QCA1-T-Unidad V

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QUIMICA I

Unidad V
Soluciones

Unidad V – Soluciones y propiedades coligativas Instituto de Biotecnología – Instituto de


Tecnología e Ingeniería
SOLUCIONES

Las soluciones son mezclas homogéneas de dos o más sustancias


formadas por dos componentes: Solvente y soluto.

 El soluto se encuentra en menor proporción y es el que se


disuelve.

 El solvente es aquel componente que se encuentra en mayor


cantidad y es el medio que disuelve al soluto.
Determina el estado de agregación solución.

 El solvente más común es el agua.

 La masa total de la solución es la suma de la masa de soluto y


la masa de solvente.
SOLUCIONES

Preparación de una solución


SOLUCIONES

Tipos de soluciones considerando el estado de agregación


de los componentes

Química. Raymond Chang, 10ma edición.


SOLUCIONES

Tipos de soluciones considerando la capacidad de la solución


para disolver un soluto
Solución saturada: contiene la máxima cantidad de soluto que se disuelve en un
disolvente a una temperatura específica.
Solución no saturada: contiene menos soluto del que es capaz de disolver un
disolvente a una temperatura específica.
Solución sobresaturada: contiene más soluto del que puede haber en una solución
saturada a una temperatura específica.
Este tipo de solución es muy inestable y con el tiempo parte del soluto se separa de la
mezcla, «precipitación» (cuando se desprenden partículas pequeñas) ó
«cristalización» (cuando se forman agregados de gran tamaño).
SOLUCIONES

¿Cómo es el proceso de disolución?

Cuando una sustancia (el soluto) se disuelve en otra (el solvente), las
partículas del soluto se dispersan en el solvente, es decir ocupan posiciones
que estaban ocupadas por moléculas de disolvente.

La facilidad con la que una partícula de soluto reemplaza a una molécula de


solvente depende de la fuerza relativa de tres tipos de interacciones o
fuerzas intermoleculares:

• Interacción solvente - solvente


• Interacción soluto - soluto
• Interacción solvente - soluto
SOLUCIONES

¿Cómo es el proceso de disolución?

Se puede pensar en 3 etapas:


1.Ruptura de las fuerzas intermoleculares del solvente (separación de las
moléculas de solvente). Se invierte energía.
2.Ruptura de las fuerzas intermoleculares del soluto (separación de las
moléculas de soluto). Se invierte energía.
3.Mezcla de las moléculas del soluto con las del solvente. Puede liberar ó
requerir la inversión de energía.

Si las fuerzas intermoleculares soluto – solvente son mayores a las


fuerzas intermoleculares solvente – solvente Y las fuerzas soluto –
soluto, el proceso de disolución será más favorable, y liberará energía
al producirse. ¡¡Es más fácil preparar estas soluciones!!
SOLUCIONES

¿Cómo es el proceso de disolución?


La solubilidad es una medida de cuánto soluto puede disolverse en un
solvente particular a una temperatura específica.
Es decir, con cuánta facilidad las moléculas de soluto pueden
desplazar a las moléculas de solvente.
Cuánta energía se debe invertir para romper las fuerzas
intermoleculares de cada uno.

Podemos predecir la solubilidad de un determinado soluto en


un solvente particular considerando el tipo de fuerzas
intermoleculares de cada uno.

«Lo semejante disuelve lo semejante»

Si dos sustancias tienen fuerzas intermoleculares del mismo tipo y magnitud


es muy probable que sean solubles entre sí.
SOLUCIONES

«Lo semejante disuelve lo semejante» Si dos sustancias tienen fuerzas intermoleculares


del mismo tipo y magnitud es muy probable que sean solubles entre sí.

Soluciones de compuestos no polares


Si queremos disolver un soluto no polar como el Br2 , vamos a encontrar que resulta
muy soluble en CCl4 , un solvente no polar.
El estado de agregación líquido se mantendrá por fuerzas de London (interacciones
no muy fuertes).

¿Por qué es más fácil distribuir entre las moléculas de un solvente no polar, un
soluto no polar?

