Grupo funcionales

- Son características estructurales que hacen posible la clasificación de los compuestos en

familias
- Un grupo funcional es un grupo de atomos que tienen un comportamiento químico
característico en todas las moléculas en la que aparece

Enlaces múltiples:

- Alquenos: contiene un doble enlace carbono-carbono

- Alquinos: contiene un triple enlace carbono-carbono
- Árenos: posee enlaces sencillos y dobles enlaces alternados en un anillo de 6 carbonos
(anillos aromáticos)

Carbono unido con enlace sencillo a un átomo electronegativo:

- Haluros de alquilo: tienen un atomo de carbono unido a un halógeno X

- Alcoholes: tienen un atomo de carbono unido al oxigeno del grupo oxidrilo (-OH)
- Éteres: tienen dos atomos de carbonos unidos al mismo oxigeno
- Aminas: tienen un atomo de carbono unido a un nitrógeno
- Tioles: tienien un atomo de carbono unido a un grupo –SH
- Sulfuros y disulfuros: tienen unidos atomos de carbono al azufre
 Con doble enlace carbono –oxigeno
- Aldehídos: tienen por lo menos un H unido al C=O
- Cetonas: tienen dos carbonos unidos al C=O
- Los acidos carboxílicos: tienen un grupo –OH unido al C=O
- Los esteres: tienen un oxigeno parecido al de los éteres unido al C=O
- Las amidas: tienen un nitrógeno parecido al de las aminas unido al C=O
- Cloruros de acidos: tienen unidos un cloro al C=O

El atomo de carbono del carbonilo porta una carga parcial positiva y el oxigeno porta una
carga parcial negativa
Alcanos

Átomos de C unido a C mediante un enlace simple (C-C), el mas peuqeño de estos es el metano, el
cual posee un C unido 4H, y se extiende hasta nC (donde n es un numero natural)

- Se los describe como hidrocarburos saturados, hidrocarburo xq solo contienen carbono e

hidrogeno, y saturados xq solo tienen enlaces C-C y C-H
- Formula general CnH2n+2
- Aquellos compuestos donde los carbonos están conectados en forma lineal se los
denomina alcanos de cadena recta
- Aquellos compuestos donde la cadena principal tiene secciones se las denomina alcadons
de cadena ramificada

Isómeros: los isómeros son compuestos que tienen los mismos números y tipos de átomos, pero
diferentes formas en la que estos se arreglan

- Isómeros constitucionales

Grupos alquilo

Al quitar un HIDROGENO de un alcano, la estructura parcial que queda se llama grupo alquilo

- Estos grupos no son estables por si mismos

- Se nombran reemplazando la terminación –ano por –ilo (metilo, etilo, etc.)
- En los grupos alquilo de cadena recta se generan al remover un hidrogeno de un carbono
terminal, y de los grupos alquilo ramificados se general al remover un átomo de hidrogeno
de un carbono interno.
- Para los grupos alquilo secundarios se los denomina con el prefijo sec, ter (para los
terciarios)
Nomenclatura de los alcanos

- Encontrar al hidrocarburo principal (cadena continua mas larga de atomos de carbono)

- En caso de 2 cadenas de igual longitud, elegir la cadena que tenga mayor numero de
puntos de ramificación
- Enumerar los atomos en la cadena principal, empezando con el carbono mas próximo a
una ramificación
- En caso de estar a la misma distancia la ramificación tener en cuenta la segunda
- Identificar y numerar los sutituyentes
- Escribir el nombre como una sola palabra
- Nombre un sustituyente complejo como si fuera un compuesto por sí mismo.
Es necesario un quinto paso para algunos casos particularmente complejos.
Ocasionalmente sucede que un sustituyente en la cadena principal tiene
subramificaciones
- Cuando se escribre el nombre del alcano y el prefijo no lleva “-” entonces la primera letra
si alfabetiza en caso contrario NO

Estereoquímica
Rama de la química que estudia los aspectos tridimensionales de las moléculas
Los enlaces sigma (σ) son cilíndricamente simétricos posibilitando la rotación
alrededor del enlace C-C en las moléculas de cadena abierta

- Conformaciones: diferentes arreglos de atomos que resultan de la rotación del

enlace

Proyección de Newman
- Ce el enlace C-C directamente del extremo y representa con circulo los atomos de
C. los enlaces unidos al C del frente se representan líneas en el centro del circulo
 mientras que los enlaces unidos al C posterior se representan por líneas en el
borde del circulo (atomo de C)

