Propiedades Físicas de

las Soluciones Diluidas

Propiedades coligativas
Eje temático 9
PROPIEDADES FÍSICAS DE LAS SOLUCIONES DILUÍDAS:
Tipos de soluciones, proceso molecular de disolución. Expresiones de concentración. Efectos
de la temperatura en la solubilidad sólido en agua y en soluciones de gases en líquidos (ley
de Henry).
PROPIEDADES COLIGATIVAS: No electrólitos. Disminución de la presión de vapor. (Ley de
Raoult). Destilación. Aumento ebulloscópico (Elevación del punto de ebullición). Descenso
crioscópico (Disminución del punto de congelación). Presión Osmótica Propiedades de
coligativas de no electrolito. (Factor de Van´tHoff). Líquidos parcialmente miscibles e
inmiscibles. Ley de distribución
DISPERCIONES COLOIDALES: Tipos. Efecto Tyndall. Estabilidad de coloides. Eliminación de
partículas coloidales. Coagulación. Diálisis. Detergentes.
 INTRODUCCIÓN
• La mayoría de las reacciones químicas
ocurren en soluciones acuosa
• se desarrollarán las propiedades de las
soluciones en función de las fuerzas
INTERMOLECULARES y en otras
propiedades físicas de las soluciones
 DISOLUCIONES
Solución es una mezcla homogénea de dos
o más sustancias
Soluto: componente presente en menor
cantidad
Solvente: componente presente en mayor
cantidad

Gas en Gas AIRE

Gas en líquido SODA
Gas en sólido CATALIZADOR
Liquido en líquido ETANOL - AGUA
más comunes Sólido en líquido SALMUERA
Sólido en sólido ALEACIÓN
 Alcance del eje temático 9
Prop. Físicas de las solucioens

Se estudiarán las soluciones que al

menos tienen un componente líquido

1. Gas en líquido SODA

2. Liquido en líquido ETANOL - AGUA
3. Sólido en líquido SALMUERA
AZUCAR Y AGUA
 Conceptos Básicos
TIPOS DE DISOLUCIONES
• Solución Saturada
– Contiene la máxima cantidad de soluto que se puede
disolver en un solvente particular.
• Solución No Saturada
– tiene menor cantidad de soluto que lo admisible para
saturarse.
• Solución Sobresaturada
– Tiene mayor cantidad de soluto que la saturada pero
constituye un equilibrio inestable. Ante una
perturbación como el agregado de un cristal precipita
el exceso y se forman dos fases. La solución
saturada y el soluto precipitado.
 CONCEPTO BÁSICO
SOLUCIONES SATURADAS

SOLUBILIDAD
CANTIDAD MAXIMA DE SOLUTO •
Guía de
Solubilidad

QUE ADMITE UNA SOLUCIÓN SIN

QUE ESTE PRECIPITE, A UNA
TEMPERATURA DADA.

FACTORES DE INFLUENCIA MACROSCOPICOS

 Tipo de soluto y solvente
 Temperatura
 Presión (sólo en solutos gaseosos)
 FACTORES MOLECULARES
FUERZAS DE INTERMOLECULARES
“LO SIMILAR DISUELVE A LO SIMILAR”
Alcoholes en agua
Incluye a compuestos
iónicos (NaCl, LiCl) en agua solutos polares se disuelven mejor en solventes polares

Ej Benceno en tetracloruo de
carbono
solutos No polares se disuelven mejor en solventes No polares
Br2 en benceno
Efecto de la polarizabilidad de las moléculas
(facilidad de deformación de la nube electrónica para formar un
dipolo a medida que aumenta la masa molar)

ejemplos de la influencia de la
polarizabilidad de las moléculas
de un gas cuando se disuelve en
masa molar
agua un solvente polar.
28
28
FUERZAS DE
32 DISPERSIÓN DE
39.95 LONDON
83.8
 Proceso De Disolución
visión molecular (Unión ión – Dipolo)
Las soluciones se forman cuando las
fuerzas de atracción entre las moléculas
de soluto y solvente son de magnitud
comparables con las fuerzas que existen
entre las partículas de soluto mismas o
entre las partículas de disolvente mismas

Solvatación: es el proceso por el cuál

las moléculas de solvente rodean e
interaccionan con las partículas de
soluto.
observación : si el solvente es agua, la solvatación
se denomina hidratación

Fuerzas ión dipolo)