-Las fuerzas de interacción solvente-solvente Y soluto-soluto son del mismo tipo


(Fuerzas de London o dipolo transitorio).
-Las fuerzas de interacción soluto –solvente, van a ser del mismo orden de
magnitud (intensidad relativa) que las que existían cuando las sustancias no estaban
mezcladas. Es decir, la disolución es favorable.
SOLUCIONES

«Lo semejante disuelve lo semejante» Si dos sustancias tienen fuerzas intermoleculares


del mismo tipo y magnitud es muy probable que sean solubles entre sí.

Soluciones de compuestos polares


Si queremos disolver un soluto polar como el etanol (C2H5OH) en un solvente polar
como el agua H2O, vemos que se producirá fácilmente la disolución.
En este caso, las fuerzas intermoleculares solvente-soluto son de mayor intensidad,
por existir atracciones electrostáticas del tipo dipolo-dipolo y en esta mezcla en
particular, puentes de hidrógeno.

¿Por qué es más fácil distribuir entre las moléculas de un solvente polar, un soluto
polar?

-Las fuerzas de interacción solvente-solvente Y soluto-soluto son del mismo tipo


(Fuerzas dipolo-dipolo).
-Las fuerzas de interacción soluto –solvente, van a ser del mismo orden de
magnitud (intensidad relativa) que las que existían cuando las sustancias no estaban
mezcladas. Es decir, la disolución es favorable.
SOLUCIONES

«Lo semejante disuelve lo semejante» Si dos sustancias tienen fuerzas intermoleculares


del mismo tipo y magnitud es muy probable que sean solubles entre sí.

Soluciones de compuestos iónicos


Si quiero disolver NaCl, será muy soluble en sustancias polares como el H2O y muy
poco soluble en sustancias no polares. ¿Por qué?
-Los iones se estabilizan en disolución por la solvatación, que implica interacciones
ion-dipolo.
-Las moléculas polares (con momento dipolar) son dipolos que pueden solvatar a los
iones.
-Debido a que las moléculas de los solventes no polares carecen de un momento
dipolar, no pueden solvatar a los iones Na+ y Cl–.
Predominan las interacciones ion-dipolo inducido,
que son mucho más débiles que las interacciones
ion-dipolo.
Solvatación es el proceso mediante el cual un
ion o una molécula se rodea por moléculas del
solvente, distribuidas de una forma especifica.
Cuando el disolvente es agua, este proceso se
llama hidratación.
SOLUCIONES

Iones en solución acuosa


El agua es considerado como un «solvente universal».

Esto se debe a la importancia que tienen las soluciones acuosas, por su


abundancia y por su presencia en numerosos procesos químicos y biológicos.

Entre las soluciones acuosas se distinguen dos tipos:


a)Las que conducen la corriente eléctrica, soluciones iónicas.
b)Las que no conducen la corriente eléctrica, soluciones no iónicas.
SOLUCIONES

Iones en solución acuosa


El agua pura es mala conductora de la electricidad, sin embargo cuando en
ella se disuelven ciertos solutos, se produce el paso de corriente eléctrica y
en este caso el soluto se llama electrolito.

Los electrolitos pueden ser fuertes o débiles, según el grado de disociación


que sufren cuando se disuelven en agua.

Electrolitos débiles
CH3COOH(l) H2O CH3COO-(ac) + H+(ac)

Electrolitos fuertes
NaCl(s) H2 O Na+ (ac) + Cl-(ac)
SOLUCIONES

Ejercicio
Prediga las solubilidades relativas en los siguientes casos:
a)Bromo (Br2) en benceno (C6H6, μ = 0D) y en H2O (μ = 1.87 D)

b)b) Cloruro de potasio (KCl) en tetracloruro de carbono (CCl4, μ = 0 D) y en


amoniaco líquido (NH3, μ = 1.46 D)

c)c) Formaldehído (CH2O) en disulfuro de carbono (CS2, μ = 0) y en H2O.


SOLUCIONES
Ejercicio

Prediga las solubilidades relativas en los siguientes casos:


a)Bromo (Br2) en benceno (C6H6, μ = 0D) y en H2O (μ = 1.87 D)
b)b) Cloruro de potasio (KCl) en tetracloruro de carbono (CCl4, μ = 0 D) y en amoniaco líquido
(NH3, μ = 1.46 D)
c)c) Formaldehído (CH2O) en disulfuro de carbono (CS2, μ = 0) y en H2O.