La conformación alternada es la de minima energía posible teniendo a los enlaces lo mas alejados
posible uno de otro

La conformación eclipsada es la de mayor energía y están lo mas cerca posible los enlaces uno de
otro

Ciclo alcanos y su estereoquímica

- Se los llama cicloalcanos o alicíclicos debido a que consisten en unidades de anillos de -

CH2- tiene la formula general CnH2n
Nomenclatura

- Encontrar la cadena principal: si el numero de atomos del carbono en el ciclo es mayor

que en la cadena sustituyente el ciclo toma prioridad, en caso contrario la cadena toma
prioridad
- Numerar sustituyentes y escribir el nombre: tomar como carbono 1 aquel que esta
sustituido mas importante y que el segundo sustituyente tenga la numeración mas baja
posible
- Alfabetizan las iniciales para construir el nombre completo

Isomería CIS-TRANS, se guía por el peso de la molécula unida a los atomos de carbono

CIS: sustituyentes del mismo lado

TRANS: sustituyentes del lado opuesto

Posicione axiales y ecuatoriales

Axiales: son perpendiculares al anillo y paralelas al eje del mismo

Ecuatoriales: están en el plano aproximado y alrededor del ecuador del anillo

Los ciclohexanos de silla son conformacionalmente móviles y pueden pasar por una
interconversión de anillo, el cual interconvierte las posiciones axiales y ecuatoriales. Los
sustituyentes en el anillo son más estables en la posición ecuatorial debido a que los sustituyentes
axiales provocan interacciones 1,3-diaxiales.
Tipos de reacciones orgánicas

Existen 4 tipos generales de reacciones orgánicas

- Adiciones: cuando dos reactivos se adicionan uno al otro para formar un solo producto sin
atomos sobrantes

- Eliminaciones: son el opuesto a las reacciones de adicion y ocurren cuando un reactivo

único se separa en dos productos, a menudo con la formación de una molecula pequeña
como el agua o el HBr

- Sustituciones: ocurren cuando dos reactivos intercambian partes para formar dos nuevos
productos

- Reareglos: tienen lugar cuando un reactivo único experimenta una reorganización de

enlaces y atomos para formar un producto isométrico
Mecanismo de reacción

- Rompimiento de enlace homolitico: es aquel donde los atomos se reparten los 2

electrones puestos en juego, es decir 1 para cada uno
- Rompimiento de enlace heterolitico: es aquel donde un atomo se lleva los electrones
puesto en juego, quedante este con carga parcial negativo y el otro con carga parcial
positiva
- Nucleofilo: es una sustancia que es amante del nucleo, tiene un atomo rico en electrones
polarizados capaz de donar electrones a un atomo pobre de electrones
- Electrófilo: es un amante de electrones, tiene un atomo pobre en electrones polarozados
positivamente y puede formar un enlace al aceptar un par de electrones de un nucleofilo

Adición electrofilica

Estado de transición: este representa la estructura con la energía mas alta involucrada en este
paso de la reacción, es inestable y no puede aislarse
El carbocation formado en el primer paso, el cual solo existe transitoriamente durante el curso de
una reacción de varios pasos de lo denomina intermediario de reacción

Alquenos: estructura y reactividad

- Un alqueno o a veces llamado olefina, es un hidrocarburo que contiene un doble enlace

carbono-carbono
- Posee un enlace sigma y uno pi, siendo el pi el más fuerte de estos
- Nomenclatura cis, trans, E, Z donde E SE UTILIZA PARA SEÑALAR QUE LOS ELEMENTOS DE
RELEVANCIA UNIDOS AL DOBLE ENLACE ESTAN EN LUGARES OPUESTOS, MIENTRAS QUE Z
SE UTILIZA PARA SEÑALAR QUE ESTAN EN MISMO LUGAR

Nomenclatura:

- Terminación “eno” para identificar a la familia

- Nombrar al hidrocarburo principal (cadena más larga que contenga al doble enlace)
- Enumerar los atomos de carbono en la cadena (empezando por el mas próximo a una
ramificación)
- Escribir el nombre completo finalizando con la posición donde se encuentra el doble
enlace
- Para los cicloalquenos el carbono 1 y 2 son los del doble enlace