 2 Factores básicos que explican la disolución
• La disolución depende de la interacción de fuerzas
entre soluto solvente
• La fuerzas están en relación directa con la energía
puestas en juego en el proceso molecular de
disolución.
• El otro factor , además de la energía, es
DESORDEN
• Todos los procesos naturales y espontáneos
tienen una tendencia natural al desorden
 agua
Proceso de Disolución
Anión
del
sólido

Catión
del
sólido
a. Ilustración esquemática del proceso de disolución de un sólido iónico en
agua
b. La sustancia sólida es hidratada por las moléculas de agua con los átomos
de oxígenos orientados hacia los cationes y los átomos de hidrógeno hacia
los aniones del sólido
c. A medida que avanza el proceso, los iones individuales son retirados de las
superficie del sólido y se convierten en especies hidratadas totalmente
individuales en solución
 Cambios energéticos y el proceso de disolución
(visión molecular)
Hdisolución  H1  H2  H3
Interacciones en juego
1. Interacción soluto soluto
2. Interacción solvente solvente
3. Interacción soluto solvente
ETAPA 1
Consume energía para romper las atracciones del soluto
es endotérmica, luego: ΔH1>0
Separación de moléculas de soluto
ETAPA 2
Consume energía para romper atracciones del
solvente
es endotérmica, luego: ΔH2>0

ETAPA 3 Separación de moléculas de solventes

Energía puesta en juego para formar atracciones entre

moléculas de soluto y solvente.
Puede ser exotérmica ΔH3<0 si la F. atrac soluto –
solvente es mayor que la solv.-solv y soluto-soluto
Sera endotérmica si la f. atracc soluto-solvente es formación de atracciones de soluto solvente
menor que la solv.-solv. y soluto-soluto
 Análisis de los cambios de entalpía

Partículas de solvente Partículas de soluto

separadas + separadas

ΔH2>0 endotérmico

ΔH3<0 exotérmico
Partículas de soluto
Solvente + separadas

ΔH1>0 endotérmico

Solvente + soluto

ΔH disolución <0 Neto : exotérmico

solución
Hdisolución  H1  H2  H3
DISOLUCIÓN CON GENERACIÓN DE DISOLUCIÓN CON ABSORCIÓN DE
CALOR Y AUMENTO DE LA CALOR Y DISMINUCIÓN DE LA
TEMPERATURA TEMPERATURA
Na (OH) en Agua NH4 NO3 en agua (se usa para las
bolsas de generación de frío en las
lesiones deportivas
Efectos de la temperatura en la solubilidad
en soluciones sólido liquido
Solubilidad es una medida de la cantidad de soluto máxima que
se puede disolver en un solvente a una temperatura
determinada (gr soluto/100g de solución=%p/p o gr/100g agua)

Solubilidad de Sólidos y la
temperatura
En general, (no siempre),
los sólidos iónicos tienden
a aumentar sus
solubilidades con la
temperatura

EJEMPLO
Determinar si la adición de 40,0
g de los siguientes sólidos
iónicos a 100g de agua a 40 °C
genera una solución saturada.
a)NaNO3 b) KCl c)K2Cr2O7
d)Pb(NO3)2
 UNIDADES DE CONCENTRACIÓN

Porcentaje en masa masa.de.soluto

o   100
% P/P
masa.de.soluto  masa.disolvente
Masa de solución

masa.de.soluto
Porcentaje en volumen   100
o
% P/v volumen.de.solución.final

moles.de.A
Fracción
Molar de A

suma.de.los.moles.de.todos.los.componente s

moles.de.soluto
Molaridad 
litro.de.Solución

moles.de.soluto
MOLALIDAD 
kg .de.disolvente
 Ejemplo
• La densidad de una solución acuosa
2,45 M de metanol (CH3OH) es 0,976
g/ml. ¿cuál es la molalidad de la
disolución, si la masa molar del
etanol es 32,04g/mol?
Solubilidad gas-líquido

Efecto de la Presión y de la
Temperatura
 Efecto de la presión en la solubilidad de un gas
en solvente líquido
Para propósitos prácticos se conviene que la solubilidad de un
sólido o liquido en un disolvente líquido, no es influenciable por la
presión, pero esta influye notablemente en el caso de un gas que
se disuelve en un líquido

