Potenciometria Metodología de Análisis: Teórica

POTENCIOMETRIA
Metodología de análisis
En general una medida de potencial conlleva los siguientes pasos:
a. Montar el equipo, con los electrodos adecuados según el análisis que se vaya a llevar a
cabo, tras verificar su estado.
b. Encender el aparato un tiempo antes de su uso para su estabilización eléctrica.
c. Cuando el electrodo lleva electrolito líquido, retirar el tapón lateral mientras se

efectúen las medidas, para equilibrar la presión interna y externa y asegurar un flujo
uniforme del electrolito.
d. Lavar el electrodo con suficiente agua destilada o desionizada, antes de su uso, entre
medida y medida, y al finalizar el análisis. Secar delicadamente con papel suave antes
de introducir en la disolución que se va a analizar, sin frotar.
e. Agitar suavemente mientras se realiza la medida, para asegurar el equilibrio. Muchas

veces conviene una agitación continua mediante un agitador magnético, asegurándose
en este caso de que el agitador no golpea a los electrodos. A veces estos agitadores
producen lecturas erráticas o que tardan en estabilizarse. En estos casos, se debe
interrumpir la agitación en el momento de realizar la lectura.
f. Al acabar, apagar el equipo, y desmontar, colocando nuevamente el tapón lateral en

los electrodos, y conservándolos como indiquen sus instrucciones particulares. Los
electrodos de membrana llevan un capuchón exterior o protector de membrana, que
contiene un electrolito adecuado. Así se evita que la membrana se seque.
g. Periódicamente, se debe comprobar la pendiente del electrodo, si el aparato no lo

hace automáticamente.
Comprobar la pendiente del electrodo consiste en verificar que se está cumpliendo la ecuación
de Nernst. Según esta ecuación, al representar el potencial frente al logaritmo de la
concentración, se obtiene una recta de pendiente (S) igual a:
R T
Steórica = 2.303 
nF
Para iones monovalentes (n = 1), a 25 ° C, la pendiente teórica es de 59,17 mV por cada

incremento de diez veces en la concentración del ion.
En la práctica, la pendiente se calcula midiendo el potencial de dos disoluciones diferentes, y

calculando la variación del potencial con respecto a la variación del logaritmo de la
concentración de las disoluciones.
Si se trata de un electrodo de pH, se usan dos disoluciones tampón y se aplica la siguiente

fórmula:
 E 2 − E1 
Sexp erimental =  
 pH1 − pH 2 
Si se trata de un electrodo selectivo, se emplean dos disoluciones estándar del ion
correspondiente, y se aplica la fórmula:
 E 2 − E1 
Sexp erimental =  
 log C2 − log C1 
En este último caso, la pendiente también puede obtenerse a partir de la representación del
potencial frente al logaritmo de las concentraciones de los patrones empleados, algo que debe
hacerse para obtener la concentración de una muestra desconocida.
Las desviaciones de la pendiente experimental con respecto a la pendiente teórica aceptadas

vienen recogidas en las especificaciones de cada electrodo.
RECOMENDACIONES:
Cuando en un electrodo de pH se observan acumulaciones externas de cristales de sal, se

enjuaga con agua destilada, y si persisten, se sumerge en una solución 0,1 M de HCl o 0,1 M de
HNO3 durante 15-30 minutos. Si lo que se observa son impurezas, o algún tipo de obstrucción,
o la respuesta del electrodo empieza a ser demasiado lenta, será necesario un procedimiento
de limpieza más detallado, con disoluciones específicas según la causa del problema.
Normalmente las casas comerciales disponen de soluciones limpiadoras para diversos fines.
Después de cualquier tratamiento, lavar bien el electrodo con agua destilada o desionizada y
dejarlo sumergido en el correspondiente electrolito unos 30 minutos antes de usarlo.
Los electrodos selectivos de iones requieren operaciones de mantenimiento específicas que

suelen venir detalladas en sus manuales de uso, los cuales deben leerse siempre previamente.
Si se usa un electrodo rellenable, para limpiarlo por dentro se drena la cámara de referencia
(con ayuda de una pipeta o papel absorbente libre de pelusas), se enjuaga con agua destilada
hasta que se quite cualquier acumulación de cristales de sal, se enjuaga con una porción de
electrolito interno, y se rellena con electrolito interno limpio. El nivel del electrolito no debe
bajar más de 2 cm del orificio de llenado.
Experimento N ° 1: Determinación de pH
Objetivo: Determinar el pH de varias muestras: agua del grifo, agua desionizada, agua
embotellada, leche, vinagre, zumos comerciales, etc
Procedimiento:
1. Conectar al potenciómetro el electrodo combinado de pH, retirar el protector de

membrana y el tapón lateral.
2. Proceder a su calibración siguiendo las instrucciones del equipo. Las disoluciones de

calibración deben estar a la misma temperatura que las muestras.
3. Tras la calibración, realizar la medida de pH de cada muestra, introduciendo el

electrodo en las mismas.
4. Lavar el electrodo al principio y tras cada medida con abundante agua destilada o
desionizada, secándolo convenientemente.
Practica N ° 2: Determinación de la concentración de ácido fosfórico en una bebida de cola
mediante valoración potenciométrica
Objetivo:
→ Aplicación de la potenciometría para la determinación del punto final en una

valoración ácido-base.
→ Determinación del ácido fosfórico presente en una bebida de cola por potenciometría.
Procedimiento:
1. Preparación de la muestra: desgasificar la bebida de cola elegida calentando al baño

María a 50 °C, durante unos 20 minutos.
2. Tomar 25,0 mL de la bebida y colocar en un vaso de precipitado pequeño.
3. Disponer en la bureta NaOH 0,020 N (preparar y valorar previamente frente a patrón

primario adecuado, por ejemplo, ftalato ácido de potasio).
4. Colocar el vaso con la muestra sobre un agitador magnético, con una varilla agitadora
en su interior y disponer la bureta sobre el vaso.
5. Montar el potenciómetro con el electrodo combinado de pH e introducir el mismo en

el vaso que contiene la muestra asegurándose que se cubre adecuadamente el
diafragma.
6. Anotar el pH inicial y añadir desde la bureta el agente valorante. Tras cada adición,
esperar a que la lectura se estabilice, y anotar en una tabla el pH frente al volumen
añadido.
7. Finalizada la valoración representar los valores obtenidos en una hoja de cálculo,

calcular y representar la primera y la segunda derivada, y determinar el punto final.
Calcular la concentración de ácido fosfórico.
V (añadido) pH

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En general una medida de potencial conlleva los siguientes pasos:

b. Encender el aparato un tiempo antes de su uso para su estabilización eléctrica.

c. Cuando el electrodo lleva electrolito líquido, retirar el tapón lateral mientras se

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1. Preparación de la muestra: desgasificar la bebida de cola elegida calentando al baño

2. Tomar 25,0 mL de la bebida y colocar en un vaso de precipitado pequeño.

3. Disponer en la bureta NaOH 0,020 N (preparar y valorar previamente frente a patrón

5. Montar el potenciómetro con el electrodo combinado de pH e introducir el mismo en

7. Finalizada la valoración representar los valores obtenidos en una hoja de cálculo,

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