completamente miscibles el uno en otro, dando una serie de soluciones slidas homogneas 7. Las dos curvas FG representan el lquidus y el slidus. La lnea HEI marca el comienzo de la transformacin en estado slido -> o-> y la lnea HMENI el fin de la misma. Por debajo de ella no existe fase alguna Para concentraciones comprendidas entre los valores A y P (aleacin 1 figura 4.2) la solucin homognea 7, una vez enfriada hasta la lnea
Figura 4-2
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HE, comienza a nuclear cristales de la fase en los bordes de los granos y. Al cortar la lnea HM todo el material estar formado por solucin slida a que seguir enfrindose hasta la temperatura ambiente (ver figura 4.3(1) y 11.1). Para concentraciones comprendidas entre los puntos P y J (aleacin 2 de figura 4.2) tendremos un proceso similar al caso anterior, obtenindose solucin slida . Pero al atravesar la lnea MP que indica la disminucin de la solubilidad del elemento B en A, la estructura homognea de cristales segregar una segunda fase: la componente B, que a temperatura ambiente disuelve una pequea cantidad de metal A. Esta segregacin consiste pues de solucin slida y se efecta en los bordes de grano y a veces en el interior de los mismos, sobre los planos cristalogrficos de los granos . Esta segregacin en el interior de los granos es una caracterstica de las transformaciones en fase slida que ocurren a bajas temperaturas puesto que se carece de la movilidad atmica (difusin) suficiente para que los elementos migren hacia los bordes de grano para nuclearse y crecer (ver figura 4.3 aleacin 2). La aleacin 3 de la figura 4.2 cristaliza en un comienzo al igual que los casos anteriores, en forma de solucin slida y que segrega cristales a al atravesar la lnea HE. Pero ac llegamos a la temperatura T1 habiendo todava slido y sin transformar. Este slido remanente se transforma a temperatura constante en una yuxtaposicin de cristales y denomi nada eutectoide (semejante al eutctico). Con la disminucin ulterior de la temperatura, los cristales de composicin J segregan algo de y los de composicin K segregan una pequea cantidad de , pues as lo indican las lneas MP y NQ de solubilidad en estado slido. A temperatura ambiente la aleacin estar formada por cristales primarios a en el seno de un eutectoide + de composicin P y Q respectivamente (ver figura 4.3 aleacin 3 y 1 1.12). El eutectoide difiere algo del constituyente eutctico. Su estructura suele ser laminar y no globular como la del eutctico. Las propiedades mecnicas difieren tambin en consecuencia. La maquinabilidad, por ejemplo , no es buena: la dureza es mayor; etc. Sin embargo, podemos globulizar la estructura eutectoide mantenindola un cierto tiempo a su temperatura de precipitacin. Esta precipitacin es reversible. Las lminas del eutectoide se redisuelven y reprecipitan. Pero como todo sistema de equilibrio dinmico (reaccin reversible) tiende a avanzar hacia un estado energtico mnimo (equilibrio estable) las lminas se entrecortarn y globulizarn y luego coalescern reuniendo varios glbulos
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pequeos en pocos glbulos grandes. En efecto, el estado energtico mnimo es el de la fase de gran volumen respecto de la superficie. El cuerpo de mayor volumen respecto de la superficie es la esfera. De este modo podemos obtener estructuras eutectoides laminares y globulares. La aleacin de concentracin 4 solidifica tambin en primera instancia en forma de solucin slida (figura 4.2), que se enfra sin sufrir alteraciones hasta llegar al punto E donde coinciden las lneas del comienzo y fin de la transformacin en estado slido. A esta temperatura la solucin slida se transforma isotrmicamente en el eutectoide + (ver figura 4.3 aleacin 4 y 11.18). Otro tanto ocurre en el extremo B del diagrama (aleaciones hipereutectoides).La aleacin 5 constar a la temperatura ambiente de cristales primarios rodeados del eutectoide a + (3. La aleacin 6 de cristales con una segunda fase segregada a. La aleacin 7, finalmente, est formada por una estructura metalogrfica homognea de solucin slida (3 (ver aleaciones 5, 6 y 7 de la figura 4.3).
Figura 4-3
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Como puede observarse, las estructuras metalogrficas y propiedades de aleaciones provenientes de una transformacin en estado slido son parecidas a las obtenidas a partir de un lquido (figura 3.21). Podemos calcular a cada temperatura durante la transformacin las proporciones de lquido y slido existente (ver figura 3.21). Tambin podemos aplicar la regla de las fases de Gibbs. Existen sin embargo entre ambos tipos de reaccin algunas diferencias debidas a la difusin ms lenta de los tomos en el estado slido y, por lo tanto la mayor demora en las transformaciones. En efecto: la transformacin y -> o --> ac descripta (figura 4.2) indica dos fenmenos: a) una transposicin cristalogrfica (ej.: de cubos de cuerpo centrado a cubos de caras centradas); y b) un proceso de difusin. Las dos fases y poseen aptitudes diferentes para disolver a los dems componentes. As en la aleacin de la figura 4.2, y disuelve el 100% de B, mientras que slo un 5%. Por ello, al efectuarse la transposicin cristalogrfica --> , debe eliminarse de la solucin slida el exceso de componente B disuelto. Para efectuar esta eliminacin debemos contar con un movimiento relativo de los tomos llamado difusin. Ahora bien, de los fenmenos citados, el primero (transposicin cristalogrfica) se realiza muy rpidamente, mientras que el segundo (difusin) es tanto ms lento cuanto ms baja sea la temperatura a la cual debe realizarse. Con enfriamientos lentos obtenemos transformaciones completas y estructuras estables a temperatura ambiente. Con enfriamientos ms rpidos podemos obtener transformaciones incompletas y estructuras metaestables a temperatura ambiente, que se caracterizan por tener su retculo cristalogrfico distorsionado ofreciendo mayor resistencia, menor capacidad de deformacin plstica, mayor dureza y resistencia a la abrasin, menor resistencia al choque, etc. De este modo, calentando una aleacin de este tipo (con cambios en estado slido) hasta la fase de alta temperatura y volviendo a enfriarla con diferentes velocidades, obtendremos materiales de propiedades variadas. El proceso se denomina tratamiento trmico y puede realizarse gracias a las transformaciones en estado slido.
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Los cambios que las aleaciones pueden experimentar en estado slido pueden resumirse as 1. Cambio de una forma atrpica a otra (ej.: Fe = F e ) . 2. Formacin de eutectoides. 3. Formacin de peritectoides. 4. Cambio de solubilidad slida con el enfriamiento (ej.: curva MP de la figura 4.2). 5. Recristalizacin (sin transformacin alotrpica). 6. Crecimiento de grano.
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Es muy frecuente obtener mejoras en las propiedades de una aleacin binaria por el agregado de pequeas cantidades de un tercer elemento. As, por ejemplo, el agregado de cromo a una aleacin hierro-carbono le imparte resistencia a la corrosin, el de plomo a los latones facilita el maquinado, etc. Los diagramas de los sistemas ternarios son modelos tridimensionales cuyas bases son tringulos equilteros. En el tringulo se representan las concentraciones de los componentes y en las caras laterales del modelo se indican las transformaciones que sufre el sistema con las variaciones de la temperatura. Cada vrtice del tringulo base corresponde a uno de los componentes (100%) y los lados del tringulo a las concentraciones de las aleaciones binarias. Para representar la concentracin de una aleacin temara utilizaremos el teorema que expresa que trazando desde un punto interior de un tringulo equiltero las perpendiculares a sus lados, se formarn tres segmentos cuya suma es igual a la altura del tringulo. Adjudicamos el valor 100% a la altura del tringulo y las diversas aleaciones se representarn por puntos interiores al tringulo. La composicin de la aleacin est dada por los tres segmentos perpendiculares a los tres
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lados del tringulo. As, por ejemplo, en la figura 5.1 el segmento MA' indica la concentracin de la aleacin en el elemento A, el segmento MB' su contenido en B y el segmento MC' su contenido en C. La composicin de esta aleacin ser: 20% A 30 % B y 50% C
Figura
5-1
Los lados del tringulo representan, como hemos dicho, las concentraciones de las aleaciones binarias. Sus diagramas de equilibrio pueden ser construidos como lo indica la figura 5.2. Levantando los planos de los diagramas binarios de la figura 5.2 en forma perpendicular al tringulo de las concentraciones obtene-
Figura
5-2
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SISTEMAS TERNARIOS..
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mos el modelo tridimensional del diagrama ternario. En las aleaciones que forman solucin slida los puntos de comienzo de solidificacin forman una superficie curva que constituye el lquidus y los puntos que marcan el fin de la solidficacin forman otra superficie curva: el slidus (figura 5.3). En los diagramas de aleaciones que forman eutcticos (ej. figura 5.4), los eutcticos binarios no
Figura
5-3
son puntos sino curvas descendentes hacia el interior del modelo donde se encuentran en un punto que constituye el eutctico ternario. Las curvas E1 E, E2 E, E3 E representan los eutcticos binarios. El plano hori-
Figura
5-4
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zontal que contiene el punto eutctico ternario: E es el del slidus y las superficies curvas limitadas por las curvas del lquidus de los tres diagramas binarios y las curvas de eutctico binario recin mencionadas constituyen la superficie del lquidus. Al solidificar una aleacin, por ejemplo la representada por el punto Q de la figura 5.4, en el punto O llega a la superficie del lquidus. Esta aleacin est sobresaturada en el componente A respecto del eutctico. Por lo tanto segrega cristales de A puro y la composicin del lquido remanente avanza segn la proyeccin de la curva OP, prolongacin de la lnea MO, manteniendo constante la relacin entre las cantidades de metal B y C, o sea que las lneas 1, 1' y 1" (figura 5.4) son proporcionales a las 2, 2' y 2". Llegando al punto P, el lquido remanente comienza a segregar un eutctico formado por cristales A y C. Mientras dura esta precipitacin la composicin del lquido remanente vara a lo largo de la lnea eutctica PE (figura 5.4). Alcanzado el punto E comienza a precipitar el eutctico ternario A + B + C, a temperatura constante. Se puede proyectar este proceso sobre el plano basal del diagrama ternario, como lo muestra la figura 5.5. El segmento OP indica la precipitacin de los cristales simples A; PE la formacin del eutctico A + C. La estructura metalogrfica de la aleacin ser pues como lo indica la figura 5.6, de cristales puros del componente A rodeados de 2 eutcticos: A - C y A - B - C. Las aleaciones situadas sobre las lneas de eutctico binario E1 E, E2 E y E3 E de la figura 5.5 (ejemplo el punto M) consisten solamente de eutctico binario y ternario. En cambio las aleaciones representadas
Figura
5-5
Figura 5-6
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SISTEMAS TERNARIOS...
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por los puntos ubicados sobre las lnea AE, BE y CE (por ejemplo el punto N de la figura 5.5), carecern de eutctico binario y precipitar solamente metal puro C y eutctico ternario. En efecto, en un comienzo, al estar sobresaturado en componente C precipita tan slo este elemento, puesto que la proporcin de los otros dos debe quedar sin alterar. Esto se logra recorriendo la lnea CE. Al final de su trayecto precipita eutctico ternario E en forma isotrmica. La precipitacin del eutctico ternario es una reaccin invariante puesto que tenemos 3 componentes y 4 fases. Por lo tanto, segn la regla de las fases:
V = C+ 1 - F V = 3 + 1 -4 = 0
En efecto, se realiza a temperatura constante. El eutctico binario de estas aleaciones, en cambio, responde a una reaccin monovariante:
V = C + 1-F V = 3 + 1 -3 = 1
Es por esto que se realiza a lo largo de las lneas E1 E, E2 E, E3 E, que son las curvas descendentes en el diagrama ternario. Vale decir que precipitan con descenso de temperatura. La representacin espacial de las aleaciones ternarias con solucin slida parcial y con componentes intermetlicos se hace en la misma forma que las consideradas hasta ahora. Otra forma de representar las aleaciones ternarias es mediante la proyeccin del modelo tridimensional sobre el plano basal del mismo..
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As, la figura 5.7 representa el diagrama con solucin slida parcial. Las zonas con punteado indican las regiones bifsicas: En las zonas adyacentes a los vrtices A B y C del tringulo, en cambio, tenemos las tres soluciones slidas: , y . La figura 5.8 representa el diagrama ternario con compuesto intermetlico binario, igual que la figura 5.9. En esta ltima el compuesto intermetlico disuelve una pequea cantidad de elementos A y B. La figura 5.10 contiene un compuesto intermetlico ternario F. Como se observa, el compuesto intermetlico subdivide el diagrama en 2 o ms porciones.
Figura 5-7
Figura 5-8
Figura 5-9
Figura 5-10
REPRESENTACION
BIDIMENSIONAL
Existe una forma ms cmoda de representar una aleacin ternaria. Consiste en un diagrama bidimensional que resulta de levantar un plano dentro del model tridimensional en forma paralela a uno de los lados del tringulo basal, por ejemplo a partir de la lnea RT de la figura 5.4 o de la A'C' de la figura 5.2. Si bien el plano BSE3NC representa a la aleacin binaria BC (figura 5.4), el plano levantado a partir de la lnea RT representar a la aleacin BC con un agregado constante de metal A. Mrdiablo
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Desplazando el segmento RT hacia el vrtice A del tringulo basal se obtendrn las aleaciones BC con el agregado de diferentes cantidades de elemento A. Reproducimos a continuacin un trozo de diagrama Fe-C con distintas cantidades de cromo (figura 5.11). El mismo trozo de diagrama Fe-C con una cantidad fija de Cr y con el agregado de cantidades diferentes de Ni se representa en la figura 5.12. Como se observa en esta serie, a mayor cantidad de Ni mayores resultan las zonas de solucin slida . Lo contrario se ha visto con el agregado de cromo (fi gura 5.11). Esto se expresa diciendo que el nquel en el acero es gam geno y el cromo es alfgeno. Tambin se dice que el nquel baja las lneas del diagrama Fe-C y el cromo las sube.
Figura
5-11
Figura
5-12
Este tipo de representacin (corte longitudinal de los modelos tridimensionales) es sumamente til y si lo consideramos resultante del corrimiento de las lneas del diagrama binario con el agregado de otro constituyente, podemos aplicarlo tambin a aleaciones de 4, 5, etc., elemenMrdiablo tos.
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Otra forma de representar aleaciones complejas en forma bidimensional es estudia ubicacin de las lneas del diagrama de equilibrio binaria. Un ejemplo muy utilizado es el de los latones o aleaciones Cu-Zn. Estos materiales mejoran su resistencia a la corrosin agregando una pequea cantidad de estao, su maquinabilidad con el agregado de plomo, etc. Se ha calculado un coeficiente para cada uno de estos elementos de aleacin y se lo llama equivalente en Zn. As los equivalentes en Zn de los principales elementos de aleacin usados en los latones son: Si Al Sn Mg Pb Fe Mn Ni 10 6 2 2 1 0,9 0,5 (-1,2)
Esto significa que una parte de silicio acta a los efectos del diagrama - de equilibrio como 10 partes de Zn en los latones (ver pag. 235), 1 parte de Sn como 2 partes de 2n. De este modo, una aleacin que contiene 63% Cu, 32% Zn, 2% Al y 3% de Mn si se encuentra en estado de equilibrio estable (homogeneizado), tendr una estructura metalogrfica correspondiente al latn simple (Cu-Zn) de 42% de Zn. En efecto, calculando el porcentaje ficticio de Zn tendremos:
Veamos ahora el diagrama binario de las aleaciones Cu-Zn (pag 135) y observaremos que esta aleacin estar formada por una mezcla de cristales y a pesar de que, por su contenido real en Zn, debera haber sido un latn . Goza, pues, de las propiedades de un material bifsico. De este modo podemos representar las aleaciones de ms de 2 componentes en diagramas bidimensionales y facilitar as su manejo.
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Principio de los tratamientos trmicos
La mayor parte de las propiedades de las aleaciones dependen de su estructura metalogrfica. Si queremos variar las propiedades de un material debemos, pues, buscar un proceso que altere su estructura metalogrfica. Este proceso se denomina tratamiento trmico. Existen tres tipos de tratamientos trmicos: a) Recristalizacin alotrpica. b) Recristalizacin con deformacin plstica previa. c) Endurecimiento por precipitacin.