Ley de HENRY

C  k P
C: mol/L de gas disuelto
K: constante mol/(L atm)
P: presión ejercida por el
gas sobre el solvente (si es
una mezcla P es la presión parcial el gas
sobre la mezcla)

Mezcla P: presión Parcial del cada

de gas sobre la disolución
gases
 Efecto de la presión en la solubilidad de
un gas

En (a) la presión y la concentración

están en equilibrio dinámico

En (b) la presión (o Pp) aumenta y hay

un mayor frecuencia de choque con la
fase condensada, luego las molecúlas
son atrapadas por el agua, y disminuye
la conc. de moléculas en el gas
l reestableciendo el equilibrio dinámico
pero con mayor conc. de soluto y en
equilibrio con una mayor P en el gas.
Es decir se pasa a otro equilibrio
dinámico que cumple con la ley de
Henry.
Efectos de la temperatura en la solubilidad de
gases en agua.

En general la
solubilidad de un
gas en agua
disminuye con la
temperatura
 PROPIEDADES
COLIGATIVAS

SOLUCIONES DILUIDAS
DE
NO ELECTROLITOS
 introducción
Algunas propiedades físicas de
soluciones difieren marcadamente del
solvente puro.
 Propiedades coligativas
no electrolitos

(O propiedades colectivas) son

propiedades que dependen sólo
del número de partículas de soluto
en la disolución y no de la
naturaleza de las partículas del
soluto
Molécula, ion ,
átomo o
conjunto de
agregado de
Propiedades coligativas son: aquellos
• Disminución de la presión de vapor
• Aumento del punto de ebullición
• Disminución del punto de congelación
• Presión osmótica

RECORDAR:
1. ESTAMOS ESTUDIANDO SOLUCIONES de NO ELECTROLITOS, LUEGO NO
SE DISOCIAN EN AGUA (EJ. SOLUCIONES ACUOSAS DE AZÚCAR;
ALCOHOL O SOLUTOS ORGÁNICOS)
2. SE CONSIDERAN SOLUCIONES RELATIVAMENTE DILUIDAS CUYAS
C<0.2M
 Prop.coligativa1
disminución de la presión de vapor
Experiencia que demuestra que una solución posee una presión de vapor más baja que el
disolvente puro en la misma condiciones de temperatura y presión

• El efecto de un soluto no volátil

sobre un solvente volátil se
agua Solución de demuestra en la experiencia de
azúcar
(no electrolito)
la figura en donde se coloca dos
vasos, uno con agua y el otro
con solución de azúcar y agua

• Después de un tiempo el
volumen de agua disminuye y el
de azúcar aumenta hasta que
toda el agua se transfiere al
azúcar.

Presión de vapor
Presión de vapor

Caída de
la PV
Agua pura en equilibro con su
Prop.coligativa1
vapor disminución de la presión de vapor
Explicación 1 efecto de fuerzas intermoleculares

• El solvente (agua) en estado puro alcanza un

equilibrio dinámico con una velocidad de
pasaje de las moléculas de A vapor igual a la
de condensación.
• Las moléculas de soluto retienen a las de
agua haciendo mas lenta la vaporización y
disminuyendo la cantidad de moléculas que
se vaporizan como resultado macro se
produce una disminución de la Pv del
solvente volátil
• En el caso de los vasos al generarse un
desequilibrio de Pv el solvente puro tiende a
compensar las presiones pasando al vaso de
solución de menor Pv

Solución de Explicación 2 efecto desorden

azúcar • Una fuerza motriz de los procesos
Solvente agua fisicoquímicos es la tendencia natural de un
sistema a pasar al estado de mayor desorden.
en equilibrio • la evaporación aumenta el desorden del
con vapor de sistema pues el desorden en el vapor es mayor
agua que el del liquido.
• En una solución hay más desorden que en el
solvente puro. Luego el desorden es mayor
cuando hay soluto disuelto
• Entonces hay menos tendencia de las
moléculas de solvente a abandonar la solución
Moléculas De que en el caso del solvente puro.
• Por lo tanto la Pv de la solución es menor
soluto
 Prop.coligativa1
disminución de la presión de vapor
ley de Raoult
• Cuantitativamente la expresión de la disminución de la Pv de un solvente
por efecto de un soluto no volátil esta dada por esta ley.