Estrategia
Recordemos que “lo semejante disuelve a lo semejante”.
•Un soluto no polar se disolverá en un solvente no polar.
•Los compuestos iónicos generalmente se disolverán en solventes polares debido a
la interacción favorable ion-dipolo.
•Los solutos que pueden formar puentes de hidrógeno con el solvente tendrán una
solubilidad alta en él.
SOLUCIONES
Ejercicio

Prediga las solubilidades relativas en los siguientes casos:


a)Bromo (Br2) en benceno (C6H6, μ = 0D) y en H2O (μ = 1.87 D)
b)Cloruro de potasio (KCl) en tetracloruro de carbono (CCl4, μ = 0 D) y en amoniaco líquido (NH3,
μ = 1.46 D)
c)Formaldehído (CH2O) en disulfuro de carbono (CS2, μ = 0) y en H2O.

Solución
a)El Br2 es una molécula no polar y por tanto debe ser más soluble en C6H6, que es
también no polar, que en agua. Las únicas fuerzas intermoleculares entre Br2 y C6H6 son
fuerzas de dispersión.
b)KCl es un compuesto iónico. Para disolverlo, los iones individuales K+ y Cl– deben
estabilizarse mediante interacciones ion-dipolo. Debido a que el CCl4 no tiene momento
dipolar, el KCl debe ser más soluble en NH3 líquido, una molécula polar con un momento
dipolar grande.
c)Debido a que el CH2O es una molécula polar y el CS2 (una molécula lineal) es no polar,
las fuerzas entre las moléculas de CH2O y CS2 son
dipolo-dipolo inducido y de dispersión. Por otro lado,
el CH2O puede formar puentes de hidrógeno con el agua,
de manera que debe ser más soluble en este disolvente.
SOLUCIONES

¿Cómo expresamos la concentración de una solución?


Llamamos concentración de una solución, a la relación entre la
cantidad de soluto y de solvente en una solución.

 %m/m (porcentaje en masa): es la relación de la masa de un soluto en


la masa de la solución, multiplicado por 100%. gramos de soluto en
100 g de solución
 M (molaridad): es el número de moles de soluto en 1 L de disolución.
moles de soluto en 1000 ml de solución
 m (molalidad): es el numero de moles de soluto disueltos en 1 kg (1 000
g) de un solvente.
moles de soluto en 1000 g de solvente
 X (fracción molar): moles de soluto/moles de soluto + moles de
solvente
SOLUCIONES

¿Cómo expresamos la concentración de una solución?


Otras formas de expresar…

 N (normalidad):. número de equivalentes gramo de soluto en


1000 ml de solución
 %m/v (porcentaje masa en volumen): gramos de soluto en 100
ml de solución
 %v/v (porcentaje volumen en volumen): mililitros de soluto en
100 ml de solución
SOLUCIONES

¿Cómo expresamos la concentración de una solución?


El tipo de unidad de concentración que usemos dependerá del
propósito del experimento.

 %m/m (porcentaje en masa): es independiente de la temperatura de la


solución, no varía con cambios de la misma. Podemos prescindir del
dato de masa molar del soluto para su cálculo.
 M (molaridad): la ventaja es que es más sencillo medir el volumen de
forma precisa de una solución que la masa del solvente. Como
desventaja, esta unidad se altera cuando hay cambios de la
temperatura de la solución.
 m (molalidad): la ventaja de esta unidad radica en que la molalidad es
independiente de la temperatura, ya que la masa de una solución no se
ve afectada por la misma.
 X (fracción molar): Es útil para expresar las presiones parciales de
gases y con la presión de vapor de las soluciones.
SOLUCIONES

Ejercicios:
Se disuelven 20 = g de NaOH en 560 g de agua. Calcula a) la concentración
de la disolución en % m/m y b) su molalidad.
Ar(Na) 23. Ar(O)=16. Ar(H)=1.

a)

b) Primero calculamos los moles que hay en 20 g de soluto:


SOLUCIONES

¿Qué cantidad de glucosa, C6H12O6 (PM = 180 g), se necesita para preparar
100 cm3 de disolución 0,2 M (molar)?