RECRISTALIZACION ALOTROPICA
Este tratamiento se aplica a aleaciones que sufren transformaciones estructurales en estado slido al variar su temperatura. En su diagrama de equilibrio aparecen las lneas indicadoras de estas transformaciones. Hemos descripto, en el captulo 4, el caso de la figura 4.2. Si queremos eliminar una estructura detectuosa y obtener la estructura de equilibrio estable a temperatura ambiente tal como aparece en la
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figura 4.3 para distintas concentraciones, bastar con calentar la aleacin por arriba de la temperatura marcada con la lnea HEI (figura 4.2), con lo cual desaparecen las fases y de temperatura ambiente y aparece la estructura estable a alta temperatura: solucin slida y. Se procede a continuacin a un enfriamiento sumamente lento (dentro de un horno)J a fin de posibilitar adems de la transposicin cristalogrfica una difusin atmica que permita que las nuevas fases formadas y puedan alojar la cantidad de tomos solutos que corresponde a su estado de equilibrio estable y puedan conformarse y crecer debidamente. Esta es una transformacin en estado de equilibrio, o sea que durante la transformacin, las fases presentes estn en todo momento en equilibrio dinmico entre s (reacciones reversibles). Las estructuras metalogrficas y las propiedades de las aleaciones de distintas concentraciones responden a lo indicado por su diagrama de equilibrio. A este tratamiento trmico se lo denomina Recocido (de recristalizacin). Con enfriamientos algo ms rpidos (al aire) podemos lograr la transposicin cristalogrfica y una difusin suficiente para nuclear las fases estables, sin permitir que los granos se conformen y se desarrollen. Estas estructuras sern de granos reticulares (cuando se nuclean en bordes de granos anteriormente existentes) como se ve en la figura 11.13, o de granos finos homogneamente distribuidos. Este tratamiento trmico se denomina Normalizado (enfriamiento al aire) y se lo aplica para obtener estructuras homogneas de grano fino y para eliminar la distribucin localizada de algn constituyente] (ejemplo: la estructura en bandas). Se pueden efectuar enfriamientos ms bruscos an introduciendo las piezas calientes en un medio de gran poder de disipacin trmica, ej.: aceite, agua, agua con sal, etc., con lo cual se efecta la transposicin cristalogrfica (que es sumamente rpida), pero se impide toda difusin atmica} La nueva fase contendr todo el material soluto que corresponde a la fase estable a alta temperatura. Su retculo cristalogrfico estar distorsionado y tendr una gran dureza y resistencia a la abrasin. Por el exceso de tensiones de sobresaturacin puede resultar frgil. El tratamiento trmico se denomina temple y, ms propiamente, Transformacin Martenstica (sin difusin). En las estructuras cristalogrficas complejas y en las que contienen alojados gran cantidad de tomos solutos se puede hacer este tratamiento con gran facilidad, pues la complejidad de la red cristalogrfica contribuye a dificultar la difusin atmica. En la estructura metalogrfica muestran agujas que forman ngulos agudos entre s (ver figuras 11.20. 11.21 v 11.47).
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En redes cristalogrficas ms complejas an y con mayor cantidad de elementos disueltos en solucin slida, efectuando enfriamientos muy rpidos, se puede evitar no slo la difusin sino tambin la transposicin cristalogrfica. Obtenemos las estructuras de fases retenidas y el tratamiento trmico se denomina Temple de Retencin de Fase. Un ejemplo de aleacin que sufre transformacin en estado slido y por lo tanto es susceptibles de este tipo de tratamientos trmicos, es el acero. Corresponde al sistema hierro-carbono (ver figura 6.1). Las aleaciones hierro-carbono en los valores bajos de concentracin presentan durante la solidificacin a la temperatura AB (figura 6.1) una reaccin peritctica mediante la cual reacciona el slido formado: 5 con lquido remanente, para dar otro slido: y. + lquido --> En la figura 3.48 se ha explicado el proceso. Ac el peritctico no deja rastros de inhomogeneidad como puede ocurrir en otras aleaciones (ver figura 3.56); la temperatura de su formacin es sumamente alta y la difusin atmica se facilita en esas condiciones. Tenemos, pues, por debajo de 1400 C solucin slida homognea de carbono en hierro y denominada austenita. Si la composicin original de nuestra aleacin corresponde al punto S (figura 6.1), entonces al enfriarse y llegar a la tempe-
Figura 6-1
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ratura de 727 C (punto S) la solucin slida se escinde en dos constituyentes: solucin slida a de composicin P y compuesto intermetlico D de 6,6% C. Estos dos constituyentes se forman de una manera semejante a los eutcticos y su aspecto cristalogrfico y propiedades tambin se asemejan. Por ello se denomina eutectoide (perlita). Sin embargo, por provenir de un slido ya formado, se desarrolla en forma de laminillas alternadas (figura 11.18) que por tratamiento de recocido ulterior puede globulizarse (figura 11.19). Adems de la perlita aparece un constituyente adicional para las aleaciones de concentracin en carbono menor del 0,77% : la solucin slida a. Para las aleaciones de concentracin en carbono mayor del 0,77%, en cambio aparecer adems de la perlita, un compuesto intermetlico D llamado cementita (Fe3C). Estos constituyentes se forman con enfriamientos lentos a partir de la austenita denominados recocidos La solucin slida , denominada austenita, es una solucin intersticial de carbono en hierro . Esta fase, cuyo sistema cristalogrfico es el cbico de caras centradas, es muy plstica (como todos los metales de este sistema) en los rangos bajos de contenido de carbono. Al aumentar el contenido de carbono (por ej.: entre los puntos P y S), disminuye la plasticidad y aumenta la resistencia mecnica. El hierro y es capaz de alojar hasta 2,1 \% C a 1.148 C. A temperaturas ms bajas la solubilidad disminuye de acuerd a lo indicado por la curva ES (figura 6.1). Esta disminucin de solubilidad obliga al excedente de carbono a segregarse hacia el borde de los granos (sitios de mayor energa interna) donde nu clear el constituyente intermetlico: cementita. Esta difusin en estado slido toma un cierto tiempo. Con enfriamientos lentos (recocido) se logra realizar y produce, en los bordes de los granos de austenita, una red del compuesto intermetlico cementita que hace frgil a la aleacin. Con enfriamientos ms rpidos la austenita no logra segregar todo el carbono que corresponde, quedando sobresaturada y su red cristalogrfica distorsionada. Para concentraciones menores en carbono (por ej,: entre las correspondientes a los puntos P y S de la figura 6.1) la fase y comienza a transformarse en al traspasar la lnea GS, lnea de comienzo de transformacin cristalogrfica (cbico de caras centradas --> cbico de cuerpo centrado). Los cristales son solucin slida y, por lo tanto constituyentes de nucleacin y crecimiento. Su formacin ocurre en los bordes de los granos (sitios de mayor energa) y depende por lo tanto de la posibilidad de migracin atmica hacia los lmites de grano (difusin).
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TERMICOS
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Con enfriamientos algo ms rpidos se dificulta algo la difusin atmica. Por consiguiente no se logra la estructura de equilibrio estable, quedando estructuras distorsionadas, granos pequeos o en forma de red a lo largo de los bordes de los granos anteriores con algunas prolongaciones que jalonan el camino seguido en forma incompleta por los tomos en difusin (figuras 11.13, 11.14 y 11.15). Hemos expuesto hasta ahora la posibilidad de obtener estructuras metaestables en la aleacin de Fe-C por enfriamiento rpido en la regin del diagrama situada por arriba de los 727 C. Si el enfriamiento que sigue (hasta la temperatura ambiente) se hace en forma ms lenta y se permite el desenvolvimiento de las reacciones subsiguientes en la forma que conduce al equilibrio estable, habremos realizado un tratamiento trmico de nor malizado (que produce materiales de grano fino, ms duros, resistentes y menos plsticos que los que se producen con una difusin completa. Este tratamiento se logra enfriando al aire las piezas. En efecto, un acero en estado austentico (a 700-900 C), al ser retirado del horno y colocado a temperatura ambiente, sufrir un enfriamiento muy rpido en un comienzo, cuando la diferencia de su temperatura con la del ambiente es muy grande. Luego, al irse enfriando, el gradiente trmico va disminuyendo y la transformacin eutecoide antes mencionada (a 727 C) se produce normalmente. Si, por el contrario, el enfriamiento desde el estado y hasta la temperatura ambiente se hace violentamente puede impedirse completamente la difusin atmica y todo el carbono disuelto en el estado y queda retenido en la solucin slida a sobresaturada. Se producen cristales de solucin slida sobresaturados en carbono. La transformacin cristalogrfica --> se hace a temperaturas ms bajas. La reaccin eutectoide queda suprimida y el retculo cristalogrfico (solucin a) sufre una gran distorsin que se traduce en dureza, fragilidad, resistencia mecnica esttica y gran resistencia a la abrasin. Este tipo de enfriamiento se logra sumergiendo las piezas en un medio de gran disipacin trmica que acelera el enfriamiento, desplazando la transformacin hasta las zonas inferiores del diagrama. El proceso se llama tratamiento trmico de temple martenstico. La estructura cristalogrfica consta de agujas finas de martensita (solucin slida sobresaturada de carbono en hierro a) agrupadas en haces que, a su vez, forman ngulos de 60 con otras formaciones similares (ver figuras 11.20 y 11.21). , En las aleaciones hierro-carbono con estructura cristalogrfica muy compleja (como los aceros que contienen muchos elementos de aleacin) es posible retener a temperatura ambiente la fase estable a alta
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temperatura: la austenita (solucin slida de carbono en hierro ). Son los aceros austenticos y la transformacin se denomina temple de retencin de fase. La estructura metalogrfica muestra granos poligonales como se observa en la figura 11.30. Si se calienta un acero templado o normalizado hasta la temperatura correspondiente al estado austentico () y se enfra lentamente (ej.: dentro de un horno), volveremos a encontrar la estructura estable del eutectoide (concentracin en carbono correspondiente al punto S), eutectoide ms solucin slida (contenidos menores en carbono) o eutectoide ms compuesto intermetlico (para tenores mayores de carbono) (ver figuras 11.12 11.18 y 11.24). Este tratamiento trmico se llama recocido y produce materiales con las propiedades normales correspondientes a las fases que contienen; As a mayor cantidad de granos de solucin slida, ms blando y plstico; a mayor cantidad de eutectoide, ms resistente; con presencia de una red de compuesto intermetlico: frgil. Con esta descripcin del diagrama Fe-C hemos querido ejemplificar los tratamientos trmicos basados en las transformaciones estructurales en estado slido, la posibilidad de dificultar tales transformaciones, evitarlas parcialmente, o suprimirlas. Esto es posible gracias a la lentitud de la difusin atmica en estado slido. Otra aleacin que admite el tratamiento de recristalizacin alotrpica es el Cu-Al en las composiciones comprendidas entre el 9,4 y el 15,6% Al. Ver figura 6.2. Durante la solidificacin se forma primeramente una solucin slida que sufre transformaciones durante su enfriamiento ulterior, dando como resultado aleaciones hipoeutectoides como la I de la fig. 6.2., eutectoides, como la II, e hipereutectoides, como la III. Para cambiar la estructura y las propiedades de una aleacin Cu-Al puede realizarse un tratamiento de recristalizacin. Ac, por presentarse cambios de estructura con la variacin de la temperatura, puede hacerse la recristalizacin, por simple calentamiento y enfriamiento. De la velocidad de enfriamiento depende la estructura y propiedades obtenidas.
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Si calentamos la aleacin I (fig. 6.2.) hasta 900 C, obtendremos solucin slida 0, como nico constituyente. Enfriando luego la aleacin con una velocidad sumamente baja, se segrega primeramente la solucin
Figura 6-2
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slida y luego el eutectoide + 2 . Los granos tienen la posibilidad de conformarse debidamente en forma ms o menos equiaxial. Cuanto ms lento sea el enfriamiento en la zona de precipitacin del constituyente , ms grandes sern estos granos, y ms plstico el material. Ver figura 6.3. Si efectuamos el mismo tratamiento a la aleacin II, obtendremos como producto final el eutectoide + 2. Por ltimo, la aleacin III producir durante el enfriamiento lento cristales del compuesto intermetlico 2 y eutectoide + 2 .
Al
Figura 6-3
Figura 6-4
Figura 6-5
Si calentamos la aleacin I (figura 6.2.) a 900 y una vez homo geneizada la fase ti obtenida, sacamos el material al aire, habr una velocidad de enfriamiento relativamente grande en un comienzo, cuando se nuclea la solucin slida a. Por lo tanto sus granos no se con-
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formarn como en el caso del recocido, tomando una forma acicular. Figura 6.4. y 11.47. La matriz ser en parte eutectoide + 2 y en parte martenstica. Con espesores finos se logra en el normalizado una matriz completamente martenstica. Como se ha explicado ms arriba, sta es una estructura acicular, producto de transformacin incompleta, por falta de difusin atmica. (En el prrafo siguiente de "Temple", se explica la formacin de la martensita con mayor detalle). Normalizando la aleacin II (fig. 6.2.) se obtiene una estructura de eutectoide + 2 ' mezclada con mayor o menor cantidad de martensita. Tambin se puede obtener martensita pura en caso de encontrarse impedida la di triz es de eutectoide fino con cantidad variable de martensita. La cantidad de martensita formada depende de la velocidad de enfriamiento y la mayor o menor facilidad de difusin atmica de la aleacin. Cuando se fabrican las piezas de Cu-Al directamente de colada se obtienen estructuras de normalizado, se puede regular la estructura de la matriz por ejemplo desmoldando en caliente para evitar la formacin del eutectoide y tener una matriz martenstica.
TEMPLE
Si calentamos cualquiera de las aleaciones citadas (I, II III, fig 6.2.), por arriba de las lneas ME'N, o sea hasta obtener constituyente puro y la enfriamos en un medio de alto valor de disipacin trmica (ej. agua) se produce la transposicin cristalogrfica --> , pero estos cristales a no se nuclean en borde de los granos , pues con esta velocidad de en friamiento rio "existe posibilidad de difusin atmica. Se forma el constituyente martensita: cristales de solucin slida a sobre los planos cristalogrficos del material madre: . Son grupos de placas paralelas entre s, formando ngulos de 60 con otros grupos de cristales. El aspecto al microscopio es de una estructura acicular como lo muestra la figura 6.5. Adems, la falta de difusin impide la segregacin de los tomos disueltos, de modo que los cristales contendrn en solucin sobresaturada todos los elementos que son solubles en la fase . Esto
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distorsiona su retculo cristalogrfico, otorgndole dureza y resistencia a la abrasin. La transformacin sin difusin se llama transformacin martenstica y la estructura obtenida en esta aleacin se denomina 0'. Con mayores velocidades de enfriamiento y gran cantidad de elementos de aleacin (que tambin dificultan los movimientos atmicos) se logra retener la fase a temperatura ambiente. Este tratamiento se denomina temple de retencin de fase.
En las aleaciones que no sufren transformacin en estado slido no es posible eliminar una estructura defectuosa por simple calentamiento y enfriamiento. Es necesario introducir en el material una determinada cantidad de energa F* segn se describe en el captulo 2 (figura 2.1) para posibilitar la recristalizacin. Esta energa se introduce en forma de deformacin plstica en fro (ej.: laminacin, trefilacin, estampado, etc.). Luego se calienta el material para conferir a los tomos la posibilidad de difusin. En los bordes de grano de la estructura madre se nucle an los granos nuevos alrededor de las impurezas all alojadas (ver figuras 2.3, 11.3, 11.4 y 11.5). En efecto, la nucleacin exige un germen inicial de radio mayor que r* segn se ha explicado en el captulo 2 (figura 2.1). Las impurezas existentes en los bordes de los granos proveen estos grmenes. Los nuevos granos formados crecen en forma equiaxial y proporcionan una estructura de equilibrio estable. Si despus de obtenida la recristalizacin total seguimos calentando el material, los granos crecern. Desaparecern los granos pequeos y quedar un material con menor cantidad de granos y stos sern ms grandes. En efecto, todo sistema fsico tiende a avanzar en sentido tal como para alcanzar un estado de equilibrio ms estable, o sea disminuir su energa interna total. E1 cristal, o sea el grano, posee un nivel energtico menor que el borde de grano; y en las estructuras de grano grande hay una proporcin mayor de cristal respecto del borde de grano que en las estructuras de grano fino. Es por eso que, manteniendo al sistema en las condiciones fsicas de movilidad atmica (temperatura), se efectuar un crecimiento de
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granos que trae aparejado el aumento de plasticidad y la disminucin de resistencia del material. Los granos equiaxiales as formados ostentan a veces huellas de la deformacin plstica que han sufrido. Son las maclas que aparecen en forma de franjas paralelas. En el captulo 7 se trata en detalle este fenmeno (ver figuras 2.4 y 11.38). En aleaciones que no sufren transformaciones alotrpicas la recristalizacin se efecta con los siguientes pasos: Deformacin plstica -> Recuperacin -> Recristalizacin ->Crecimiento Las estructuras cristalogrficas de deformacin plstica (figuras 2.3 y 11.37) aparecen turbias, pues la distorsin del retculo cristalogrfico puede elevar el nivel energtico de los granos hasta el valor que existe en los bordes de grano, lo que dificulta el ataque diferencial de los lmites de grano de las muestras metalogrficas. Durante el calentamiento posterior comienzan por eliminarse en primer trmino las tensiones residuales elsticas, sin efectuarse an nucleacin alguna. A esta parte del tratamiento se la denomina recuperacin, despus de la cual los granos siguen teniendo la misma forma anterior (figuras 2.3 y 11.40) pero la estructura resulta ms ntida (menor cantidad de tensiones dentro del grano). Siguiendo el calentamiento se nuclean los granos nuevos en los bordes de grano de la estructura anterior. Es la recristalizacin que prosigue hasta absorber toda la estructura deformada. Si continuamos el calentamiento tendremos un crecimiento de grano.