Pv del solvente puro a la

misma Temperatura

P1  X 1  P 1
0
Pv del solvente
en la solución Fracción molar
del solvente en
la solución

• Estamos en el caso donde el SOLUTO ES NO VOLÁTIL

(Ej. azúcar, urea u otro sólido tipo no polar en agua)
 disminución de la presión de vapor
ley de Raoult
(continuación)

Gráficos de Pv en función de la temperatura

para solventes Puros

Si se agrega un soluto no volátil la Pv baja, en

función de la ley de Rault, proporcionalmente a
la cantidad de soluto P1= X1 P10

P10
Supongamos que se agrega 0,1 moles de
azúcar a 180 gramos de agua, a 100ºC, ¿cuál
sería la presión de vapor del agua ?

Rta: 752,4 mm de Hg = 752,4 torr

 Prop.coligativa1
disminución de la presión de vapor
ley de Rault
para dos componentes volátiles
• Puede ocurrir que ambos componentes sean volátiles o más de dos componentes
volátiles como las naftas que son mezclas de hidrocarburos volátiles. También se cumple
la ley de Raoult.
Consideraciones
• Para cada componente se cumple la ley de Raoult
• En la fase gaseosa se puede asumir como un mezcla de gases que cumple la ley de las
presiones parciales de Dalton y la ley de gases ideales

PA  X A  P 0
A PB  XB  P 0
B

COMPONENTE VOLÁTIL A DE COMPONENTE VOLÁTIL B DE

LA SOLUCIÓN A EN B LA SOLUCIÓN DE A EN B

• EN EL VAPOR EN EQUILIBRIO CON LA SOLUCIÓN TENEMOS UNA MEZCLA DE GAS DE A y B en una fracción
molar determinada YA e Yb

PA  YA  Ptotal
Y : fracción molar en fase vapor
PA : presión parcial de A en el vapor
PB  YB  Ptotal PB : presión parcial de B en el vapor
Ptotal: presión de vapor total

Ptotal  PA  PB
 Prop.coligativa1
Ecuaciones que describen el fenómeno de disminución de la presión de
vapor
ley de Raoult
para dos componentes volátiles
Recordar que PA y PB son las presiones de
vapor de cada componente a T y coinciden
con las presiones parciales de cada
componente en la mezcla de gases
Estas ecuaciones surgen de la ley de Dalton
de las presiones parciales y de los gases
ideales (ver cap 5.6 del chang)

Vapor formado por Gas A y B PA  YA  Ptotal

YA + YB=1
PA+ PB= PTOTAL PB  YB  Ptotal
El valor relativo entre YA e YB será mayor
para el componente más volátil

LIQUIDO A y B Pv del solvente puro

XA+XB=1

PB  XB  PB0 PA  X A  PA0
 ASCENSO EBULLOSCOPICO
ELEVACIÓN DEL PTO. DE EBULLICIÓN
Gráficos de Pv en función de la temperatura
para solventes Puros

Si se agrega un soluto no volátil la Pv baja, en

función de la ley de Rault, proporcionalmente a
la cantidad de soluto P1= X1 P10

P10 Para Cada Temperatura tendríamos una P 1

menor que la presión P1 0 del solvente puro

P1
Presión del solvente de la solución con
concentración de soluto X1 = 1- X2
(ojo que X1 es la fracción molar del
solvente ej. Agua)
 ASCENSO EBULLOSCÓPICO
ELEVACIÓN DEL PTO. DE EBULLICIÓN

Si vemos el diagrama Pv-T anterior, con un mayor Punto de Ebullición . Es la

rango de amplitud en sus ejes obtenemos el temperatura que se alcanza
diagrama de fase del solvente en este caso agua cuando se equilibra la presión de
vapor y la presión externa.
Punto de Eb. Normal: ídem
anterior pero para la P=1 atm.

T0b La línea azul es pto. De equilibrio

Tb del agua de la solución con su
vapor y vemos que es una
temperatura mayor que el agua
pura. Esto se denomina

Tb  Tb  Tb0 Kb: cte molal de

asc.ebulloscópico
Tb  K b  m m= moles / kg de
solvente (agua)
 DESCENSO CRIOSCÓPICO
DISMINUCIÓN DEL PTO. DE CONGELACIÓN

TC T0C
EL AGREGADO DE UN SOLUTO CUALQUIERA PRODUCE UNA
DISMINUCIÓN DE PUNTO DE CONGELACIÓN.

