Cardeña Gorocica Segura Serrano ADA01 Termoquímica

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Universidad Autónoma de Yucatán

Facultad de Ingeniería

Fisicoquímica
Dr. Germán Giácoman Vallejos
Grupo B
 Cardeña Sánchez Víctor Armando
 Gorocica Góngora Mario
 Segura Peña Mariana Valentina
 Serrano Camacho Sofía

Fecha de entrega
10/03/2023
Ejercicio 1 (Fundamentos de fisicoquímica Maron & Prutton)
El calor molar de combustión del naftaleno (P.M. = 128.17) es -1228.2
kcal/mol. Si se queman 0.3000 g del mismo en un calorímetro, se produce un
aumento de temperatura de 2.050°C. ¿Cuál es la capacidad calorífica total del
calorímetro?
Resolución:
PM =128.17 ∆ H C =−1228.2 Kcal /mol

m=0.3000 gr ∆ T =2.050 °C
0.3000 gr −3
número de moles=n= =2.3406 x 10
128.17 Kcal /mol
Calor liberado en la combustión.
q=0.0023406 moles (−1228.2 Kcal/mol)
q=−2.8747 Kcal
Capacidad calorífica del calorímetro.
q=C p ∆ T →2874.7 Cal=C p (2.050 ° C)
2874.7 Cal
C p= → C p =1402.2926 Cal/° C
2.050 ° C
Ejercicio 6. Fundamentos de fisicoquímica, Marón y Prutton, 2016. Pág. 167
Los calores de las reacciones siguientes a 25°C son
1
Na(s )+ Cl 2( g)=Na Cl(s) ∆ H ° =−98,230 cal (a)
2
H 2 (g) +S (s) +2O 2 (g) =H 2 SO 4 (l ) ∆ H °=−193,910 cal (b)

2 Na(s) + S(s) +2 O 2(g )=Na2 SO 4 (s) ∆ H ° =−330,500 cal(c)

1 1
H 2(g ) + Cl 2( g)=HCl (g) ∆ H °=−22,060(d)
2 2
A partir de estos datos hallar el calor de reacción a volumen constante y a 25°C para el
proceso
2 NaCl(s) + H 2 SO 4(l) =Na2 SO 4(s )+ 2 HCl (g)

Resolución:
 Invertir (a) y multiplicarla por 2
2 NaCl(s) =2 Na(s) +Cl 2(g) ∆ H °=196,460 cal

 Invertir (b)
H 2 SO 4 (l)=H 2 (g) + S(s) +2 O2(g ) ∆ H °=193,910 cal

 Multiplicar por 2 (d)


H 2 (g) +Cl2 (g) =2 HCl(g) ∆ H °=−44,120 cal

 Reducir las ecuaciones:


2 NaCl(s) =2 Na (s) +Cl 2(g) ∆ H °=196,460 cal

H 2 SO 4 ( l)=H 2 ( g )+ S( s )+2 O 2 (g ) ∆ H °=193,910 cal

2 Na( s )+ S( s )+2 O 2 (g )=Na 2 SO4 ( s) ∆ H °=−330,500 cal

H 2 ( g) +Cl2 ( g )=2 HCl( g ) ∆ H °=−44,120 cal

2 NaCl(s) + H 2 SO 4(l) =Na2 SO 4(s )+ 2 HCl (g)

∆ H °=196,460 cal+193,910 cal−330,500 cal−44,120 cal


∆ H °=15,750 cal
∆ H °=∆ E° + ∆ mgRT → ∆ mg =2−0=2

(
∆ E °=15 ,750 cal− 2 mol ×1,987
cal
mol )
×298 ° K =14,560 cal.

Ejercicio 17. Fundamentos de fisicoquímica, Marón y Prutton, 2016. Pág. 168


Na 2 C O3 (s) se disuelve en un gran exceso de agua con desprendimiento de 5500 calorías por
mol a 25°C. Calcular el calor de formación por mol de Na 2 C O3 en una solución diluida.
Resolución:
ca l
Na 2 C O3 (s) +ac=Na 2 C O3 (s ) (ac) ∆ H ° 25° C =−5500
mol
cal
H ° f =−270,300 (tabla 4.1)
mol
∆ H ° r =∑ ∆ H ° f (productos )−∑ ∆ H ° f (reactivos)