Este tratamiento es aplicable a los materiales que en su diagrama de equilibrio ostentan una estructura de solucin slida parcial con disminucin de la solubilidad en estado slido. La figura 3.21 es un ejemplo tpico de este caso, la lnea GM marca la disminucin de la solubilidad de B en A con la disminucin de temperatura y la aleacin N 2 es la
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ms apta para este proceso. El aspecto metalogrfico de esta aleacin en su estado de equilibrio es el que muestra la figura 3.37: cristales equia xiales de solucin slida y una segunda fase en los bordes de grano provenientes de la segregacin del material que al pasar la lnea GM durante el enfriamiento se ha hecho insoluble (figura 3.21 ) E1 tratamiento consiste en calentar la aleacin hasta la temperatura T2 solubili zando as toda la segunda fase. Se efecta luego un enfriamiento brusco para retener a temperatura ambiente la estructura monofsica a blanda, dctil y maquinable. Se fabrica la pieza en este estado y luego se la somete a un ligero calentamiento. Durante este calentamiento se confiere una pequea movilidad a los tomos que forman grmenes pero no llegan a formar ncleos de la segunda fase ni migran al borde de grano. Los grmenes formados, denominados tambin "pre-precipitados", distosionan el retculo cristalogrfico alrededor de ellos, generando zonas llamadas de "Guinier-Preston", que aumentan la dureza, resistencia y el lmite elstico del material sin introducir interfase alguna. Las aleaciones Cu-Be y Al-Cu son ejemplos tpicos de su aplicacin. La ltima parte del proceso es muy critico pues con un calentamiento excesivo se nuclea la segunda fase y se crean las interfases que absorben toda distorsin del retculo y el material se vuelve a ablandar con el agravante de la aparicin de la interfase. El endurecimiento por precipitacin se llama tambin tratamiento de envejecimiento. Sus pasos son: Calentamiento de solubilizacin --> Temple de retencin de estructura monofsica --> Fabricacin de la pieza --> Calentamiento de prepre cipitacin. La "fabricacin de la pieza" puede hacerse por conformacin plstica o mecanizado. Puede intercalarse en otra etapa del proceso, segn las propiedades del material. Como puede observarse, los tres tipos de tratamientos considerados se aplican en momentos distintos de la fabricacin de las piezas: a) Los tratamientos trmicos de recristalizacin alotrpica pueden aplicarse al material o a las piezas terminadas; b) Los tratamientos de recristalizacin con deformacin previa deben aplicarse al material semielaborado; y c) Los tratamientos de endurecimiento por precipitacin, en cambio, forman parte de los procesos de fabricacin.
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PRINCIPIO
DE
LOS
TRATAMIENTOS
TERMICOS
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Observando los diagramas de equilibrio, puede deducirse la posibilidad de aplicacin de los diversos tratamientos trmicos a las aleaciones correspondientes.
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7
Deformacin plstica de los metales
Cuando a temperatura ambiente se ejerce una solicitacin sobre un material metlico ste sufre una deformacin. Si la intensidad de la carga aplicada es de pequeo valor, una vez que cesa el esfuerzo el material recupera su forma primitiva. A este tipo de deformacin de la denomina deformacin elstica. Con cargas aplicadas de mayor valor el material no recupera su forma primitiva y se dice que ha sufrido una deformacin plstica.
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En este ltimo caso la carga aplicada produce, adems de la deformacin permanente citada, una deformacin elstica adicional que se recupera al retirar la carga. La figura 7.1 es un esquema simplificado de este proceso.
Material original
Figura
7-1
Pero como las aleaciones industriales son policristalinas, o sea que estn constituidas por un gran nmero de granos de distinta orientacin cristalogrfica, esta recuperacin se ve dificultada en algunos granos, que quedan anclados por los granos vecinos. Por esta causa, luego de la deformacin plstica los materiales quedan con una cierta cantidad de tensiones, denominadas tensiones residuales, que se deben a la deformacin elstica no recuperada a la temperatura de trabajo. Es necesario someter al material a un calentamiento para liberar estas tensiones residuales. Este tratamiento se denomina recocido de destensionado. En este captulo abordaremos el estudio de la deformacin plstica de los metales, su mecanismo, las propiedades que confiere a los materiales y la posibilidad de transformaciones ulteriores en el material a consecuencia de la deformacin plstica sufrida. Durante los procesos de deformacin plstica el retculo-cristalogrfico de la aleacin sufre una distorsin que aumenta la energa interna del material. Este aumento suministra la energa de nucleacin de una nueva fase (F) (captulo 2), y en caso de que sobrepase un valor crtico (F*) la aleacin puede recristalizar. Para que esto ocurra debemos
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dotar a los tomos de una determinada movilidad, calentando la aleacin a una temperatura que depende del porcentaje de deformacin. La temperatura mnima requerida para este fenmeno se denomina temperatura de recristalizacin de la aleacin. Cuando la deformacin plstica se realiza por debajo de la temperatura de recristalizacin de la aleacin, se tiene un proceso de deformacin plstica en fro. Cuando, en cambio, se hace a una temperatura superior a la misma, el material recristaliza durante la deformacin y a este proceso se lo denomina deformacin plstica en caliente.
MECANISMO DE LA DEFORMACION PLASTICA La deformacin plstica de las aleaciones metlicas se realiza mediante dos procesos sucesivos y alternados: el deslizamiento y el maclado. El primero se efecta gracias a la orientacin favorable de determinados planos cristalogrficos y el segundo es un movimiento atmico tendiente a ubicar los planos cristalogrficos en posicin favorable para el deslizamiento ulterior.
DESLIZAMIENTO
Mecanismo aparente Al ejercer una solicitacin sobre un material metlico aparentemente desliza parte de su edifico cristalogrfico con relacin a otra, a lo larg de un plano cristalogrfico determinado, llamado de deslizamiento preferencial. Los planos de deslizamiento preferencial son los ms densamente poblados y los que distan ms de los planos adyacentes paralelos. En cada sistema cristalogrfico tenemos un nmero fijo de planos de deslizamiento preferencial. El sistema cbico de caras centradas posee el mayor nmero de planos en estas condiciones. Le sigue el cbico de cuerpo centrado y luego el hexagonal compacto (ver figura 7.2).
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Como puede observarse, la mayor cantidad de planos de deslizamiento se encuentra en los metales que cristalizan en el sistema cbico de caras centradas. Por ello los metales, como el cobre, el aluminio, la plata, etc., que cristalizan en este sistema, son los ms plsticos. De acuerdo a este mecanismo el esfuerzo necesario para producir un deslizamiento es sumamente grande, puesto que se debe vencer la friccin interna a lo largo de todo el plano de deslizamiento durante la deformacin. En la prctica no se confirma esta condicin, puesto que los materiales resultan alrededor de mil veces ms plsticos (menos resistentes) que lo previsible de acuerdo a esta teora. A la luz de los estudios de la fsica del slido se ha examinado el retculo cristalogrfico de los metales y se pudo dilucidar el problema. Mecanismo real En el captulo 1 hemos mencionado que el retculo cristalogrfico de los metales contiene algunas imperfecciones denominadas "defectos de la red". Existen defectos puntuales denominados vacancias, que son puntos del retculo no ocupados por tomo alguno. Otro defecto es el de las dislocaciones que se deben a planos atmicos incompletos en la red. Obsevando el cristal desde el lado opuesto, puede considerarase que existen semiplanos extra insertos en la red. La ltima hilera de tomos, de este semiplano extra se denomina dislocacin. Las dislocaciones son, pues, defectos lineales. Luego tenemos los defectos superficiales o bordes de grano y los de volumen o fallas de apilamiento. Las dislocaciones pueden desplazarse dentro del retculo cristalogr-
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fico como consecuencia de un esfuerzo ejercido sobre el material. La figura 7.3 (a) representa una dislocacin. Al ejercer un esfuerzo en el sentido de las flechas, los tomos de la hilera 4 deshacen su compromiso con los de la hilera superior (4') y lo rehacen con los tomos que anteriormente constituyeron la dislocacin (5'). De este modo la dislocacin se ha desplazado una unidad de distancia interatmica: figura 7.3 (b). Este mecanismo se repite hasta que la imperfeccin del retculo sale a la superficie de la pieza y se produce la deformacin plstica en el material: figura 7.3 (c).
Figura 7-3
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De este modo, la perturbacin no ocurre simultneamente a lo largo de todo el plano cristalogrfico, sino que avanza como un "frente de onda" afectando simultneamente tan slo a una hilera de tomos. Se explica as que no se necesite entregar la energa correspondiente a la friccin interna de un plano atmico para producir la deformacin plstica de las aleaciones metlicas. En el material existen dislocaciones antes de producir la deformacin. Son las denominadas dislocaciones de colada. Cuando se han desplazado las dislocaciones de colada, el esfuerzo debe crear nuevas dislocaciones que tambin progresan con la deformacin. Esta es una de las causas que originan una mayor facilidad de deformacin al comienzo que en una segunda etapa de la aplicacin de la fuerza. Como en el retculo cristalogrfico las distancias interatmicas tienden a mantener un valor constante, los tomos que rodean la zona de una dislocacin, de menor densidad atmica, se acercan a ella. Por otra parte, las dislocaciones crean en su zona menos poblada, centros de atraccin de los tomos disueltos en la red, en forma intersticial. Sin embargo, estos "intersticiales" no siempre pueden ingresar en la zona de la dislocacin y quedan en sus adyacencias rodendola y, por lo tanto, la bloquean, dificultando su desplazamiento. Cuando la solicitacin supera este bloqueo, la dislocacin progresa y deja atrs la "nube de intersticiales", cuya presencia en el lugar constituye parte de la causa de la acritud o endurecimiento por deformacin plstica, tambin deno minada consolidacin mecnica. Cuando la consolidacin mecnica impide que la deformacin prosiga a lo largo de un plano determinado, se habilita otro plano de deslizamiento. La distorsin se extiende a toda la red y por lo tanto se necesita cada vez mayor energa para proseguir la deformacin. Los planos de deslizamiento preferencial en el sistema cbico de caras centradas son los de ndice de Miller (111). En el sistema cbico de cuerpo centrado, en cambio, son los (110) y en el hexagonal compacto los (001) (ver figura 7.2). De los diversos planos que responden al ndice de Miller preferencial, deslizar primeramente aquel que forme un ngulo de aproximadamente 45 con el esfuerzo aplicado. En efecto, la tensin aplicada puede descomponerse en tensin normal Fn y ten-
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sin tangencial Fs o de corte (figura 7.4). Esta ltima es la que rige la deformacin plstica y es mxima para el valor mximo de sen 2. Esto se cumple para el valor de =45 (ver figura 7.4).
Figura 7-4
Como se ha mencionado, la tensin necesaria para iniciar el deslizamiento es menor que la que se necesita para continuarlo. Existe una "tensin mnima necesaria para iniciar el deslizamiento llamada tensin mnima de corte. Esta aumenta con: a) el aumento de la cantidad de elementos de aleacin, b) la disminucin de la temperatura; y c) la deformacin previa existente en el material.
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METALES
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El mecanismo de la deformacin plstica se realiza mediante el movimiento de las dislocaciones dentro del retculo cristalogrfico. Existen dos tipos de dislocaciones: dislocaciones de borde y dislocaciones heli coidales. Las dislocaciones de borde estn formadas por el segmento (AD) que forma el plano cristalogrfico de deslizamiento ADMN con el semiplano de tomos extra ABCD insertos en la red (figura 7.5). Es el borde del semiplano mencionado. La dislocacin AD es perpendicular al esfuerzo aplicado F. Se forma durante dicha aplicacin y se mueve a raz de ese esfuerzo. La lnea de la dislocacin es pues el borde frontal de la perturbacin que avanza a lo largo del plano de deslizamiento (figura 7.5).
Algunas dislocaciones de borde existen antes de la deformacin plstica. Son debidas a las irregularidades de solidificacin. Se llaman dislocaciones de colada. El deslizamiento comienza generalmente por el movimiento de estas dislocaciones. Como ya se mencion, sta es una de las causas por las cuales la energa inicial para producir la deformacin plstica es menor que la que se necesita para proseguirla.
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Las dislocaciones helicoidales se forman cuando el desplazamiento afecta tan slo a una parte del plano de deslizamiento. E1 segmento representativo de la dislocacin es paralelo al esfuerzo aplicado, o sea al vector de cizallamiento (figura 7.6). Puede considerarse producto de un deslizamiento incompleto. Los tomos alrededor del segmento citado (que divide a los dos semiplanos: el deslizado y el fijo) se disponen en forma helicoidal. La red puede considerarse formada por un solo plano helicoidal.
Ambas clases de dislocaciones ocurren simultneamente y se combinan dando dislocaciones compuestas. La figura 7.7 muestra la direccin de avance de las dislocaciones. En ambos casos (a) y (b) al final del proceso el retculo toma la forma representada en (c). A consecuencia
Figura 7-7
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de un mismo esfuerzo, la dislocacin puede avanzar en el mismo sentido del esfuerzo o en sentido contrario. Esto depende de la ubicacin del semiplano extra inserto en la red (figura 7.8). Cuando avanza en sentido opuesto, es negativa. Si se encuentra una dislocacin positiva con
Figura 7-8
una negativa se neutralizan. Cada dislocacin ocasiona un desplazamiento de un slo espacio interatmico (4 a 5 x 10-8 cm). La magnitud de los desplazamientos atmicos que se producen en una deformacin plstica no puede explicarse con la cantidad de las dislocaciones de colada y las que se originan en el transcurso de la deformacin. Debe haber una fuente adicional de dislocaciones que se agrega a las anteriores. El mecanismo de generacin continua de dislocaciones de Frank Read explica esta diferencia: Una dislocacin anclada en sus extremos cede a las solicitaciones curvndose y dando una dislocacin compleja (de borde y helicoidal) (ver figura 7.9). Al unirse las curvas x e y tenemos dos dislocaciones he-
(a)
(b)
(e)
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licoidales puesto que avanzan perpendicularmente al esfuerzo. Estas dos dislocaciones son de signo contrario y por lo tanto, al tocarse, se anulan dejando una dislocacin lineal AB igual a la inicial. De este modo, actu la dislocacin inicial y despus del desplazamiento que produjo, cre automticamente una dislocacin nueva. As la teora de Frank Read explica la gran plasticidad de los metales. Con el mecanismo de Frank Read puede tambin explicarse el fenmeno de endurecimiento por precipitacin, de la siguiente forma: a) En el estado inicial la matriz es blanda, con una segunda fase en los bordes de grano. Con el tratamiento de solubilizacin de la segunda fase se obtiene una matriz algo ms dura por los tomos solutos en solucin slida sobresaturada. En este estado, ejerciendo un esfuerzo, las dislocaciones pueden seguir an avanzando y por lo tanto es posible fabricar la pieza por deformacin plstica (ver figura 7.10a). b) Despus del revenido de precipitacin, las partculas de soluto son mayores y dificultan ms el avance de la dislocacin. El material adquiri su estado de mayor dureza (figura 7.10b). c) En el estado de sobrerevenido aparece de nuevo la segunda fase. Las partculas extraas son ms voluminosas an y la matriz se ablanda. Las dislocaciones se arquean, rodean a las partculas, se anulan y dejan una nueva dislocacin igual a la anterior (figura 7.10c).