Tf  Tf0  Tf Kf: cte molal de

disminución del
pto.de congelación
Tf  K f  m ºC/m
m= moles / kg de
solvente (agua)
IMPORTANTE, COMO SE TRATA DE UNA
PROPIEDAD COLIGATIVA DEPENDE DE
LAS CANTIDADES DE PARTICULAS DE
SOLUTO Y NO DEL TIPO DE SOLUTO,
POR ESO K DEPENDE DEL SOLVENTE Y
NO DE LA SUSTANCIA QUE FORMA EL
SOLUTO.
 Ejemplo de Ascenso ebulloscópico y descenso
crioscópico

Calcular el punto de ebullición y el punto de congelación de una disolución

que contenga 478 g de etilenglicol CH 2 (OH) CH2 (OH) en 3202 g de agua
 RECORDAR ÓSMOSIS
El movimiento neto de
solvente es siempre hacia la PRESIÓN OSMÓTICA
solución más concentrada
OSMOSIS: (a) Movimiento neto de un disolvente
desde el disolvente puro o de una solución con
baja concentración de soluto hacia una
solución con alta concentración de soluto
(b) El proceso osmótico se detiene cuando la
columna de solución de la izq. alcanza la altura
necesaria para ejercer una presión sobre la
membrana suficiente para contrarrestar el
SOLVENTE
PURO O movimiento neto del disolvente. En este punto
SOLUCIÓN la solución de la izquierda está más diluida,
DILUIDA pero aún existe una diferencia de
concentración entre las soluciones

Ley de Presión

Membrana osmótica π : es
semipermeable: similar a la de
permite el paso los gases
de moléculas ideales
de solvente
pero no de las
demás
MEDIDA DE LA PRESIÓN OSMÓTICA

La presión aplicada en la rama izquierda

detiene le paso de solvente hacia la
solución esta presión es la presión
osmótica π de la solución.

Si dos soluciones que tienen idéntica

presión osmótica se separan por una
membrana semipermeable, NO OCURRIRÁ
OSMOSIS, las soluciones se denominan
 isotónicas.
Si una tiene menor presión osmótica de dice
hipo tónica respecto de la más concentrada
y decimos que la concentrada es
hipertónica respecto de la diluida.

  MR  T
M: Molaridad moles soluto/L
R: constante de gas ideal
T: temp. En K
 Ejemplo de presión osmótica

cual es la presión osmótica de una solución de urea 0,884 M a 16°C?

 PROPIEDADES
COLIGATIVAS

SOLUCIONES DILUIDAS
DE
ELECTROLITOS
solutos iónicos
 Propiedades coligativas de disoluciones de electrolitos
• Los electrolitos se disocian en iones o partículas
• Las propiedades coligativas dependen de la cantidad de
partículas (átomos, moléculas, iones o aglomerados)
• Los valores de cada una de las propiedades coligativas
aumentarán en forma proporcional a número de partículas
por unidad de solución comparando con un no electrolito
como la sacarosa o el azúcar
NaCl → Na+ + CL- : 2 partículas teórica implica duplicar las propiedades coligativas
CaCl2 → Ca++ + 2CL- : 3 partículas teórica implica duplicar las propiedades coligativas
siempre con respecto a una no electrolito.

I=cantidad de particular reales/partículas iniciales antes

de la disociación
El i de Van´t Hoff es un factor de corrección por generación de partículas a partir de
la disociación de la fórmula molecular teórica

i=1 para todo los no electrolitos

i=2 para NaCl

 Fórmulas corregidas de las propiedades coligativas

Tb  i  K b  m
T f  i  K f  m
  iMR  T
ELECTROLITO I(medido) I(calculado)
sacarosa 1.0 1.0
HCl 1.9 2.0
NaCl 1.9 2.0
MgSO4 1.3 2.0
MgCl2 2.7 3.0
FeCl3 3.4 4.0

Los valores menores a los esperados se debe a la generación de pares iónicos que reducen
en número de partículas

Un par iónico está formado por uno o más cationes unidos

a uno o más aniones por medio de fuerzas electrostáticas
 Ósmosis Inversa

el agua pasa de A
hacia B
espontáneament
e hasta que se
llega al equilibrio
con determinada
presión

si la presión en la
rama B se aumenta
los suficiente por
encima de al
presión osmótica el
proceso se revierte
pasando agua o
solvente puro de B
hacia A
Obtengo agua pura
por ósmosis inversa