1 molglucosa 0,02moles
 ; X  3,6 g.
180g X
SOLUCIONES

Normalidad
Para poder realizar los cálculos de Normalidad (número de equivalentes en gramo),
es necesario comprender el significado de equivalente gramo.

- Peso equivalente gramo (PE-g) de un elemento químico. Es el valor que


resulta de dividir el peso atómico del elemento por su valencia.

Ej: PE-g Ca = PM/nro de valencia : 40g/2

PE-g Ca=20g

-Peso equivalente gramo de un ácido. Es el valor que resulta de dividir el peso


molecular de la sustancia acida por la cantidad de moles reaccionantes de H+ .
Ej: H2SO4 SO42- + 2H+

PE-g H2SO4 = PM/nro H+ = 98g/2 =46g


SOLUCIONES

Normalidad
-Peso equivalente gramo de una base. Es el valor que resulta de dividir el peso
molecular de la base, por la cantidad de moles reaccionantes de OH- .

Ej: NaOH Na+ + OH-

PE-g = PM NaOH/nro OH-


PE-g= 40g/1 =40g

-Peso equivalente gramo de una sal. Es el valor que resulta de dividir el peso
molecular de la sal por la carga total del catión o del anión.

Ej: Cl2Ca Ca2+ + 2Cl


PE-g= PM Cl2Ca / carga total
PE-g=111/2= 55,5
SOLUCIONES

Efecto de la temperatura en la solubilidad


Recordando el proceso de disolución, se puede pensar en 3 etapas:
1.Ruptura de las fuerzas intermoleculares del solvente (separación de las
moléculas de solvente). Se invierte energía.
2.Ruptura de las fuerzas intermoleculares del soluto (separación de las
moléculas de soluto). Se invierte energía.
3.Mezcla de las moléculas del soluto con las del solvente.
Puede liberar ó absorber energía.

Proceso exotérmico Proceso endotérmico


Reactivos Productos + calor Reactivos + calor Productos

La solubilidad de estos compuestos La solubilidad de estos compuestos


disminuye cuando le agrego calor, o aumenta cuando le agrego calor, o le
le aumento la temperatura. aumento la temperatura.
Por ej: KCl, KNO3, CaCl2 Por ej: Na2SO4, O2.
SOLUCIONES

Efecto de la presión en la solubilidad


Cuando hablamos de la solubilidad de líquidos y sólidos en líquidos, cambios de
presión no influyen de forma apreciable.
La solubilidad de los gases en todos los solventes aumenta a medida que
aumenta la presión parcial de los gases.
Según la Ley de Henry: A cualquier temperatura dada, la concentración o
solubilidad de un gas en un líquido es directamente proporcional a la presión
del gas sobre la solución.

Cgas = k Pgas

Cgas: concentración del gas disuelto


k: es una constante de un gas u solvente
particular a una temperatura específica
Pgas: Presión parcial del gas sobre la solución
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS
SOLUCIONES

Las propiedades coligativas de las soluciones son sus


propiedades físicas, y dependen del número de partículas de
soluto en una cantidad de solvente dada.
No dependen del tipo de soluto.

Existen 4 propiedades coligativas importantes que varían de manera


directamente proporcional con el número de partículas de soluto:

1.Disminución de la presión de vapor


2.Elevación del punto de ebullición
3.Disminución del punto de congelación
4.Presión osmótica
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS
SOLUCIONES

Dependen de la concentración total de partículas de soluto, sin


importar si son iones, moléculas neutras, su carga o tamaño.

- Podemos pensar que para las moléculas que son NO ELECTROLITOS,


el número de partículas es igual al número de moléculas.

- Para las moléculas que son ELECTROLITOS, el número de partículas


totales va a ser considerando el número de moléculas antes de la
disolución y el número de partículas en que se disocia cada molécula.