Figura 7-10
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METALES
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MACLADO
El maclado es un mecanismo que proporciona planos de deslizamiento con orientacin favorable para la deformacin plstica ulterior. Aparentemente es un cambio de orientacin de una parte de un plano cris talogrfico. El mecanismo real del maclado es una serie de desplazamientos de planos atmicos en forma paralela a un plano especfico denominado plano de la macla. La magnitud del desplazamiento de cada plano es una fraccin de distancia interatmica y es proporcional a su distancia al plano de la macla. As, en la figura 7.11 el tomo en U se desplaz 1/3 de parmetro en forma paralela al plano de macla MN; el tomo en W se desplaz 2/3 y el tomo en Y se desplaz 3/3 de parmetro. Dos planos simtricos respecto al plano
de la macla son uno la imagen especular del otro. La red cristalogrfica queda dividida en dos partes con diferente orientacin. La figura 7.11 ilustra el retculo de un cristal maclado. En la estructura metalogrfica la macla aparece en forma de una franja dentro del grano, de color ms claro o ms oscuro que el resto del grano (ver figura 11.38). Esta diferente coloracin se debe a la distinta orientacin cristalogrfica
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de esa zona del grano por lo cual en el plano de observacin ofrece una densidad atmica diferente al reactivo de ataque. La zona con mayor densidad atmica se colorer ms oscura y la de menor densidad ms clara. Existen dos clases de maclas: las maclas de deformacin plstica o mecnicas y las maclas de recocido. Las primeras se forman durante el trabajado mecnico de los metales, como paso intermedio entre dos procesos de deslizamiento. Cuando todos los planos paralelos de un sistema de planos cristalogrficos de deslizamiento preferencial se han consolidado, se habilita para el deslizamiento otro sistema de planos. Si ste no se encuentra ubicado de manera favorable para deslizar, se producir una macla. Mediante el maclado se generan planos de deslizamiento en posicin favorable respecto del esfuerzo aplicado!. Las maclas mecnicas se producen frecuentemente en los metales que cristalizan en el sistema cbico de cuerpo centrado y en el hexagonal compacto. La segunda clase de maclas o macla d recocido se denomina tambin macla de crecimiento. Se forma despus de la recristalizacin, debido a la deformacin plstica que experimenta el material, durante el mecanismo de crecimiento de grano.
DEFORMACION EN FRIO Propiedades de las aleaciones deformadas en fro Las aleaciones de uso industrial son policristalinas. Esto significa que estn formadas por numerosos granos de diferente orientacin cristalogrfica. El comportamiento de los materiales durante la deformacin plstica es funcin de esta propiedad. Orientacin preferente Despus de un trabajado en fro los granos de los materiales metlicos se alargan y orientan sus planos cristalogrficos ms densamente poblados segn la direccin del esfuerzo en la deformacin por traccin y en forma perpendicular a l en la compresin. Esto origina propiedades vectoriales en la aleacin. As, por ejemplo, la resistencia mecnica aumenta en la direccin longitudinal y disminuye en la
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direccin transversal de la estructura. Este efecto se ve aumentado por la reubicacin y el alargamiento de algunas fases y de las impurezas insoluoles (inclusiones) que se encuentran alojadas en los bordes de los granos. Las figuras 11.3 y 11.37 muestran la estructura metalogrfica de dos materiales deformados en fro. Acritud A consecuencia de una deformacin plstica en fro practicada en el material, se produce una disminucin de la plasticidad y aumento de la resistencia mecnica en los planos de deslizamiento, en los bordes de grano y en los sitios en que las dislocaciones encuentran obstculo a su paso. Estos obstculos pueden ser bordes de grano, tomos extraos o intersecciones de varios planos de deslizamiento. Como ya se ha mencionado, el movimiento de las dislocaciones deja atrs la atmsfera de intersticiales que las bloqueaba parcialmente y esta atmsfera produce irregularidades en el retculo cristalogrfico, aumentando la acritud del material. Se dice tambin que la aleacin sufri una consolidacin mecnica. La velocidad a la cual se aplica la deformacin puede influir en la acritud obtenida! a) A bajas temperaturas la velocidad de aplicacin del esfuerzo influye poco en la acritud obtenida; b) A temperaturas intermedias, dependiendo sta de la aleacin particular a deformar, si aplicamos el esfuerzo muy lentamente obtendremos menor acritud en el material porque damos tiempo suficiente para que se produzca durante el proceso la recuperacin de las tensiones elsticas introducidas con la deformacin. A altas velocidades de deformacin no hay tiempo para producir la recuperacin mencionada; c) A temperaturas ms altas, por encima de la temperatura de recristalizacin, nuevamente deja de influir la velocidad de la aplicacin del esfuerzo, puesto que no tenemos acritud alguna porque el material recristaliza. Por otra parte, este tercer caso no pertenece ya a los fenmenos de deformacin en fro. Dureza Durante la deformacin plstica aumenta la dureza del material y disminuye su ductilidad. Ambas variaciones son ms marcadas en el primer 10% de la deformacin total. La dureza aumenta en parte por la rotura de los granos y la aparicin de los subgranos con el aumento consecuente de la cantidad de borde de grano formado. En un metal deformado el dimetro de los subgranos puede estar entre 200 y 400 A.
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Lmite de fluencia - lmite de rotura Como consecuencia del trabajado en fro aumentan ambos valores, pero ms el primero que el segundo] Por lo tanto, los materiales en estado de acritud poseen alto lmite elstico. Durante el proceso de deformacin plstica esto puede resultar un inconveniente, pues se debe sobrepasar el punto de fluencia pero no el lmite de rotura y si el intervalo entre ambos es muy pequeo, la aplicacin de la carga requiere un control muy riguroso. Conductividad elctrica Los materiales deformados poseen valores bajos de conductividad. Esta disminucin de conductividad se acenta con la presencia de elementos de aleacin. Resistencia a la corrosin La corrosin es un proceso electroqumico. El metal o porcin de metal que acta como nodo es el que sufre la disolucin electroltica o corrosin. En este proceso, la cantidad de material separado es proporcional a la densidad de corriente. Si se tienen pequeas supeficies andicas la densidad de la corriente frente a ellas es mayor y la cantidad de material corrodo aumenta. Por lo tanto cuanto menor es la superficie del nodo respecto del resto del material, tanto ms intensa ser la corrosin sufrida. An en los metales monofsicos existen reas andicas y catdicas. En general las zonas de nivel energtico menor (de equilibrio ms estable) son catdicas y no se corroen. As los planos ms densamente poblados y las superficies que contienen estructuras estables quedan sin atacar, mientras que los bordes de grano y zonas tensionadas sufren corrosin. Con la deformacin plstica disminuye la resistencia a la corrosin de las aleaciones, pues los bordes de granos y los planos de deslizamiento aumentan considerablemente su energa interna y, por lo tanto, su reactividad qumica. Por otra parte la rotura de los granos origina la aparicin de nuevas zonas andicas en los bordes de los subgranos que se corroen. La densidad disminuye algo con la deformacin plstica por el aumento del nmero de dislocaciones en el material. As, en una aleacin deformada tenemos 106 -10 8 dislocaciones/cm3, que despus de una deformacin severa puede ascender a 1012 dislocaciones/cm3. Las propiedades magnticas varan tambin con la deformacin en fro de los materiales. En el hierro aumenta la fuerza coercitiva y disminuye la permeabilidad magntica con la deformacin. La induccin residual,
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en cambio, disminuye con deformaciones leves y aumenta con rangos altos de deformacin.
RECRISTALIZACION Los metales puros y las aleaciones que forman solucin slida estn formados por constituyentes metalogrficos denominados de "nuclea cin y crecimiento". En ellos podemos cambiar una estructura inconveniente por otra con el tratamiento denominado de "Recristalizacin con deformacin plstica previa". Los pasos de este tratamiento son: Deformacin --> Recuperacin --> Recristalizacin --> Crecimiento Ya nos hemos ocupado del mecanismo de la deformacin plstica. Recuperacin Consiste en la eliminacin de las tensiones residuales de tipo elstico. Se logra con calentamientos a bajas temperaturas. Se produce a causa del aumento de la amplitud de las oscilaciones trmicas de los tomos. La estructura metalogrfica sigue mostrando los granos deformados, como s ve en la figura 11.40, pero aparece ms ntida. En efecto, el ataque metalogrfico es un "ataque diferencial" que trata de poner de manifiesto los bordes de los granos. En las estructuras en equilibrio esto es posible pues la energa interna y por consiguiente la velocidad de reaccin en los bordes de grano es mucho mayor que en los granos. No ocurre lo mismo en la estructura deformada, donde el grano aument su energa a causa de la distorsin de su retculo cristalogrfico, apareciendo turbia toda la estructura (ver figura 11.41). En el material recuperado, al eliminar parte de la distorsin se hace ms ntida la estructura. La aleacin puede ablandarse algo a consecuencia de este alivio de tensiones. No obstante a veces se produce un ligero flujo plstico que acompaa al proceso. Este flujo plstico implica un pequeo aumento de resistencia y dureza, contrarrestando el ablandamiento citado. Recristalizacin Si seguimos calentando el material deformado, en determinados Tugares del retculo denominados centros de nucleacin se produce una reordenacin atmica nuclendose un grano nuevo en estado de equilibrio. Esto ocurre solamente cuando la deformacin previa
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de la aleacin supera un valor crtico. Estos valores estn tabulados en porcentaje de reduccin de seccin. La recristalizacin ocurre en sitios que cumplen con los requisitos de F* y r*. segn se ha visto en el captulo 2:
Esto ocurre en los bordes de grano que contienen impureza que constituyen los centros de nucleacin. Por encima de la deformacin crtica, para cada porcentaje de deformacin existe una temperatura de recristalizacin que se necesita para compensar el trmino de F(deform) que toma valores altos en la red deformada por la acritud que sta presenta. A medida que aparecen los pequeos granos equiaxiales baja la dureza del material y aumenta la conductividad elctrica (ver figura
recuperado
recristalizado
crecido
Figura
7-12
Proceso de recristalizacin
7.12) Finalmente toda la estructura queda recristalizada: formada por granos equiaxiales en estado de equilibrio estable. La temperatura de recristalizacin disminuye con el aumento del porcentaje de deformacin y. con el tiempo de permanencia. Existen dos modos de definirla: 1) la menor temperatura a la cual se produce un 100% de recristalizacin ; y 2) la temperatura a la cual un material con deformacin severa recristaliza totalmente con una hora de calentamiento. Este es el ms usado en la prctica. Damos a continuacin una lista de temperaturas de recristalizacin de algunos metales. Como se ve, los metales puros recristalizan a tempe-
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raturas mucho ms bajas que las aleaciones. Esto se comprende por la mayor posibilidad de difusin atmica y reordenacin en los retculos cristalogrficos regulares de los metales puros. Cu 99,99 120 C Cu-5%Zn 315 C Cu - 5% Al 288 C Cu-2%Be... 370 C Al 99,999% 79 C Al 99% 288 C Aleaciones de Al 315 C Metal Monel 593 C Hierro electroltico . . . . 398 C Aceros de bajo carbono. 538 C Aleaciones de Mg 232 C Zn 10 C Sn ....(-44)C Una vez recristalizado el material, pierde toda su acritud y puede seguir deformndose con facilidad. Tamao de grano La recristalizacin es un fenmeno de nucleacin y crecimiento. En algunos casos el proceso de nucleacin se produce fcilmente. En otros es el proceso de crecimiento el que prima en la reaccin. De la Velocidad relativa de ambos procesos (nucleacin y crecimiento) depende el tamao del grano final. Con altas velocidades de nucleacin y bajas velocidades de crecimiento de grano obtendremos muchos ncleos que darn una estructura de grano fino. En cambio, con condiciones contrarias, obtendremos materiales de grano grueso. Analizaremos los factores que influyen en ambos procesos. a) Grado de deformacin previa. A mayor grado de deformacin previa se formara mayor cantidad de ncleos y obtendremos una aleacin de grano ms fino. Cuando se aplica el porcentaje de deformacin crtica se producen pocos centros de nucleacin y el material ser de
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grano ms grueso. En la figura 7.13 se representa la variacin del tamao de grano final del cobre recristalizado en funcin del porcentaje de deformacin y de la temperatura de calentamiento.
b) Velocidad de calentamiento. A mayor velocidad de calentamiento se obtienen estructuras de grano ms fino pues se alcanza ms rpido en todos los puntos de la red la condicin energtica de la recristalizacin. El proceso de nucleacin se produce con mayor velocidad que el de cre cimiento c) Temperatura de recocido. Por encima de la temperatura de recris talizacin, a mayor temperatura se obtiene un material de grano ms grueso. Prima el proceso de crecimiento sobre la nucleacin por disminucin de la rigidez en la red. d) Tiempo de recocido. A mayor tiempo de mantenimiento a temperatura, mayor ser el tamao de grano obtenido. No obstante, existe un tamao mximo de grano final para valores constantes de las dems condiciones. e) Impurezas insolubles. Existen dos clases de impurezas insolubles en el metal slido: 1) aqullas que poseen una temperatura de solidificacin mayor que el metal. Solidifican antes y nuclean la solidificacin del metal, quedando aprisionadas en el centro de los dendritos. A mayor cantidad de estas partculas tendremos mayor velocidad de nucleacin y grano final ms fino. 2) las impurezas de temperatura de solidificacin menor que la del bao metlico quedan aprisionadas en la ltima porcin de metal que solidifica, o sea en los bordes de grano. Son las inclusiones. Su presencia
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DEFORMACION
PLASTICA
DE
LOS
METALES
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ancla a estos bordes de grano disminuyendo su velocidad de crecimiento. De modo que si bien las primeras afinan el grano por aumentar la velocidad de nucleacin, estas segundas producen el mismo efecto por disminuir la velocidad de crecimiento. No obstante, cuando por la temperatura alcanzada, la energa de crecimiento supera este "anclaje", el grano crece violentamente y en poco tiempo alcanza el tamao que tendra en esas condiciones sin la presencia de las inclusiones en borde de grano.
En materiales monofsicos, despus de un proceso de recristalizacin completa, se obtiene una estructura de granos equiaxiales como lo muestra la figura 11.1. Estos granos de forma poligonal son caracters ticos de los metales puros y las soluciones slidas. En algunos casos se notan las maclas de deformacin de crecimiento, en forma de franjas paralelas dentro de los granos, como se ve en la figura 11.38. Las figuras 11.2, 11.3, 11.4 y 11.5 muestran el proceso de deformacin plstica y recristalizacin de un acero de bajo carbono. Las figuras 11.36, 11.37 y 11.38 son las estructuras de un latn colado, defor mado y recristalizado respectivamente. La figura 11.39 es un latn con 37% Zn, en estado de colada. Por la gran velocidad de enfriamiento el material aparece bifsico a pesar de su composicin qumica. Los granos blancos constituyen la fase y los oscuros la . Despus de una ligera deformacin y calentamiento la estructura adopta el aspecto de la figura 11.40. Como el porcentaje de deformacin ha sido menor que la crtica (menor que F*), el calentamiento ulterior no ha producido recristalizacin. Se nota u|na ligera reubicacin de la estructura y un aumento en la nitidez de los granos. En efecto, si bien no logr recris talizar, el material se ha recuperado. La figura 11.48 muestra un trozo de uranio parcialmente recristalizado. La energa interna del material, conjuntamente con la que se le imprime con la deformacin, permite la recristalizacin del mismo. En este caso se ha practicado una deformacin muy leve. Los granos con tensiones de colada han alcanzado el nivel energtico de la recristalizacin. Los dems no lo lograron.
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Cuando el material a recristalizar es bifsico, se genera primero una fase y despus la otra. La primera fase se nuclea alrededor de las impurezas alojadas en los bordes de los granos. Ahora, estas impurezas se encuentran reubicadas por la deformacin en hileras ms o menos paralelas. La primera fase nuclea pues formando un collar de granos sobre esas hileras de centros de nucleacin. Ms tarde, a una temperatura ms baja, se forma la segunda fase, entre estas hileras de granos ya formados. Se genera as la estructura denominada en bandas. La figura 11.12 representa una estructura en banda. Si la pieza tiene que sufrir un maquinado posterior esta estructura resulta inconveniente, pues se dificulta el avance de la herramienta cuando sta debe cortar en direccin perpendicular a la banda. Por lo tanto, cuando la pieza debe maquinarse, hay que efectuar un tratamiento posterior a la recristalizacin denominado "tratamiento de eliminacin de bandas". Este consiste en un calentamiento y enfriamiento rpido a travs de la zona de temperaturas a las cuales cristaliza la primera fase. De esta forma no damos tiempo a la conformacin de la banda, formndose rpidamente la segunda fase junto con la primera. Este tratamiento suele hacerse con enfriamiento al aire y se 1o denomina "normalizado". En algunos casos, especialmente en materiales con muchos elementos de aleacin, el calentamiento debe hacerse a altas temperaturas y durante tiempos prolongados para lograr una homogeneizacin de la composicin qumica antes de efectuar el enfriamiento.