ESTABILIDAD DE LOS ALQUENOS

Los alquenos cis son menos estables que sus isómeros trans debido a la tensión esférica entre
los dos sustituyentes mas grandes en el mismo lado del enlace doble

REACCION DE ADICION ELECTROFILICA DE ALQUENOS

ORIENTACION:

- Regla markovnilov: en la adicion de HX a un alqueno, el H se enlaza al carbono con menos

sustituyentes alquilo y el X se enlaza al carbono con mas sustituyentes alquilo

-
- Estabilidad del carbocation: la estabilidad del carbocation aumenta con el incremento de
la sustitución, por lo que el orden de la estabilidad es
Terciarion>secunda1|rio>primario>metilo
 Esto es debido a los efectos inductivos de los atomos

Regla de saytzeff: en una deshidrohalogenacion cuanto mas estable es el alqueno

generado mas velozmente se genera

Regla de Hoffman: si la base es muy voluminosa atacara H 1°(mas accesible) y generara en

mayor proporción alquenos menos sustituidos
Reactividad de RX: 1°>>>2°>>3°

En resumen

- La adición electrofilica a un alqueno sustituido asimétrico da el carbocation intermediario

mas sustituido, este se forma con mas rapidez que uno menos sustituido
- Un carbocation más sustituido es mas estable que uno menos sustituido, el orden de
estabilidad es el de arriba

REACCIONES Y SINTESIS
 Preparación de alquenos
- Eliminación: se obtienen fácilmente de alcoholes, haluros de alquilo
- Mecanismo E1 en este la reactividad queda definida por la estabilidad del carbocation
(generado en la etapa lenta)
- Mecanismo E2 la reactivida queda definida por la estabilidad del alqueno incipiente en el
estado de transición, lo que se reducirá su Eact y el alqueno se generara mas velozmente

Reactividad de RX: 3°>2°>1°

E2 VS E1
DESHIDRATACION DE ALCOHOLES
ADICION DE ACIDOS HIPOHALOSOS A ALQUENOS PARA FORMAR 1,2 HALO ALCOHOLES

(HO-Cl, HO-Br) O TAMBIEN LLAMADOS HALOHIDRINAS, ESTA FORMACION NO SUCEDE DE

FORMA DIRECTA SINO QUE OCURRE POR LA REACCION DE UN ALQUENO CON UN HALOGENO
EN PRESENCIA DE AGUA

ADICION DE AGUA A ALQUENOS PARA PRODUCIR ALCOHOLES, EL PROCESO SE LLAMA

HIDRATACION, ESTE PROCESO OCURRE EN PRESENCIA DE UN CATALIZADOR ACIDO

FORMA PRODUCTOS MARKOVNIKOV

HIDROBORACION

FORMA PRODUCTOS ANTI-MARKOVNIKOV (LA MOLECULA DE OH SE VA AL CARBONO MENOS

SUSTITUIDOS, ES BUNA PARA FORMAR ALCOHOLES PRIMARIOS Y SECUNDARIOS)

ADICION DE UN CARBENO PARA REALIZAR LA SINTESIS DE UN CICLOPROPANO

REDUCCION DE ALQUENOS

HIDROGENACION: LOS ALQUENOS REACCION CON H2 EN PRESENCIA DE UN CATALIZADOR

METALICO (PALADIO, PLATINO) PARA FORMAR ALCANOS SATURADOS
 OXIDACION DE
ALQUENOS

ESTOS SE OXIDAN
OARA DAR EPOXIDOS
EN EL TRATAMIENTO
CON UNA
PROXIACIDO (RCO3H)

CUANDO SE TRATA DE UNA HALOHIDRINA CON UNA BASE, SE ELIMINA EL HX Y SE PRODUCE

UN EOPOXIDO

LOS EOPOXIDOS EN PRESENCIA DE AGUA Y UN CATALIZADOR ACIDO FORMAN DIOLES

OXIDACION DE ALQUENOS, RUPTURA A COMPUESTOS CARBONILICOS

ALQUENO EN PRESENCIA DE OZONO Y UN CATALIZADOR COMO Zn SE REDUCE Y PRODUCE

CETONAS, ALDEHIDOS
UN ALQUENO CON PERMANGANATO DE POTACIO EN DISOLUCION NEUTRA O ACIDA DA
PRODUCTOS QUE CONTENGAN CARBONILOS Y SI ESTAN PRESENTES HIDROGENOS EN EL
DOBLE ENLACE SE PRODUCEN ACIDOS CARBOXILICOS