δ+

δ-
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS
SOLUCIONES NO ELECTROLITOS

1. Disminución de la presión de vapor


Presión de vapor en un líquido puro:
Al principio, el trafico de moléculas del líquido es en un solo sentido: se desplazan desde el líquido hacia
el espacio vacío. En cuanto las moléculas dejan el liquido, establecen una fase de vapor.

Cuando aumenta la concentración de las moléculas en la fase vapor, algunas se condensan, es decir,
regresan a la fase liquida. Esto ocurre cuando una molécula choca en la superficie del líquido y queda
atrapada por las fuerzas intermoleculares del líquido.

La velocidad de evaporación es constante a una temperatura dada y la velocidad de condensación


aumenta con el incremento de la concentración de las moléculas en la fase vapor.

Equilibrio dinámico, cuando las


velocidades de condensación y de
evaporación se igualan.

La presión de vapor de equilibrio es la


máxima presión de vapor de un liquido a
una temperatura dada y que permanece
constante a temperatura constante.
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS
SOLUCIONES NO ELECTROLITOS
1. Disminución de la presión de vapor
La presión de vapor de un líquido depende la facilidad con la que las moléculas puedan escapar de la
superficie del líquido.
Cuando un soluto se disuelve en un líquido las moléculas de soluto ocupan parte del volumen total de
la solución, haciendo que haya menos moléculas de solvente en la superficie dispuestas a pasar a la
fase gaseosa.

Factor entropía o «desorden» Cuanto mayor desorden pueda generar un proceso, éste será
más favorable.
La evaporación aumenta el desorden de un sistema porque las moléculas en el vapor no están muy
cercanas y por tanto tienen menos orden que las de un líquido. En una solución hay más desorden que
en un solvente puro.

La diferencia en el desorden entre una solución


y su vapor es menor que la que hay entre un
solvente puro y su vapor.
Así, las moléculas del solvente tienen menor
tendencia a abandonar la solución que a
abandonar el solvente puro, para convertirse
en vapor, y la presión de vapor de una
solución es menor que la del disolvente.
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS
SOLUCIONES NO ELECTROLITOS

1. Disminución de la presión de vapor


Si un soluto es no volátil (es decir, no tiene una presión de vapor que se pueda medir), la
presión de vapor de sus soluciones siempre es menor que la del solvente puro.

Entonces la presión de vapor de la disolución y la presión de vapor del solvente puro


depende de la concentración del soluto en la solución.

Según la ley de Raoult la presión parcial de un solvente en una solución, P1, esta dada por la
presión de vapor del solvente puro, P°l , multiplicada por la fracción molar del solvente en la
solución, X1:
Fracción molar solvente X1
Fracción molar soluto X2
X1 = 1 - X2

La disminución de la presión de vapor,


ΔP, es directamente proporcional a la
concentración del soluto (medida en
fracción molar).
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS
SOLUCIONES NO ELECTROLITOS

1. Disminución de la presión de vapor


Si ambos componentes de una solución son volátiles (es decir, tienen presiones de vapor
que se pueden medir), la presión de vapor de la disolución es la suma de las presiones
parciales individuales.

La ley de Raoult también se cumple: Ley de presiones parciales de Dalton

Una solución que cumple la ley de Raoult a cualquier


concentración es una solución ideal.

Suele pasar cuando la solución tiene componentes muy similares (en términos de fuerzas de
interacción moleculares). Experimentan las mismas fuerzas entre sv-sv y st-st que sv-st
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS
SOLUCIONES NO ELECTROLITOS

1. Disminución de la presión de vapor


Excepciones de la Ley de Raoult

Cuando la realidad supera a la ficción: Cuando las expectativas eran demasiadas:


Cuando la presión de vapor medida es Cuando la presión de vapor medida es
mayor a la esperada por la Ley de menor a la esperada por la Ley de Raoult.
Raoult.