−5500
cal
mol
=x− −270,300 (
cal
mol )
cal
x=∆ H ° Na C O =−275,800
(ac )
2 3( s )
mol
Ejercicio 24 (Fundamentos de fisicoquímica Maron & Prutton)
Utilizando las entalpias de enlace, estimar a 25°C el calor de reacción de
1
H 2 ( g )+ O2 ( g )=H 2 O(g)
2
Resolución:
T =25 ° C
Se rompe un enlace O=O y H−H , por lo que se forma uno con O−H
1
∆ H 25 ° C =−( 2 ∆ H o− H ) +(∆ H H −H + ∆ H O =O )
2
Tomando los valores de la tabla 4-5

1
∆ H 25 ° C =−[2 (111 ) ]+[104+ ( 118 ) ]
2

∆ H 25 ° C =−59 Kcal
Ejercicio 26 (Fundamentos de fisicoquímica Maron & Prutton)
Los cálculos de las entalpías de enlace no son aplicables a moléculas como
CO ( g ) y CO2 ( g ) en el supuesto de que la estructura del primero sea C=O y

del segundo O=C=O. Hallar el porcentaje de error que resultaría si deseáramos


calcular AH de la reacción
1
CO ( g ) + O2 ( g )=CO 2(g)
2
en el supuesto de que las estructuras de CO y CO2 fuesen las establecidas anteriormente.
Resolución:
Un enlace O=O permanece inafectado
1
∆ H a=−( ∆ H C =O ) + ∆ H O=O
2
1
¿−( 170 ) + (118)
2
¿−111 Kcal
1
CO+ O2 =CO2 ∆ H a=?
2
1
∆ H a=∆ H CO −∆ H CO + H O
2
2 2

¿−94050 Cal−(−26420 Cal)


¿−66.63 Kcal
111−67.63
Porcentaje de error= ×100 → Porcentaje de error =64.1283 %
67.63

Ejercicio 32. Fundamentos de fisicoquímica, Marón y Prutton, 2016. Pág. 169


Se condensa a agua líquida un mol de vapor en su punto de ebullición bajo una presión
constante de 1 atm bajo iguales condiciones. ¿Cuáles son los valores de ∆ H , q , w y ∆ E en
este proceso?
Resolución:
1 mol de vapor se condensa a T =100 ° C=373 ° K , P=1 atm
*Proceso Pconstante , q=∆ H
cal
H 2 O(v) → H 2 O(l) ∆ H ° 373 ° K =−540
gr
cal gr
q=∆ H =−540 ×18 × 1mol=−9720 cal
gr mol
 calculando w… (proceso isobárico e isotérmico)
w=P(V liq . −V vap . )

Volumen del vapor: (el volumen del líquido es despreciable)


nRT (1)(0.8205)(373)
V= = =30.6<¿
P 1
w=1 atm ¿
Calculando ∆ E
∆ E=q−w=−9720 cal−(−740 cal )=−8980 cal
Ejercicio 38. Fundamentos de fisicoquímica (Marón y Prutton)
Supongamos que la reacción 2 A ( g )= A2 ( g )procede muy rápidamente y de
manera total a 300°K con una liberación de 50.000 cal por mol de A, formado.
Bajo estas condiciones se considera que el proceso es esencialmente adiabático. Si
C p en el sistema es constante e igual a 8.00 cal mol−1 grado−1y A2 es estable con

la temperatura. ¿Cuál es la máxima temperatura alcanzable como resultado de la


formación de 0.500 moles de A2?
Resolución:
2 A ( g ) = A2 ( g ) ∆ H 300 ° K =−50,000 cal/ mol
Tm
∆ H Tm =∆ H 300 ° K +∫ ∆ Cpdt
Tq

El proceso es adiabático, por lo tanto: ∆ H Tm =0


Tm

0=0.5 mol(50.000 cal /mol)+ n ∫ 8.00 cal/mol−grd dt


300 ° K
cal
25.000 cal=0.5 mol ×8.00 −grd(Tm−300 ° K)
mol
( 25+1200 ) cal
Tm= =306 ° K
4.00 cal/ grado
Ejercicio 7-3. Fisicoquímica, Gilbert Castellan.
Tres moles de un gas ideal se expanden isotérmicamente contra una presión constante de
oposición de 1 atm desde 20 hasta 60 litros. Calcular W , Q , ∆ H y ∆ E
Resolución:
Ya que la expansión es isotérmica, podemos deducir que la temperatura es constante y que
∆ H =0 , ∆ E=0
Por lo que:
W =P ∆ V =P ( V 2−V 1 )