EN PRESENCIA DEL REACTIVO DE BEAYER (PERMANGANATO DE POTASIO NEUTRO Y FRIO) SE

FORMAN DIOLES O TETRAOLES, CETONAS, ALDEHIDOS
ALQUINOS, SINTESIS ORGANICA

- Un alquino es un hidrocarburo que contiene un enlace triple carbono.caarbono, el

acetileno es el alquino mas sencillo
- Para nombrarlos se utilza la regla generales de hidrocarburos, como vimos en los alquinos
pero con la terminación INO (cuadno posee mas de un alquimo correponde agraga di, tri
según corresponda)

Preparación de alquinos
- Reacción de eliminación: pueden prepararse a través de eliminación de HX con bases
fuertes como KOH o NaNH2
Adicion de HX y X2

Como regla general los electrolfilos se adicionan igual que con los alquenos, con frecuencia la
reacción de un alquino con HX puede detenerse en la adision de 1 equivalente HX, pero si este
esta en exceso se genera un dihaluro como producto… siguiendo la regla MARKOVNIKOV

El halógeno se adiciona al carbono mas sustituido del enlace alquino y el hidrogeno se

adiciona al menos sustituido

Si se añade un HX a una alquino se genera un carbocation vinílico, donde un carbocation

vinílico secundario se forma con mas o menos la misma facilidad que un carbocation alquilo
primario, los carbocation vinílico primario casi no se forman
 Hidroboracion/oxidacion de alquinos

El borano se añade rápidamente a un alquino al igual de como lo hace a un alqueno, y el

borano vinílico resultante puede oxidarse con H2O2 para producir un enol que luego
tautomeríaza para formar una cetona o un aldehído.

La hidroboracion/oxidación de un alquino interno da como resultado una cetona y de un

alquino terminal da un aldehído

Reducción de alquinos

- Estos se reducen a alcanos mediante la adicion de H2 sobre un catalizador metalico (Pd,

Pt)
- La reducción puede detenerse en alquenos mediante un catalizador de Lindlar (paladio
envenenado)
- Para producir alquenos trans se utiliza sodio o litio en amoniaco liquido

Ruptura oxidativa de alquinos

Puede romperse con agentes oxidantes fuertes como el ozono o KMnO4

- Para un alquino interno la reacción da la partición de la molecula formando acidos

carboxílicos, cetonas
- Para un alquino terminal la ruptura genera CO2, aldehídos y acidos

Acidez de los alquinos: formación de aniones acetiluro

- Los alquinos terminales son débilmente acidos por su H, cuando este se trata con una base
fuerte como el amiduro de sodio (NaNH2) se elimina el H terminal y se forma un anion
acetiluro

Alquilación de aniones acetiluro

- La carga negativa y el par de electrones sin compartir en el carbono hacen que el anion
acetiluro sea fuertemente nucleofilo. Como resultado, un anion acetiluro puede
reaccionar con haluros de alquilo como el bromometano y sea sustituido por el halógeno
para producir un nuevo alquino

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- Cualquier alquino terminal puede convertirse en su anion correspondiente y alquilarse a
través del tratamiento con un haluro de alquilo

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-
-

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-
Estereoquímica

Enantiomeros y la estructura tetraédrica del carbono

- Quiralidad: un carbono es quiral cuando este posee unido a él moléculas o atomos

distintos
- Enantiomero: son aquellas moléculas que no son idénticas a sus imágenes especulares

Los estereocentros pueden ser los caarbonos quirales y los enlaces dobles

Actividad Optica

- Cuando un haz de una luz polarizada en un plano pasa a trave de una disolución de ciertas
moléculas organicas, como el azúcar o el alcanfor, se rota el plano de polarización, y no
todas las sustancias organicas exhiben esta propiedad, pero se dice que aquellas que lo
hacen son ópticamente activas
- Si rotan a la izquierda son levógiras se simboliza con la letra S, (-) si rotan a la derecha
dextrogiras se simboliza con la letra R (+)
- Para darle la simbolización R sacamos del plano con cuña pintada al atomo o molecua mas
importante y damos rotación R
- Para dar rotación S la molecula mas importante la sacamos hacia atrás con cuña rayada