DEFORMACION EN CALIENTE
Se dice que una operacin de deformacin plstica se realiza en caliente cuando la temperatura de trabajo est por encima de la temperatura de recristalizacin del material. En este caso la deformacin plstica y la recristalizacin se efectan durante el mismo proces. El ejemplo clsico de deformacin en caliente es la forja. Se calienta el material hasta adquirir la plasticidad requerida y se conforma con la aplicacin sucesiva de varios esfuerzos o "golpes de forja". En cada uno de ellos recristaliza el material. El primer golpe se aplica con el material muy caliente obtenindose una estructura de grano grande en la recristalizacin. El segundo golpe se aplica con el material ya algo ms fro,
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dando una estructura recristalizada algo ms fina, y as sucesivamente. Se debe calcular bien la temperatura de la pieza y la intensidad del esfuerzo en el ltimo golpe aplicado. En efecto con temperaturas excesivas obtendremos estructuras finales de grano grueso con la consiguiente fragilidad de la pieza. A temperaturas muy bajas, en cambio, podemos estar por debajo de la temperatura de recristalizacin y efectuaremos una deformacin plstica en fro. Por lo tanto el material resultar con la acritud correspondiente a este tratamientos. La intensidad del esfuerzo aplicado en el ltimo golpe es tambin crtica. Debe ser lo suficientemente grande para dar a la pieza su forma definitiva Si es exigua, la energa introducida no alcanzar el valor F* (crtica) y el material no recristalizar. Obtendremos una estructura deformada con acritud. Si en cambio el esfuerzo aplicado en el ltimo golpe es excesivo, podemos fisurar la pieza, pues su temperatura es ya relativamente baja y su plasticidad menor que la inicial. Como en el proceso de deformacin en caliente reunimos ambos pasos (la deformacin plstica y la recristalizacin), ac tambin debemos considerar las estructuras bifsicas. Al igual que en el caso anterior, cuando ambas fases se forman a diferentes temperaturas podemos obtener estructuras en banda. Se eliminan del mismo modo que en el caso anterior, con tratamiento trmico posterior.
FLUENCIA VISCOSA O CREEP Si se aplican a un material metlico cargas pequeas dentro del rango elstico, a altas temperaturas y durante un tiempo muy largo, se observar que la deformacin no desaparece completamente, al retirar la carga/Persiste una pequea deformacin que no es consecuencia de un alargamiento de los granos, sino de un ligero desplazamiento de algunos granos respecto de otros. A este fenmeno se le denomina fluencia viscosa o creep.
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FRACTURA
Aumentando progresivamente la solicitacin ejercida sobre un material metlico se llega a la fractura. Existen dos tipos de fractura: Fractura frgil. Consiste en la ruptura de las uniones atmicas a causa de la aplicacin de tensiones normales (F n ) (ver figura 7.4). Se presenta en materiales de poca capacidad de deformacin plstica. La resistencia que el material ofrece a este tipo de fractura se llama fuerza de cohesin. Se produce en metales que cristalizan en el sistema hexagonal, como el Zn y sus aleaciones. En el hierro y en aceros de baja aleacin se produce este tipo de fractura a temperaturas muy bajas, las cuales dificultan el avance de las dislocaciones. An as esta fractura va tambin precedida de una ligera deformacin plstica. Fractura dctil. Se origina a causa de tensiones tangenciales a lo largo de los planos de deslizamiento (figura 7.4). Para que se produzca la fractura, estas tensiones deben superar ciertos valores denominados "tensin crtica de corte o de cizallamiento". Este tipo de fractura va siempre precedida de una deformacin plstica considerable. En la mayora de los casos la fractura obedece a un proceso que es una combinacin de ambos mecanismos. En la prctica denominamos fractura frgil al proceso en el cual predomina el primer mecanismo citado y fractura dctil a aqul en el que predomina el segundo.
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Difusin
A temperaturas superiores al cero absoluto todos los tomos tienen movimiento. En estado slido los movimientos son vibraciones alrededor de un punto de equilibrio. Cuando la temperatura o la influencia de un campo elctrico o magntico supera un determinado valor, el tomo puede abandonar su posicin de equilibrio. [Los movimientos atmicos en un cristal metlico se realizan de acuerdo a uno de los siguientes mecanismos: 1. Mecanismo de vacancias (figura 8.1). El tomo pasa a ocupar el lugar vacante vecino a su posicin de equilibrio. 2. Mecanismo de intersticios (figura 8.2). Los tomos solutos de pequeo radio ocupan los intersticios de la red del cristal solvente. Los movimientos de estos tomos intersticiales dentro del retculo se realizan por este mecanismo.
Figura 8-1
Figura 8-2
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3. Mecanismo de anillos de tres o cuatro tomos (figuras 8.3 y 8.4). Se refiere a la rotacin de tres o cuatro tomos vecinos, pasando a ocupar cada uno los lugares adyacentes a su posicin anterior
Figura 8-3
Figura 8-4
4. Mecanismo de bordes de grano (figura 8.5). La menor densidad atmica en los bordes de grano facilita los cambios de posicin de los tomos.
Figura 8-5
Figura 8-6
Cualquier desplazamiento atmico requiere una cierta cantidad de energa llamada energa de activacin (figura 8.6). La energa de activacin en el mecanismo de intersticios es el valor del salto de energa de la figura 8.6. Se requieren mayores cantidades de energa para los desplazamientos atmicos en materiales de alto punto de fusin (tomos ms fuertemente ligados).
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Todos los tomos tienen igual probabilidad de movimiento en todas las direcciones posibles. Cuando prevalecen los movimientos en una direccin dada, por ej.: AB, se dice que hay difusin desde A hacia B. Esto ocurre solamente cuando hay un gradiente de concentracin, potencial o presin. La difusin de los tomos dentro del material en que se encuentran se denomina autodifu sin. Influencia del gradiente de concentracin: En la figura 8.7 existe un gradiente de concentracin de los tomos marcados, de la superficie hacia adentro. Por lo tanto existe mayor cantidad de tomos marcados a la distancia A que a la de B. Ahora bien, todos los tomos individuales tienen igual probabilidad de moverse en todas direcciones. Por lo tanto existe igual probabilidad para que los tomos marcados en A se desplacen hacia B, como para que los tomos marcados en B se desplacen hacia A. Pero a causa del mayor nmero de tomos marcados existentes en A, ser mayor el desplazamiento de tomos marcados de A a B que de B a A. Por lo tanto los tomos marcados difunden de la superficie o zona de mayor concentracin distancia, X hacia el interior o zona de menor concentracin. La primera ley de Fick Figura 8-7 enuncia este fenmeno. En los procesos de fabricacin de piezas metlicas se aprovecha ste fenmeno para homogeneizar la composicin qumica de los materiales. Se calienta el material para conferir energa cintica a las partculas y stas migrarn hacia los sitios de menor concentracin. El proceso se llama recocido de difusin u homogeneizacin.
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En un proceso de difusin la cantidad de material que se desplaza es proporcional al gradiente de concentracin: dC Adt dx
-D
(1)
donde: J es la cantidad en gramos de metal que cruza un plano perpendicular al plano de difusin, " 2 A es el rea en cm del plano a travs del cual ocurre la difusin, dt es el tiempo en segundos durante el cual se realiza la difusin, D es el coeficiente de difusin, o material que difunde a travs de una superficie unitaria en la unidad de tiempo. El signo negativo indica que la difusin avanza hacia los valores menores de la concentracin. Es sumamente importante el estudio del coeficiente de difusin. De su valor depende la posibilidad de efectuar un proceso metalrgico u otro. En los metales el coeficiente D vara con: a) El radio atmico del material a difundir. b)El tipo de mecanismo de difusin. c) Las caractersticas del medio, en el cual se realiza la difusin: su estructura cristalogrfica, su temperatura de fusin, etc. d) La temperatura. A mayor temperatura mayor movilidad atmica y mayor coeficiente de difusin. Analizaremos primero los tems a), b) y c).
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DIFUSION
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Llamando D* al coeficiente de autodifusin (ej.: la movilidad de los tomos de A en un metal puro A), y Da y Db a los coeficientes intrnsecos de difusin, o movilidad de los tomos de A en la aleacin AB y de B en la aleacin AB, tendremos:
(2)
donde fa es el coeficiente de actividad termodinmica de A en la aleacin AB con una fraccin atmica Xa de A. Del mismo modo tendremos.
(3)
Los coeficientes de actividad fa y fb dependen de los datos mencionados en los tems a, b y c, o sea: radio atmico del soluto, mecanismo de difusin y naturaleza del solvente. En una aleacin de solucin slida sustitucional AB, los tomos de A y B difundirn en la direccin del gradiente de concentracin. A travs de un plano," la resultante de estos movimientos es la suma algebraica de los movimientos atmicos de A y B. A travs de un plano de 1 cm2 en 1 segundo, tendremos el coeficiente de interdifusin Do (este coeficiente no toma en cuenta la temperatura), y ser: Do = Xa Db + Xb Da (4)
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Influencia de la temperatura (item d). La temperatura tiene una gran influencia en el proceso de difusin de los metales. El aumento de temperatura produce un aumento en la amplitud de las vibraciones atmicas, lo cual aumenta la probabilidad de que un tomo abandone su posicin de equilibrio. \ Puede decirse aproximadamente que con cada 20 C de aumento de temperatura se duplica el coeficiente de difusin. Este efecto se debe no slo a un aumento en el valor absoluto de la energa de cada tomo sino, sobre todo, a una mejor distribucin de los valores de energa entre los tomos. En efecto, no todos los tomos tienen la misma energa. Hay una distribucin estadstica de energas, segn lo indica la figura 8.8, en la cual en la ordenada colocamos el nmero de tomos con una energa determinada. Al aumentar la temperatura (figura 8.8) aumenta el nmero de tomos con energas cercaFigura 8-8 nas al valor promedio E y aumenta tambin el nmero de tomos con energa elevada. Existe una energa de alto valor E que los tomos deben superar para poder desplazarse de su posicin de equilibrio. La frmula de Boltzmann nos da la fraccin de tomos con energa mayor que un valor E (ver figura 8.8).
siendo: n = nmero de tomos con energa mayor que E k = const. de Boltzmann = 1,38x1o-16 erg/K Llamando D al coeficiente real de difusin, tendremos:
ln D = ln Do - Q/2,3RT donde Do es el coeficiente de interdifusin de la frmula (4) y Q es la energa de activacin o barrera de energa que hay que vencer para que se produzca la difusin. Mrdiablo
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En la tabla 8.1 damos algunos valores de coeficientes de difusin, calculados con las constantes de la tabla 8.2. Tabla 8.1. - Coeficientes de Difusin.
Coefic. de difusin cm2 /s Soluto 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Carbn Carbn Hierro Hierro Nquel Manganeso Cinc Cobre Cobre Plata Plata Carbn Solvente ccac hierro ccc hierro ccac hierro ccc hierro ccac hierro ccac hierro Cobre Aluminio Cobre Plata (cristal) Plata (lmites de grano) Titanio altamente compacto 500 C (930 F) (10-10,3)* 10-8,2 (10-19,5) 10-16,1 (10-19,0) (10-19,6) 10-12,2 10 -9,3 10-15,1 10 -12,9 10 -6,9 10-11,5 1000C (1830 F) 10-6,5 (10-6,2) 10-11,8 (10-9,5) 10-11,6 10-12,0 10-8,0 Funde 10-8,8 Funde Funde (10-6,8)
Soluto 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Carbn Carbn Hierro Hierro Nquel Manganeso Cinc Cobre Cobre Plata Plata Carbn
Solvente ccac hierro ccc hierro ccac hierro ccc hierro ccac hierro ccac hierro Cobre Aluminio Cobre Plata (cristal) Plata (lmite de grano) Titanio altamente compacto
Do cm2 /seg 0,21 0,0079 0,58 5,8 0,5 0,35 0,033 2,0 11,0 0,72 0,14 2,24
Q Cal/mol 33 18 67 59 66 67 38 33 57 45 21 41 800 100 900 700 000 500 000 900 200 000 500 600
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Se refiere a la variacin de la concentracin con el tiempo durante el proceso de difusin. Revela la disminucin de la velocidad de difusin con el tiempo.
Esta ley explica la lentitud de los pasos finales de la homoge neizacin en los procesos de difusin. Un ejemplo lo constituye la difusin de tomos de carbono en la capa superficial de piezas de acero. Durante la primera hora penetra alrededor de 0,5 mm. Al cabo de dos horas tendremos una penetracin total de 0,8 mm. Al cabo de tres horas: 0,9 mm, etc. La velocidad de difusin vara con el lugar del retculo cristalogrfico donde predomina el fenmeno. As, por ejemplo, toma valores mayores en los bordes de grano, donde existe menor densidad atmica, como lo muestra la figura 8.5. Esto se puede notar en los valores del coeficiente de difusin D para la plata en la tabla 8.1. La velocidad de difusin vara tambin con la relacin entre los puntos de fusin de los dos elementos a difundir y del medio en el cual se produce la difusin. En general puede decirse que difunde ms rpidamente el elemento de menor punto de fusin. Distinguiremos tres casos diferentes: 1.) Dos elementos y el Zn en el (P.F. 419,5 C) (P.F. 1083 C) en 2.) en una misma aleacin. Por ej. el Cu latn (aleacin de Cu y Zn). El Zn difunde con mayor rapidez que el Cu el latn.
La difusin recproca de dos elementos: As el Cu (P.F. 1083 C) difunde ms rpidamente en el Ni (P.F 1455 C) que el Ni en el Cu. En efecto, el metal puro Cu posee uniones ms dbiles que el metal puro Ni. Por ello rompe sus uniones ms fcilmente, se desprende, y penetra en el
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retculo cristalogrfico del Nquel. La experiencia de Kir kendall que trataremos seguidamente, explica este efecto. La tabla 8.1 corrobora tambin el caso. 3.) Un mismo elemento en dos medios diferentes. As el Cu (P.F. 1083 C) difunde ms fcilmente en el Al (P,F. 660 C) que en el Cu. En efecto, el retculo del Al (menor P.F.) se deja penetrar con mayor facilidad por tener uniones ms dbiles.
EFECTO KIRKENDALL
Este experimento tiene por objeto demostrar que cada una de las formas, atmicas de una solucin slida binaria puede moverse con una velocidad diferente/(figura 8.9). La figura muestra un par difusor Kirkendall de dos metales diferentes soldados, que
soldadura
Figura 8-9
contienen una serie de alambres en el plano de la soldadura. Se supone que los metales A y B son puros y que los testigos (alambres) no se disuelven en ellos. Se calienta la probeta a una temperatura cercana a la de fusin y se mantienen un tiempo prolongado, generalmente das, para que la difusin sea medible. Despus de enfriar la probeta se sacan al torno virutas de distinMrdiablo
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tas secciones, se analiza qumicamente cada capa y se grafica el resultado, como lo indica la figura 8.10. Se obtienen las curvas de penetracin que muestran que ha habido un flujo de tomos
Figura 8-10
de B hacia el metal A y viceversa. (Adems, puede observarse que hubo un corrimiento de los testigos, segn se ve en la figura 8.11. La explicacin del movimiento de los alambres es que los tomos de A se difunden con mayor rapidez que los de B.
Figura 8-11
Porosidad. El experimento de Kirkendall demuestra que dos formas atmicas de una solucin slida no se difunden con la misma velocidad. Mediciones experimentales han demostrado que el elemento de menor punto de fusin se difunde con mayor rapidez. En el caso de una probeta cobre - nquel hay un mayor flujo de tomos de cobre hacia el lado del nquel que de tomos de nquel hacia el lado del cobre, por lo que existe una variacin de masa y volumen. En la figura 8.12 puede verse que la zona de la derecha sufre una prdida de masa y se coloca bajo un estado
Figura 8-12
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de tensin mientras que el lado izquierdo gana masa y forma un estado de compresin bidimensional. Por otra parte, en la regin tensionada se forman poros. Si la traccin se contrarresta con una compresin desde el exterior, por ej. hidrosttica, puede prevenirse la formacin de poros.