W =1 atm(60 L−20 L)
W =40 L/atm
Usando la primera ley de la termodinámica podemos calcular el valor de Q:
Q=W
Q=40 L/atm
Ejercicio 7-4. Fisicoquímica, Gilbert Castellan.
Tres moles de un gas ideal a 27°C se expanden isotérmica y reversiblemente desde 20 hasta
60 litros. Calcular W , Q , ∆ H y ∆ E
Resolución:
Como la expansión es isotérmica, podemos deducir que ∆ H =0 , ∆ E=0. Por lo que
usaremos esta fórmula para encontrar W
V2

W =∫ pdV
V1

Como es un gas ideal:


V2
nRT V
W =∫ dV =nRT (¿ 2 )
V1
V V1

Sustituyendo valores:
60
W =3∗.082∗300.15∗¿
20
W =81.12 L /atm
Usando la primera ley de la termodinámica podemos calcular el valor de Q:
Q=W
Q=81.12 L/atm
Ejercicio 7-19. Fisicoquímica, Gilbert Castellan.
Para la reacción C ( grafito)+ H 2 O( g) →CO ( g)+ H 2 (g)∆ H ° 298 =31.3822 Kcal . Los valores
de Cp (cal /° K ) son: grafito, 2.066; H 2 O (g), 8.025; CO(g), 6.965; y H 2 (g) 6.892. Calcular
el valor de ∆ H ° a 125°C.
Resolución:
Conociendo ∆ H ° 298 podemos inferir ∆ H ° a una temperatura cualquiera.
T
∆ H ° T =∆ H ° T (O )+ ∫ ∆ C ° P dT
0

T (O )

Donde:
0 0
∆ C ° P=∑ C ° P ( productos )+∑ C ° 0
P(reactivos)

Sustituyendo en la segunda ecuación:


0
∆ C ° P=( 6.965+ 6.892 )−( 2.066+8.025 )=3.766 cal/ ° K

Sustituyendo en la primera ecuación:


398.15
3.7766
∆ H ° 398.15° K =31.3822+ ∫ dT
1000 298.15

∆ H ° 125° C =31.78 Kcal

Ejercicio 7-21. Fisicoquímica, Gilbert Castellan.


Con base en los datos a 25°C:
O2 ( g ) → 2O ( g ) ∆ H ° =118.318 Kcal

Fe(S)→ Fe( g)∆ H °=96.68 Kcal


El calor de formación del FeO(s) es -63.7 kcal/mol.
a) Calcular ∆ H ° a 25°C para la reacción: Fe( g)+O(g)→ FeO (s)
b) Suponiendo que los gases son ideales, calcular ∆ E para esta reacción (el negativo de
esta cantidad, + 218.4 kcal, es la energía cohesiva del cristal).
Resolución:
a) Calcular ∆ H ° para la reacción Fe(g)+O( g)→ FeO (s)
∆ H ° reacci ó n298 ° K=∆ H ° fFeO (s)−(∆ H ° fFe + ∆ H ° fQ )
118.318
∆ H ° reacci ó n298 ° K=(−63.7 )−( 96.68+ )
2
∆ H ° reacci ó n298 ° K=−219.54 Kcal

b) Si suponemos que los gases son ideales, entonces:


∆ E=∆ H −∆ nRT
∆ E=(−219.54 )−( ( 0−2 )∗1.987∗298)
∆ E=−218 Kcal
Ejercicio 9-4. Fisicoquímica, Gilbert Castellan.
Un mol de un gas ideal se expande isotérmicamente hasta duplicar su volumen inicial.
a) Calcular: ∆ S
b) ¿Cuál sería el valor de ∆ S si se duplicaran isotérmicamente cinco moles de un gas
ideal?
Resolución:
a) Utilizando la fórmula:
Cv R
d S= dT + dV
T V
Ya que T es una constante y podemos integrar V 1 y V 2, y así simplificar la fórmula:
V2
∆ S=R∗¿
V1

Como V 2=V 1 , podemos obtener:


∆ S=1.987∗¿(2)
u.e
∆ S=1.377
mol
b) Ya que son 5 moles de un gas, utilizaremos n = 5, pues n también es una
variable extensiva.
∆ S=5 ∆ S
∆ S=6.886 u . e

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