Se da cuando existe una diferencia en Se da cuando existe una atracción


la polaridad de los componentes. fuerte poco común entre moléculas
polares diferentes (puentes H).
Los componentes tienden a
«autoasociarse», a juntarse con las Las moléculas se atraen con fuerza entre sí, y
moléculas del mismo tipo. muy pocas moléculas escapan a la fase de
Se forman zonas donde la fracción molar vapor.
para cada componente es mayor a la de una
solución completamente homogénea. Disminuye la presión vapor para cada
Aumenta la presión vapor para cada uno, disminuyendo la presión de vapor
uno, aumentando la presión de vapor total.
total.
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS
SOLUCIONES NO ELECTROLITOS

2. Aumento del punto de ebullición


El punto de ebullición de una solución es la temperatura a la cual su presión de
vapor iguala a la presión aplicada sobre la superficie del líquido.

Debido a que la presencia de un soluto no volátil disminuye la presión de vapor de una


solución, debo aumentar más la temperatura para que la presión de vapor llegue a
igualar a la presión externa.
Presión externa
Aumento de temperatura

P°v

Pvsn Kb: Constante molal


de elevación del
punto de ebullición
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS
SOLUCIONES NO ELECTROLITOS

3. Disminución del punto de congelación


La congelación implica la transición de un estado desordenado a un estado
ordenado. Para que esto suceda, el sistema debe liberar energía.

Como en una solución hay mayor desorden que en el solvente, es necesario que libere
más energía para generar orden que en el caso de un disolvente puro. Por ello, la
solución tiene menor punto de congelación que el disolvente.
Cuando se congela una disolución, el sólido que se separa es el componente de disolvente puro.

Kf: Constante molal de


disminución del punto
de congelación
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS
SOLUCIONES NO ELECTROLITOS

4. Presión osmótica
La ósmosis es el paso selectivo de moléculas del solvente a través de una membrana porosa
desde una solución diluida hacia una de mayor concentración.

La presión osmótica (π) de una solución es la presión que se requiere para


detener la ósmosis.

Puro Sn

Debido a que la presión de vapor del agua pura es mayor que la presión de vapor de la
disolución, hay una transferencia neta de agua desde el recipiente que contiene el solvente
puro hacia el que contiene la solución.
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS
SOLUCIONES NO ELECTROLITOS

4. Presión osmótica
La presión osmótica (π) es directamente proporcional a la concentración de
la solución.

M: molaridad de la solución
π= MRT R: Constante de los gases
T: Temperatura

Dos soluciones con la misma concentración (misma presión osmótica): isotónicas.


Dos soluciones con diferente presión osmótica:
La disolución de mayor concentración es hipertónica y la disolución más diluida se
describe como hipotónica

• Determinación de pesos moleculares  osmometría


(especialmente para moléculas con altos pesos moleculares como, p.ej.,
Aplicaciones macromoléculas biológicas).
de la ósmosis • Ósmosis inversa  desalinización
(aplicar a la solución una presión mayor que la , provocando
un flujo de salida del solvente).
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS
SOLUCIONES NO ELECTROLITOS

Uso de las propiedades coligativas: determinación de la masa molar

En teoría se pueden utilizar todas las propiedades, pero en la práctica se emplean


sobretodo la disminución del punto de congelación y la presión osmótica.

ΔTf = Kf m π= MRT
La técnica de la disminución del Las mediciones de presión
punto de congelación es más útil osmótica son muy útiles para la
para determinar la masa molar de determinación de masas molares
moléculas más pequeñas y más de moléculas grandes, como las
solubles, cuya masa molar sea de proteínas.
500 g o menos, debido a que la
disminución del punto de
congelación de sus disoluciones es
mucho mayor.
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS
SOLUCIONES ELECTROLITOS

El estudio de las propiedades coligativas de electrólitos precisa un método


diferente del que se utiliza para las propiedades coligativas de los no
electrólitos.

La razón de esto es que los electrólitos en disolución se disocian en iones; por tanto,
cuando se disuelve una unidad de un compuesto de un electrólito se separa en dos
o más partículas.
Recordemos que es el número de partículas de soluto el que determina las
propiedades coligativas de una disolución

Para explicar que pasa con las propiedades


coligativas de soluciones de electrolitos se
define el factor de van’t Hoff

i debe ser 1 para todos los no electrólitos.


Para los electrólitos fuertes, como NaCl y
KNO3, i debe ser 2.
Para electrólitos fuertes del tipo de Na2SO4
y CaCl2, i debe ser 3.

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