APLICACIONES
HOMOGENEIZACION
Hay piezas metlicas que se fabrican por el mtodo de colada. Esto significa que toman su forma definitiva al solidificar en un molde adecuado. El producto obtenido puede presentar heterogeneidades de varios tipos, todos los cuales necesitan de un tratamiento de difusin para su correccin. a) Si la aleacin est formada por una solucin slida, como por ej. la aleacin AB de la figura 8.13, los primeros cristales solidificados (zona central de los dendritos) sern ms ricos en el elemento de mayor punto de fusin: A. As, en la aleacin de la figura 8.13 la solidificacin comienza a la temperatura T1 separando cristales de concentracin m. A medida que baja la temperatura, sobre el material primeramente precipitado se agregan cristales de concenFigura 8-13 tracin cada vez mayor en la componente B. As, a la temperatura T2 precipitarn cristales de concentracin n. Pero a esta temperatura todo el dendrito formado deber tener la concentraMrdiablo
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cin n. Por ello, durante el enfriamiento el interior de los dendri tos deber aumentar su contenido en B, por introduccin de tomos de B desde el lquido, a travs del slido ya formado, hacia el centro del mismo. De este modo, a la temperatura T3, de fin de solidificacin, todo el slido formado deber tener una estructura homognea de granos de solucin slida AB, de concentracin p, segn lo indica la figura 8.14. Este movimiento atmico se denomina difusin. En caso de un enfriamiento ms rpido que la velocidad de difusin de B en la solucin slida AB, obtendremos dendritos con un gradiente de concentracin desde su centro hacia su periferia (ver figura 8.15, constituyente a). La
Figura
8-14
Figura
8-15
concentracin promedio de estos dendritos es menor que la correspondiente al punto p de la figura 8.13. Por ello, entre los dendritos (figura 8.15) aparecer otro material: b, ms rico en componente B, para balancear la concentracin total de la aleacin. De este modo, en lugar de la estructura homognea de granos de solucin slida de la figura 8.14, tendremos una estructura heterognea, como lo muestra la figura 8.15. Las interfases en esta ltima disminuyen la resiliencia del material. Para eliminar esta causa de fragilidad se puede recurrir a un tratamiento trmico de homogeneizacin por difusin. Consiste en elevar la temperatura del material hasta valores cercanos a su punto de fusin y mantenerla un tiempo relativamente largo. La estructura final ser de una solucin slida homognea, como se ve en la figura 8.14. El tiempo necesario para producir la difusin est dado por las leyes de Fick. El valor del coeficiente de difusin depende del radio atmico del elemento a difundir, del mecanismo de difusin, del retculo cristalogrfico en el cual debe realizarse la
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difusin y de la temperatura a la cual se produce, tal como se ha expuesto con anterioridad. As por ejemplo la homogeneizacin en un latn es mucho ms rpida que en un bronce, porque el radio atmico del cinc es ms reducido que el del estao. La homogeneizacin de una pieza de acero al carbono (sin elementos de aleacin) es mucho ms rpida que la de un acero aleado, donde el retculo cristalogrfico del hierro est ms distorsionado por la presencia de los elementos de aleacin. En una solucin slida cualquiera, a medida que aumentamos la temperatura del tratamiento de difusin disminuye el tiempo necesario para lograr una homogeneizacin completa. b) Otra aplicacin del tratamiento de homogeneizacin por difusin es la que se usa para eliminar las segregaciones de una aleacin. Existen dos tipos de segregaciones: las microsegregaciones y las macrosegregaciones. Las primeras consisten en una serie de impurezas insolubles que aparecen en los bordes de los granos. Se deben en su mayor parte a que las impurezas (y todas las sustancias en general) son ms solubles en el material lquido que en el slido. Por ello, durante la solidificacin quedan en su mayor parte en el lquido, que se va concentrando cada vez ms en estos elementos. La ltima porcin de lquido a solidificar contendr gran cantidad de ellos. Esta porcin de lquido constituir luego los bordes de los granos. Si la impureza es parcialmente soluble en el material slido, al estar en su totalidad contenida en el borde de los granos, superar en esos sitios a su lmite de solubilidad. Por lo tanto estar precipitado como una segunda fase, produciendo interfases y disminuyendo la resiliencia del material. Con tratamientos de difusin puede distribuirse en el seno del material y eliminar la causa de la heterogeneidad mencionada. En este proceso de difusin se aplican las leyes de Fick y el cociente de difusin depende de los mismos factores mencionados anteriormente. La macro Figura 8-16 segregacin se forma por impurezas precipitadas en la parte superior y media de los lingotes (ver figura 8.16). Dichas impurezas, por su mayor solubilidad en el material lquido, se concentran en la ltima porcin del lquido a solidificar y luego quedan incluidas en esa zona del
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material slido. La cantidad y el tamao de esas inclusiones no hace posible su eliminacin por el tratamiento de difusin. Esta parte del lingote debe ser eliminada.
SOLDADURA
Existen numerosos mtodos para unir metales. La mayora de ellos procede fundiendo el extremo de una o de ambas partes a soldar. En todos los casos es necesario que exista un proceso de difusin en la junta soldada. Para ello debe haber, ante todo solubilidad en estado slido de algn componente de una de las aleaciones en la otra. Si queremos soldar dos materiales A y B, por ejemplo, que no tienen ningn elemento soluble entre s, deberemos recurrir a un tercer material (por ej.: C en la figura 8.17) que pueda disolverse total o parcialmente tanto en A como en B. En el proceso de soldadura difundirn elementos del material C en las piezas a soldar A y B. Cuando el proceso de soldura se realiza con material de aporte, ste har las funciones del material C (figura 8.17). Figura 8-17 Ac tambin, como en los casos anteriores, el coeficiente de difusin rige las condiciones del proceso y depende de los factores anteriormente detallados.
PLACADO
Los metales puros son ms resistentes a la corrosin que las aleaciones. Pero los metales puros tienen la desventaja de presentar baja resistencia mecnica. Cuando se necesita un material de
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alta resistencia mecnica para trabajar en contacto con un medio corrosivo puede recurrirse al placado. Este consiste en laminar juntos y en caliente dos chapas superpuestas: una del metal puro de espesor menor y otra de mayor espesor, de una aleacin del mismo metal. La aleacin ofrecer la resistencia mecnica y el metal puro, que se colocar en contacto con el medio agresivo, dar la resistencia necesaria a la corrosin. La difusin entre ambas produce una unin metlica. Esta difusin es siempre posible pues todo metal puro se disuelve en la aleacin a base del mismo. Se utiliza mucho en materiales a base de aluminio.
TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO
En las aleaciones que sufren transformaciones en estado slido el producto final obtenido en un tratamiento trmico depende, en su mayor parte, del proceso de difusin que se realiza durante su enfriamiento. As, por ejemplo, en un acero calentado a alta temperatura tendremos una solucin slida homognea de carbono en hierro y, o austenita (figura 8.18). Al enfriar esta aleacin el hierro y pasa a hierro . Este ltimo puede disolver mucho menor cantidad de carbono. Los granos nuevos de solucin slida de carbono en hierro , llamada ferrita, se forman por nucleacin y crecimiento en los bordes de los granos anteriores (ver figura 8.19). Para formarse un grano de ferrita debe Figura 8-18 cumplirse un doble mecanismo. a) Trasposicin cristalogrfica de Fe en Fea (cbico de caras centradas a cbico de cuerpo centrado). b) Difusin atmica. Como los granos de ferrita contendrn menos carbono que el material original, en los sitios de nucleacin debe producirse una difusin: tomos de carbono deben abandonar la zona y migrar hacia el centro de la austenita reFigura 8-19 manente.
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Este mecanismo de difusin toma un cierto tiempo, que depende del coeficiente de difusin. A su vez, el coeficiente de difusin depende en gran parte del item c de la pg. 136: el estado del retculo cristalogrfico del material en el cual se realiza la difusin. En efecto, en los aceros al carbono de bajo o medio carbono el retculo cristalogrfico de la austenita en la cual debe realizarse la difusin, es simple, regular y simtrico. Por lo tanto la difusin puede producirse en un tiempo relativamente corto y podemos llegar a tener las estructuras de equilibrio estable a temperatura ambiente. En cambio, en los aceros de alto carbono y en los aceros con elementos de aleacin, el retculo cristalogrfico de la austenita est distorsionado, lo cual hace ms lento el proceso de difusin. En estos aceros, con enfriamientos ms o menos rpidos tendremos una difusin incompleta y, por lo tanto, estructuras metaestables a temperatura ambiente. Por arriba de cierta cantidad de elementos de aleacin, en un enfriamiento al aire, se puede realizar la trasposicin cristalogrfica, pero la difusin se impide por completo. Se producen estructuras tensionadas y duras, pues el retculo cristalogrfico del Fe queda muy sobresaturado en carbono (por la falta completa de difusin). La estructura as obtenida se denomina martensita y la transformacin se llama transformacin martenstica, lo cual es sinnimo de - transformacin sin difusin.
CEMENTACION
En la fabricacin de piezas de acero que deben resistir al mismo tiempo esfuerzos de choque y abrasin, se utilizan aceros blandos, con poco carbono, para tener un ncleo que absorba los choques. Se someten las piezas a una atmsfera que contenga carbono atmico (carbono naciente, por ej. producido por descomposicin de un hidrocarburo en el momento del proceso), a elevada temperatura. En estas condiciones el carbono atmico entra en el acero en solucin slida intersticial y difunde hasta profundida-
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des de 0,1 a 2 mm. La estructura as obtenida puede someterse a un tratamiento trmico de endurecido. La capa superficial que contiene el carbono difundido tomar dureza y resistencia a la abrasin, mientras que el ncleo permanecer blando y resistente a los choques. El proceso se llama cementacin. La difusin del carbono en el retculo cristalogrfico del hierro se realiza segn el mecanismo de intersticios, por el reducido dimetro atmico del carbono. La velocidad de difusin es tal que para una penetracin total de 1 mm de capa se puede tardar 6 horas. Durante la primera hora penetra ms de 50% del total de carbono a introducirse. Luego la penetracin del carbono se hace cada vez ms lenta, de acuerdo a la segunda ley de Fick. En aceros de muy bajo carbono (ej.: 0,1% C) la penetracin inicial es ms rpida que en aceros de mayor contenido en carbono (ej.: 0,2% C), pues la velocidad de difusin es proporcional al gradiente de concentracin, de acuerdo a la primera ley de Fick.
ESTRUCTURA EN BANDAS
Existen aleaciones con transformacin en estado slido que, a partir de una solucin slida homognea, producen dos constituyentes durante su enfriamiento hasta temperatura ambiente. El acero responde a este esquema. A partir de una solucin slida de carbono en hierro denominada austenita, se nuclea otra solu cin slida de muy bajo porcentaje en carbono, la ferrita. Ver figura 8.19. Luego, a ms baja temperatura, la austenita remanente se convierte en un eutectoide, perlita. En los aceros que sufren una deformacin plstica, como laminado, forja, etc., las impurezas alojadas en los bordes de los granos quedan orientadas segn el esfuerzo aplicado y no pueden reubicarse por tratamiento trmico posterior. En un laminado en caliente, por ejemplo, en un primer
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momento los granos de austenita se alargan y las impurezas se orientan como se observa en la figura 8.20. Como la deformacin se realiza en caliente, la austenita se recristaliza en el momento, dando granos equiaxiales, pero las impurezas quedarn en la ubicacin que tomaFigura 8-20 ron a causa de la deformacin (ver figura 8.21). Al bajar la temperatura y pasar por el punto de comienzo de transformacin, comenzarn a formarse granos de ferrita, que se nuclearn alrededor de las impurezas Figura 8-21 alineadas. Slo a una temperatura inferior aparecer el eutctoide perlita en los espacios restantes, a partir de la austenita remanente. La estructura quedar formada, por lo tanto, por bandas alternadas de ferrita y perlita, como se ve en la Figura 8-22 figura 8.22. Se denomina estructura en bandas o de herencia de forja. El material as constituido ofrece inconvenientes de heterogeneidad orientada, especialmente para el mecanizado. Pero la hetero geneneidad del material no consiste solamente en su estructura metalogrfica sino tambin en la composicin qumica. En efecto, en las bandas de perlita tenemos una mayor concentracin en carbono que en las de ferrita. Por otra parte, los elementos de aleacin muy solubles en el hierro se encontrarn alojados dentro de la banda de la perlita. Esto se debe a que durante la nucleacin de la ferrita estos elementos de aleacin, como por ejemplo el nquel, quedan contenidos en la austenita remanente en la cual tienen mayor solubilidad. Permanecen por lo tanto concentrados en la ltima porcin de la austenita a transformar, o sea en la banda perltica. Para homogeneizar este material se calienta la aleacin hasta austenizar toda la estructura y se man-
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DIFUSION
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tiene a alta temperatura para permitir la difusin del carbono y de los elementos de aleacin. A continuacin se enfra con la velocidad necesaria para no permitir la conformacin de la banda de ferrita alrededor de las impurezas. De acuerdo a la primera ley de Fick, durante el proceso de difusin mencionado, migrarn estos elementos hacia los sitios de menor concentracin en cada uno de ellos y se homogeneizar la composicin qumica del material. Este proceso est regido por los valores de la constante de difusin D y los factores que la modifican. En efecto, como se mencion en los items a y b de pgina 140 el radio atmico y el tipo de mecanismo de difusin ejercen una gran influencia en el valor del coeficiente de difusin D. As, el carbono posee menor radio atmico que el nquel; adems, el mecanismo de difusin del carbono es por intersticios y el del nquel por anillos (solucin slida sustitucional). Por ambas razones el valor de D es mayor en los aceros al carbono que en los aceros al nquel. Otro factor que influye en el valor del coeficiente de difusin es la caracterstica del medio en que se realiza la difusin, como lo indica el item c pgina 140. En el caso del acero al carbono (sin elementos de aleacin), el retculo cristalogrfico es simple y relativamente simtrico. En cambio, en los aceros con elementos adicionales, como el nquel en nuestro ejemplo, el retculo cristalogrfico se encuentra muy distorsionado. Por ello, en los aceros al carbono el proceso de difusin para eliminar la estructura en bandas es un simple normalizado (austenizacin y enfriamiento al aire). En cambio, en los aceros al nquel se necesita efectuar previamente un recocido de difusin a alta temperatura antes del normalizado. Alternativamente se puede hacer un proceso equivalente, llamado recocido cclico, que se realiza en dos pasos: recocido de difusin y transformacin isotrmica. Otro factor que influye preponderantemente en el valor del coeficiente de difusin es la temperatura, mencionada en el item d de pgina 140 . As, en los aceros aleados, a mayor cantidad de elementos de aleacin, ms alta ser la temperatura necesaria para lograr una homogenei zacin completa en el proceso de difusin. Del mismo modo, en una misma aleacin, a mayor temperatura de difusin menor ser el tiempo requerido para lograr la homogeneizacin del material.
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Existen muchas otras aplicaciones del proceso de difusin en las aleaciones metlicas. Puede decirse que en todo proceso metalrgico uno de los factores determinantes de las condiciones de las transformaciones a realizarse es el coeficiente de difusin de los elementos que entran en el proceso.
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Ejercicios de Aplicacin
Ejercicio No. 1 Indique el nmero de la figura del captulo 11 que contenga: 1. Un eutctico. 2. Un eutectoide. 3. Una solucin slida con deformacin en fro. 4. Una solucin slida deformada y totalmente recristalizada. 5. Una solucin slida deformada y parcialmente recristalizada. 6. Una solucin slida recristalizada con sobrecalentamiento. Dibuje cada estructura, marque con flechas los constituyentes metalogrficos y agregue unas palabras sobre propiedades.
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Ejercicio No, 2 Indique el nmero de la figura del captulo 11 que contenga: 1. Una mezcla de solucin slida y eutectoide. 2. Una estructura dendrtica de colada. 3. Una estructura martenstica. 4. Una estructura parcialmente martenstica. 5. Un material con compuesto intermetlico primario. 6. Un material apto para fabricar herramientas. Dibuje cada estructura, indique con flechas los constituyentes metalogrficos y agregue unas palabras sobre propiedades.
Ejercicio No. 3 Indique el nmero de la figura del captulo 11 que contenga: 1. Un material antifriccin. 2. Una estructura bifsica acicular. 3. Una solucin slida maclada. 4. Una mezcla de compuesto intermetlico primario y eutctico. 5. Una mezcla de eutectoide y compuesto intermetlico secundario en forma de red. 6. Un material blando, resistente al choque. 7. Un material duro, resistente a la abrasin. 8. Un material frgil. Dibuje cada estructura, indique con flechas los constituyentes metalogrficos y agregue unas palabras sobre propiedades.
Ejercicio No. 4 El aluminio (punto de fusin 660 C) y el silicio (punto de fusin 1430 C) son completamente solubles en el estado lquido y los consideraremos completamente insolubles en el estado slido (despreciaremos la pequea solubilidad del silicio en el aluminio). Forman un eutctico de 12% Si y 88% Al a 577 C. 1. Dibuje el diagrama de equilibrio marcando las zonas (ej.: Al + lq., Eutect., etc.). 2. Para una aleacin de 5% Si averige: a) la temperatura aproximada de fin de solidificacin; b) la temperatura de comienzo de solidificacin;
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EJERCICIOS DE APLICACION
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c) el porcentaje (cantidad) y composicin del lquido presente a una temperatura 15 C por debajo del comienzo de la solidificacin; d) dem a 15 C por arriba de la temperatura de fin de la solidificacin; e) describa el proceso de solidificacin de esta aleacin; f) dibuje la curva de enfriamiento aproximada (temperatura - tiempo). 3. Repita los puntos indicados bajo el item 2. para una aleacin de 20% Si. 4. Idem para una aleacin de 12% Si. 5. Dibuje las microestructuras correspondientes a las 3 aleaciones estudiadas y d una referencia comparativa de sus propiedades. Ejercicio No. 5 El oro (punto de fusin 1063 C) y el platino (punto de fusin 1774 C) son completamente solubles entre s, tanto en estado lquido como en estado slido. Su diagrama no presenta puntos de mxima ni mnima. Una aleacin de 30% de Pt comienza a solidificar a 1400 C, separando cristales de composicin de 63% de Pt. 1. Dibuje el diagrama de equilibrio. 2. Para una aleacin de 20% de Au averige: a) la temperatura de comienzo de solidificacin (enfriamiento lento); b) la temperatura de fin de solidificacin (enfriamiento lento); c) el porcentaje (cantidad) y composicin de la fase lquida a una temperatura 30 C por debajo de la correspondiente al comienzo de la solidificacin; d) el porcentaje (cantidad) del slido en las mismas condiciones; e) dem para una temperatura 50 C por arriba de la correspondiente al fin de la solidificacin (para el lquido y el slido); f) dibuje la curva de enfriamiento aproximada (temperatura-tiempo). 3. Repita los puntos indicados en el item 2. para una aleacin de 80% de Au.
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4. Describa el proceso de solidificacin de la aleacin de 20% de Au (enfriamiento lento). 5. Dibuje las microestructuras de las dos aleaciones estudiadas con enfriamiento lento y con enfriamiento rpido. Agregue unas referencias comparativas sobre propiedades. Ejercicio No. 6 Consultando los diagramas del captulo 10: a) Mencione 3 aleaciones que formen compuestos intermetlicos; tres aleaciones que den reaccin peritctica; y tres a leaciones susceptibles de endurecimiento por precipitacin. b) Indique en cada caso los rangos de composicin en los que se cumplan las condiciones citadas. Ejercicio No. 7 El cobre solidifica a 1083 C y la plata a 961 C. Forman un eutctico a 779 C con una concentracin de 72% de Ag. La solubilidad slida de plata en el cobre a la temperatura de 779 C es de 8%. La del cobre en la plata es del 9%. Suponemos que a temperatura ambiente la solubilidad slida de ambos componentes es el 1%. Se pide: a) Trazar el diagrama de equilibrio marcando las zonas. b) Describir la cristalizacin de una aleacin de 20% de Ag. Dibujar su microestructura. Dar la composicin qumica aproximada de cada constituyente a 600 C. Calcular el porcentaje relativo (cantidad en peso) del constituyente eutctico de esta aleacin. Hacer un dibujo aproximado de la curva de enfriamiento de esta aleacin (20% Ag). c) Idem para la aleacin de 72% Ag. d) Idem para la aleacin de 96% Ag. e) Idem para la aleacin de 96% Ag con enfriamiento rpido.
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EJERCICIOS DE APLICACION
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Ejercicio No. 8 Describa el proceso de solidificacin de las aleaciones Bi - Sn (Bismuto - Estao). de: 60% Bi, 10 % Bi, 40 % Bi y 80% Bi. Dibuje la curva de enfriamiento aproximada (temperatura - tiempo) cada una. Dibuje su microestructura y d una idea aproximada de sus propiedades (con enfriamiento lento). Ejercicio No. 9 Cul es el tratamiento trmico aplicable a la aleacin Bi - Sn (Bismuto - Estao). Elabore la especificacin del tratamiento trmico, la composicin de la aleacin ptima para ese fin y d una idea de las propiedades. Ejercicio No. 10 Describa el proceso de solidificacin de la aleacin Au-Pb (oroplomo) de 30% Pb. Dibuje su curva de enfriamiento aproximada y su microestructura con enfriamiento rpido y con enfriamiento lento y d una idea de las propiedades de cada uno.
Ejercicio No. 11 Describa los tratamientos trmicos aplicables y las propiedades y estructuras metalogrficas obtenidas de las aleaciones:
Cu-Al: Cu-Al: Mo-W: Mg-Sn: Fe-Pd: Ni Cu: 2% Al 11% Al 30% W 9%Sn 40% Pd 50% Cu Cb-Ni: 8%Cb Bi-Pb: 29% Bi
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Ejercicio No. 12 Dibuje un digrama complejo que contenga los siguientes tipos de aleacin: a) Solucin slida parcial. b) Eutctico. c) Peritctico. d) Compuesto intermetlico. e) Eutectoide. Marque todas las zonas del diagrama indicando las aleaciones pedidas con sus letras correspondientes. Marque en el diagrama anterior con nmeros las aleaciones aptas para: 1. Deformacin en fro. 2. Piezas coladas. 3. Endurecimiento por precipitacin. 4. Material antifriccin. 5. Buena resistencia mecnica (sin fragilidad). 6. Piezas de alta conductividad elctrica. 7. Material para herramientas.
Ejercicio No. 13 Describa el proceso de solidificacin de un acero de 0,02% C. Dibuje la curva de enfriamiento aproximada. Mencione los tratamientos trmicos aplicables a esta aleacin. Dibuje las estructuras.
Ejercicio No. 14 Describa el proceso de solidificacin de un acero de 0,7% C. Dibuje la curva de enfriamiento aproximada. Mencione los tratamientos trmicos aplicables a esta aleacin. Dibuje las estructuras y d una idea aproximada de las propiedades de cada una.
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EJERCICIOS DE APLICACION
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Ejercicio No. 15 En un latn de composicin 60% Cu y 40% Zn se han practicado tres tratamientos trmicos que dieron las siguientes estructuras: 1. Granos alternados de solucin slida a y '. 2. Granos de constituyente ' con agujas ms claras de solucin slida en los bordes de la primera. 3. Estructura homognea de un solo constituyente de granos poligonales equiaxiales. Indique el tratamiento de cada una de ellas. Dibuje las microestructuras correspondientes indicando los constituyentes. Ejercicio No. 16 Un latn en estado de colada presenta una estructura mixta de constituyentes y ' . Despus de un tratamiento trmico de temple su estructura es de granos equiaxiales 0. Indique el rango de composicin qumica que puede tener el material sabiendo que contiene 1 % de aluminio.
Ejercicio No. 17 Dibuje la estructura metalogrfica e indique las propiedades de un latn recristalizado de las siguientes composiciones: a) Cu 70% - Zn 30% b) Cu 70% - Zn 22% - Sn 3% - A l 3% - Si: 2% c) Cu 70% - Zn 25% - Sn 2% - A l 3% d) Cu 70% - Zn 26% - Sn 1% - Al 3% e) Cu 70% - Zn 24% - Sn 2% - Al 3% - Si: 1% Ejercicio No. 18 Indique las aleaciones ms duras, las ms blandas, las de mejor colabilidad, las de mayor heterogeneidad de estructura de la serie Mg-Cu. Mencione composiciones aproximadas.
Ejercicio No. 19 Elabore la especificacin de tratamiento para el endurecimiento por precipitacin (T6) de la aleacin Cu-Cr de 0,45% de Cr.
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Ejercicio No. 20 Indique la composicin qumica de la aleacin Cu-Mn que produce la menor heterogeneidad de colada. Ejercicio No. 21 Describa el proceso de solidificacin de la aleacin Cu-Zn de 35% Zn. Indique la temperatura de forja para eliminar la estructura Widmansttten. Ejercicio No. 22 Cmo prepara un material bifsico de la aleacin Cu-Ni? Ejercicio No. 23 Se tiene un material Pb-Bi de 29% Bi, frgil. Explique la posible causa y elabore la especificacin de tratamiento para eliminar la fragilidad mencionada. Dibuje ambas estructuras. Ejercicio No. 24 Indique las propiedades, las estructuras metalogrficas, los tratamientos trmicos posibles y las aplicaciones de las aleaciones: Al-Si de 12% Si y Al-Cu de 4% Cu. Ejercicio No. 25 Describa un mtodo para determinar la composicin qumica o ley de las aleaciones Ag-Cu, sin efectuar anlisis qumico. Ejercicio No. 26 Despus de un tratamiento de deformacin y recristalizacin de una aleacin, se observa una estructura mixta de granos deformados y recristalizados. Mencione 4 causas posibles de la falta de recristalizacin total.
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Diagramas de equilibrio de aleaciones binarias
Gentileza de American Society for Metals. Nota: Se reproduce una sola vez cada diagrama de aleacin binaria. As, por ejemplo las aleaciones Cu-Mg y Mg-Cu figuran solamente con el ttulo Cu-Mg. En algunos casos se reproduce una ampliacin de la zona ms importante de una aleacin, que se ubica a continuacin de su diagrama completo. Por razones de diagramacin, en algunas pginas se altera muy ligeramente el orden alfabtico, debido a los tamaos variados de los diferentes diagramas.
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Al-Bi
Aluminio-Bismuto
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Al-Cb
Aluminio-Columbio
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Au-Bi
Oro-Bismuto
Au-Cd
Oro-Cadmio
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Au-Fe
Oro-Hierro
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Ba-Pb
Bario-Plomo
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Be-Fe
Berilio-Hierro
Be-Ni
Berilio-Nquel
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Be-Ti
Berilio-Titanio
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Bi-Sb
Bismuto-Antimonio
Porcentaje A t m i c o de A n t i m o n i o
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Bi-Zr
Bismuto-Zirconio
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C-Cb Carbono-Colombio
Porcentaje Atmico de Carbono
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C-Co
C-Cr
Carbono-Cromo
Porcentaje A t m i c o de Carbono
C-Cu
Carbono-Cobre '
Porcentaje A t m i c o de Carbono
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C-Cr
Carbono-Cromo
Porcentaje A t m i c o de Carbono
C-Cu
Carbono-Cobre
Porcentaje A t m i c o de Carbono
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C-Zr
Carbono-Zirconio
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Ca-Sn
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Porcentaje A t m i c o de Cinc
Cd-Cu
Cadmio-Cobre
Porcentaje A t m i c o de Cadmio
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Cr-Pt
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Cu-S
Cobre-Azufre
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Cu-Zn
Cobre-Cinc
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Fe-H
Hierro-Hidrgeno
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Diagrama de transformacin de las aleaciones Cu-Sn despus de someterlas a los recocidos normales utilizados en la industria.
Diagrama de transformacin de las aleaciones Cu-Sn moldeadas en la prctica. (Lnea de puntos son los lmites para moldeo en coquilla).
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BINARIAS
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Fe-Zn
Hierro-Cinc
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Fe-Pu Hierro-Plutonio
Porcentaje Atmico de Plutonio
Hg-Sn
Mercurio-Estao
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lr-0s
Iridium-Osmium
Ir-Pt
Iridio-Platino
Porcentaje A t m i c o de Iridio
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE ALEACIONES BINARLAS Ir-Rh Iridio Rodio Porcentaje Atmico de Rodio
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Ir-Ru Iridio-Rutenio
Porcentaje Atmico de Rutenio
Ir-Ta Iridio-Tantalio
Porcentaje Atmico de Tantalio
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Ir-Ti
Iridio-Titanio
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Mg-Nd
Magnesio-Neodimio
Porcentaje A t m i c o de Neodimio
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Mg-Sb Magnesio-Antimonio
Porcentaje Atmico de Antimonio
Mg-Si
Magnesio-Silicio
Mg-Sn
Magnesio-Estao
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P. en Peso de Magnesio
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Mo-Ni
Molibdeno-Nquel
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Porcentaje A t m i c o de Selenio
Na-Sn
Sodio-Estao
Porcentaje A t m i c o de Estao
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Ni-Ta Nquel-Tantalio
Porcentaje Atmico de Tantalio
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Pb-Pt
Plomo-Platino
Porcentaje A t m i c o de Plomo
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Pb-Se Plomo-Selenio
Porcentaje Atmico de Selenio
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Pb-Zn
Plomo-Cinc
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Pb-Te
Plomo-Telurio
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Pd-Pt
Paladio-Platino
Porcentaje A t m i c o de Paladio
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Porcentaje A t m i c o de Vanadio
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% en Peso de Silicio
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D-T.H.
DTH
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Fotomicrografas
Las fotomicrografas reproducidas en el presente captulo corresponden a los diversos tipos de estructuras tratadas. En las referencias se citan las estructuras representadas y se complementa con los datos de la aleacin, su tratamiento trmico y los microconsti tuyentes presentes. Se registra adems el aumento de la reproduccin fotogrfica de la estructura y el reactivo de ataque utilizado en la preparacin de la muestra.
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Figura 11.1 Solucin slida de carbono en hierro a. Acero ferrtico con 0,05% C en estado de recocido. Granos de ferrita equiaxial. Aumento: 500 X. Ataque: nital. Figura 11.2: Solucin slida en estructura de colada. Acero SAE 1010 colado. Ferrita basltica con poca perlita. Aumento: 400 X. Ataque: nital. Figura 11.3: Estructura de deformacin plstica. Acero SAE 1010 deformado en fro. Granos alargados de ferrita con pequeas zonas perlticas. Aumento: 500 X. Ataque: nital. Figura 11.4: Estructura de deformacin y recristalizacin parcial. Acero SAE 1010. Granos grandes alargados y pequeos granos equi axiales de ferrita. Perlita intergranular. Aumento: 500 X. Ataque: nital. Figura 11.5a: Estructura de deformacin y recristalizacin total. Acero SAE 1010. Granos equiaxiales de ferrita y zonas de perlita. La deformacin previa se nota en la ubicacin de las zonas perlticas en el sentido de la deformacin. Corte longitudinal. Aumento: 500 X. Ataque: nital. Figura 11.5b: Estructura de recristalizacin alotrpica. Solucin slida en granos equiaxiales y eutectoide de distribucin uniforme. Corte longitudinal. Acero SAE 1010 recocido por encima de su temperatura crtica. La distribucin de la perlita indica el tipo de recristalizacin sufrida. Aumento: 500 X. Ataque: nital. Figura 11.5c: La pieza de la fig. 10.5a, sometida a un calentamiento prolongado. Corte transversal. Aumento' del tamao del grano. Aumento: 500 X. Ataque: nital.
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FOTOMICROGRAFIAS
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FIGURA 11.1
FIGURA 11.2
FIGURA 11.3
FIGURA 11.4
FIGURA 11.5.a
FIGURA 11.5.b
FIGURA 11.5c
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Figura 11.6: Ferrita basltica y perlita. Acero SAE 1010 normalizado de alta temperatura. Aumento: 500 X. Ataque: nital.
Figura 11.7: Estructura similar a la anterior, producto de un tratamiento efectuado a temperaturas an ms elevadas y mayor tiempo de calentamiento. Acero SAE 1010 hipernormalizado. Ferrita basltica y acicular. Grano grande. Aumento: 500 X. Ataque: nital.
Figura 11.8: Ferrita acicular en grano fino. Perlita en pequea cantidad. Acero SAE 1010 templado. Aumento: 500 X. Ataque: nital.
Figura 11.9: Estructura de ferrita acicular en granos grandes. Acero SAE 1010 hipertemplado: temperatura y tiempo de calentamiento excesivos. Aumento: 700 X. Ataque: nital.
Figura 11.10: Granos equiaxiales de solucin slida y eutectoide: ferrita equiaxial y perlita laminar. Estructura recocida de un acero SAE 1020. Aumento: 700 X. Ataque: nital.
Figura 11.11: Estructura similar a la anterior con mayor proporcin de zonas perlticas. Acero SAE 1030 recocido. Aumento: 700 X. Ataque: nital.
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FOTOMICROGRAFIAS
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FIGURA 11.6
FIGURA 11.7
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FIGURA 11.9
FIGURA 11.10
FIGURA 11.11
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Figura 11.12: Granos equiaxiales de solucin slida: ferrita y eutectoide laminar: perlita. Estructura de un acero SAE 1045 en estado de recocido. Estructura en bandas: los constituyentes se disponen en hileras paralelas. Aumento: 500 X. Ataque: nital.
Figura 11.13: Estructura de granos reticulares de solucin slida blanca y eutectoide laminar fino. Acero SAE 1045 normalizado. Ferrita reticular y perlita fina no resuelta. Aumento: .500 X. Ataque: nital.
Figura 11.14: La misma estructura anterior con granos ms grandes y de tamao desigual. Acero SAE 1045 normalizado a mayor temperatura. Ferrita reticular y perlita fina. Estructura duplex. Aumento: 500 X. Ataque: nital.
Figura 11.15: Estructura Windmansttten. Solucin slida blanca acicular y eutectoide fino. Acero SAE 1045 hipernormalizado. Ferrita acicular y perlita fina. Grano grande. Aumento: 500 X. Ataque: nital.
Figura 11.16: Rosetas oscuras de eutectoide naciente y agujas de estructura martenstica. Acero SAE 1045 templado. Martensita y troosti ta (perlita naciente). Aumento: 700 X. Ataque: nital.
Figura 11.17: Bainita superior. Acero SAE 1045 con tratamiento trmico de austempering. Aumento: 700 X. Ataque: nital.
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FOTOMICROGRAFIAS
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FIGURA 11.12
FIGURA 11.13
FIGURA 11.14
FIGURA 11.15
FIGURA 11.16
FIGURA 11.17
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Figura 11.18: Eutectoide laminar. Acero SAE 1080. Perlita. Lminas alternadas de solucin slida: ferrita y compuesto intermetlico: cementita. Aumento: 700 X. Ataque: nital. Figura 11.19: Eutectoide parcialmente globulizado. El mismo acero de la figura anterior, despus de un proceso incompleto de un tratamiento trmico de recocido de globulizacin. Aumento: 700 X. Ataque: nital. Figura 11.20: Estructura martenstica: producto de una transformacin cristalogrfica sin difusin. Acero SAE 1080 templado en aceite. Agujas de martensita: solucin slida sobresaturada de carbono en hierro alfa. Aumento: 700 X. Ataque: nital. Figura 11.21: Estructura martenstica gruesa y solucin slida remanente de la estructura estable a alta temperatura. Acero SAE 1080 hipertemplado: excesiva temperatura y tiempo de calentamiento. Agujas gruesas de martensita y austenita retenida. Aumento: 700 X. Ataque: nital. Figura 11.22: Martensita revenida. Acero SAE 1080 templado y luego revenido a 250 C. Estructura metalogrfica de martensita ligeramente revenida. Agujas cortas de martensita y sorbita. Aumento: 700 X. Ataque: nital. Figura 11.23: Martensita de alto revenido o sorbita. Acero SAE 1080 con tratamiento trmico de temple seguido de un revenido a 500 C. La estructura obtenida se llama sorbita o perlita naciente. Aumento: 700 X. Ataque: nital.
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FOTOMICROGRAFIAS
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FIGURA 11.18
FIGURA 11.19
FIGURA 11.20
FIGURA 11.21
FIGURA 11.22
FIGURA 11.23
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Figura 11.24: Eutectoide laminar con red de compuesto intermetlico. Acero hipereutectoide con 1,2% C en estado de recocido. Perlita y red de cementita. Aumento: 700 X. Ataque: nital.
Figura 11.25: Glbulos de compuesto intermetlico en una matriz de solucin slida. El mismo acero de la figura anterior despus de un tratamiento trmico de recocido de globulizacin. Glbulos de cementita en una matriz de ferrita. Aumento: 700 X. Ataque: nital.
Figura 11.26: Granos equiaxiales de solucin te globulizado. Acero SAE Ferrita y perlita parcialmente ros. Aumento: 500 X. Ataque:
Figura 11.27: Granos equiaxiales de solucin slida y zonas de constituyentes intermedios. El mismo acero de la figura anterior despus de un tratamiento trmico de normalizado. Ferrita equiaxial y bainita con perlita y glbulos de carburos. Aumento: 500 X. Ataque: nital.
Figura 11.28: Estructuras intermedias y granos alargados de solucin slida. El mismo acero de las figuras anteriores despus de un tratamiento trmico de temple. Bainita y ferrita acicular. Aumento: 500 X. Ataque: nital.
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FOTOMICROGRAFIAS
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FIGURA 11.24
FIGURA 11.25
FIGURA 11.26
FIGURA 11.27
FIGURA 11.28
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Figura 11.29a: Carburos complejos en una matriz de estructura martensti ca. Acero rpido (W-Cr-V: 18-4-1) templado y revenido. Matriz de martensita con algo de austenita retenida. La marten sita no est resuelta en la fotografa. Glbulos de carburos precipitados en los bordes de los granos y dentro de ellos. Estructura de grano fino. Aumento: 500 X. Ataque: reactivo de Vilella.
Figura 11.29b: La misma aleacin de la figura anterior, en una muestra de mala calidad. Matriz de martensita poco resuelta con austenita retenida y carburos de gran tamao. La forja primitiva ha sido deficiente, quedando carburos primarios en la estructura. Se observan adems inclusiones alargadas en el sentido de la deformacin sufrida. Aumento: 500 X. Ataque: nital concentrado.
Figura 11.30a: Solucin slida maclada. Acero inoxidable austentico, en estado templado. Granos de austenita maclados. Aumento: 400 X. Ataque: cloruro frrico cido.
Figura 11.30b: El mismo acero de la figura anterior despus de un tratamiento prolongado de recocido a 650 C. Se nota la precipitacin de carburos en los bordes de grano. Aumento: 200 X. Ataque: reactivo de Marble.
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FIGURA 11.29.a
FIGURA 11.29.b
FIGURA 11.30.a
FIGURA 11.30.b
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Figura 11.31: Vetas de grafito en matriz eutectoide y solucin slida. Fundicin gris de matriz perltico-ferrtica. Grafito de tipo A y C. Ntese la ubicacin de los cristales de ferrita en contacto con las vetas de grafito. Es una fundicin gris enfriada lentamente o con un recocido posterior a la colada. Aumento: 700 X. Ataque: nital.
Figura 11.32: Vetas de grafito en matriz de solucin slida. Fundicin gris de matriz ferrtica. Ha sufrido un recocido de ablandamiento total. Grafito de tipo B y D. Matriz de granos equiaxiales de ferrita. Aumento: 500 X. Ataque: nital.
'
.
Figura 11.33: Eutectoide y compuesto intermetlico con pequeas zonas del mismo eutectoide. Fundicin blanca hipoeutctica. Austenita transformada (en perlita) y ledeburita transformada. Aumento: 400 X. Ataque: nital.
Figura 11.34: Estructura eutctica formada por un compuesto intermetlico y eutectoide. Fundicin blanca eutctica. Ledeburita transformada. Aumento: 200 X. Ataque: nital.
Figura 11.35: Compuesto intermetlico primario en forma de grandes agujas y euttico. Fundicin blanca hipereutctica. Cementita primaria y ledeburita transformada. Aumento: 100 X. Ataque: nital.
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FOTOMICROGRAFIAS
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FIGURA 11.31
FIGURA 11.32
FIGURA 11.33
FIGURA 11.34
FIGURA 11.35
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Figura 11.36: Dendritas de solucin slida. Latn a colado. La diferente intensidad del ataque es consecuencia de la distinta orientacin de los dendritos. Aumento: 100 X. Ataque: cloruro frrico cido. Figura 11.37: Estructura de deformacin plstica en fro. Latn deformado. Ataque inter e intragranular. Aumento: 100 X. Ataque: cloruro frrico cido. Figura 11.38a: Granos equiaxiales maclados. Estructura fina. Latn defor mado y recristalizado. Granos pequeos equiaxiales de solucin slida . Aumento: 100 X. Ataque: persulfato de amonio. Figura 11.38b. Granos grandes equiaxiales maclados. Latn deformado y recristalizado con un tratamiento de recocido de alta temperatura y tiempo de mantenimiento prolongado. Estructura de granos grandes de solucin slida a recristalizada. Aumento: 100 X. Ataque: persulfato de amonio. Figura 11.39: Estructura bifsica de colada. Fase primaria oscura y fase clara de estructura Windmansttten. Latn (63/37) colado. Cristales claros de fase y zonas oscuras de fase ' que deben desaparecer en un tratamiento de homogeneizacin. Aumento: 100 X. Ataque: cloruro de cobre amoniacal e hidrxido de amonio. Figura 11.40: Estructura similar a la anterior, con cierta orientacin prefe rencial de los granos. Latn (63/37) colado e insuficientemente deformado, seguido de un calentamiento de recristalizacin. No se ha producido la recristalizacin, sino solamente una recuperacin. Aumento: 100 X. Ataque: cloruro de cobre amoniacal e hidrxido de amonio.
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FIGURA 11.36
FIGURA 11.37
FIGURA 11.38.a
FIGURA 11.38.b
FIGURA 11.39
FIGURA 11.40
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Figura 11.41: Estructura de deformacin plstica en Tro. Latn 63/37 deformado. Granos alargados atacados inter e intragranular mente. Aumento: 100 X. Ataque: cido crmico.
Figura 11.42: Granos equiaxiales maclados. Latn 63/37 deformado y recristalizado. Durante el tratamiento de recristalizacin se ha homogeneizado la composicin qumica y desapareci la fase ' de la estructura de colada. Estructura de granos recristalizados y maclados. Aumento: 100 X. Ataque: cloruro de cobre amoniacal e hidrxido de amonio.
Figura 1 1 4 3 : Estructura recristalizada bifsica. Latn 60/40, recristalizado. Granos claros de fase y oscuros de fase 0'. Aumento: 100 X. Ataque: cloruro de cobre amoniacal e hidrxido de amonio.
Figura 11,44: Estructura de colada bifsica. Dendritos oscuros y eutectoide en los espacios interdendrticos. Bronce (Cu-Sn) con 3% Sn, en estado de colada. Dendritos de solucin slida y eutec toide + en los espacios interdendrticos. Este eutectoide aparece debido a la heterogeneidad de colada y debe desaparecer con un recocido de homogeneizacin. Aumento: 100 X. Ataque: persulfato de amonio.
Figura 11.45: Estructura similar a la anterior. La misma aleacin vista con mayor aumento. Corrosin localizada en los dendritos a. Aumento: 250 X. Ataque: persulfato de amonio.
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FIGURA 11.41
FIGURA 11.42
FIGURA 11.43
FIGURA 11.44
FIGURA 11.45
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Figura 11.46: Granos alargados claros en estructura Widmanstatten con matriz eutectoide. Aleacin Cu-Al con 10,5 % Al en estado de colada. Granos alargados blancos de solucin slida a provenientes de una segregacin Widmanstatten a partir de la estructura primaria . Eutectoide + 2, producto de transfor macin final de la fase remanente. Aumento: 100 X. Ataque: persulfato de amonio. Figura 11.47: Estructura similar a la anterior, pero con matriz parcialmente martenstica. La misma aleacin de la figura anterior con un tratamiento trmico de normalizado. Cristales claros de solucin slida en una matriz en parte martensnica de fase (3' y en parte eutectoide + 2 . Aumento: 100 X. Ataque: persulfato de amonio. Figura 11.48: Estructura parcialmente recristalizada. Uranio irregularmente deformado en fro y calentado. Los granos que alcanzaron la deformacin crtica han recristalizado. En los otros se notan las maclas de deformacin. Aumento: 150 X. Ataque: nitrato de sodio. Figura 11.49: Compuesto intermetlico en matriz eutctica. Metal antifriccin Babbitt. Cristales cuboides de compuesto intermetlico antimoniuro de estao de color blanco, compuesto intermetlico cobre-estao en forma de bastones y estrellas blancas y matriz de eutctico ternario Sb-Cu-Sn. Aumento: 150X. Ataque: nital. Figura 11.50: Dendritos de solucin slida y eutctico. Silumn. Aleacin hipoeutctica de Al-Si. Dendritos blancos de solucin slida rica en Al, y eutctico de Al y Si. Este eutctico es burdo. Aumento: 100 X. Ataque: cido fluorhdrico. Figura 11.51: La misma estructura anterior con el eutctico ms fino. El afino del eutctico se ha logrado con el agregado de Na a la aleacin. Se denomina silumn modificado. Aumento: 100 X. Ataque: cido fluorhdrico.
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FIGURA 11.46
FIGURA 11.47
FIGURA 11.49
FIGURA 11.50
FIGURA 11.51
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Figura 11.52: Macrografa de un corte transversal de una barra de acero. Restos de rechupe y segregaciones. Tamao natural. Ataque: solucin de iodo-ioduro de potasio.
Figura 11.53: Fisuras transversales a la superficie en un latn 70-30. Tamao natural. Sin ataque.
Figura 11.54: Unin de dos barras de acero por soldadura elctrica por arco. Se nota una fisura en la parte media entre los dos depsitos del material de aporte. Tamao natural. Ataque: nital.
Figura 11.55: Seccin de un acero fundido. Estructura dendrtica. Tamao natural. Ataque: iodo-ioduro.
Figura 11.56: Aspecto macrogrfico de una pieza de cobre-aluminio colado Tamao natural Ataque: cido ntrico.
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FIGURA 11.54
FIGURA 11.55
FIGURA 11.56
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Figura 11.57: Macrografa de un corte longitudinal de acero al carbono laminado. Muestra las fibras caractersticas de la deformacin plstica. Tamao natural. Ataque: solucin de cido clorhdrico (50% ) en caliente.
Figura 11.58: Aspecto macrogrfico de un corte transversal de una pieza de acero. Las fibras estn formadas por bandas de ferrita y perlita., Aumento: 10 X. Ataque: nital.
Figura 11.59: Corte transversal de una pieza forjada. Las fibras indican la calidad del proceso de forja. Tamao natural. Ataque: solucin iodo - iodurada.
Figura 11.60: Pieza forjada a partir de un acero laminado. en corte longitudinal.. La direccin de las fibras proceso correcto de forja. Tamao natural. Ataque: solucin de cido (50%) en caliente.
Figura 11.61: Macrografa de un corte transversal de una pieza de acero con proceso incorrecto de forja. Se nota el doblado de las fibras alrededor de la falla. La fotografa ha sido retocada para mayor claridad. Tamao natural. Ataque: solucin iodo - iodurada.
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FOTOMICROGRAFIAS
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FIGURA 11.58
FIGURA 11.57
FIGURA 11.59
FIGURA 11.60
FIGURA 11.61
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Figura 1,1.62: Estructura microgrfica de un acero de bajo carbono recocido con una inclusin de sulfuro de manganeso de gran tamao. En la muestra (a) las inclusiones no metlicas se encuentran presentes. En la muestra (b) han sido arrancadas durante el proceso de pulido incorrecto. Aumento: 400 X. Ataque: nital. Figura 11.63: Muestras metalogrficas montadas en probetas de baquelita y en una resina transparente. Figura 11.64: Dos microscopios metalogrficos con platina directa (a) y platina invertida (b).
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(b)
(a)
FIGURA 11.64
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Metals Handbook - American Society for Metals. Structure of Metals - C. S. Barrett. - Mc. Graw Hill. introduccin a la Fsica del Estado Slido - Charles Kittel. - Revert. Elements of Materials Science - L. H. Van Vlack. - Addison-Wesley. Phase Diagrams in Metallurgy - F. N. Rhines. - Mc. Graw Hill. Thermodynamics of Alloys - C. Wagner. - Addison-Wesley. Metales y Aleaciones - R. Calvo Rodes. - Selecciones Grficas, Madrid. Physical Metallurgy - C. E. Birchenall. - Mc. Graw Hill. Engineering Metallurgy - Mondolfo y Zmeskal. - Mc. Graw Hill. The Structure of Metals and Alloys - Hume Rothery. - Institute of Metals. Metalurgia Fsica - A. H. Cottrell. - Edward Arnold. Nature and Properties of Engineering Materials - Jastrzebski.- J. Wiley. Mechanical Metallurgy - G. Dieter. - Mc. Graw Hill. Thermodynamics of Alloys - J. Lumsden. - Institute of Metals. Physical Chemistry of Metals - L. S. Darken y R. W. Guiry. - Mc Graw Hill. Strengthening Mechanisms in solids - 1960 A. S. M. Seminar. Principios de Prctica Metalogrfica - G. Kehl. - Mc. Graw Hill. Mtallurgie Structurale - A. de Sy y J. Vidts. - Dunod. Theora Electrnica de los Metales - G. Raynor y M. Phil. - Tecnos, Madrid. Estructura - W. Moffatt y G. Pearsall. - Limusa Wiley, Mxico. Engineering Physical Metallurgy - Y. Lakhtin. - F. L. P. A., Mosc. . Metallic Materials in Engineering - C. Samans. - Macmillan.Co, N.York. Elements of Physical Metallurgy - A. Guy. - A. Wesley. Metalurgia Fsica - B. Chalmers. - Aguilar. Principios de Metalurgia Fsica - R. Reed-Hill. - Ed. Continental, Mxico. An Introduction to the Science of Metals - M. Richman. - Blaisdell Pub. Co. Recrystallization, Grain Growth and Textures. - American Soc. for Metals. Precipitation from Solid Solution.- American Society for Metals.
Esta obra se compuso en Publigem Grfica. Achega 3180 - 1431 Buenos Aires y se termin de imprimir en setiembre de 1980 en los talleres grficos de La Prensa Mdica Argentina S.R.L. Junn 845. Buenos Aires.
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