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SIMETRIA CRISTALINA Y PROPIEDADES FISICAS

Las propiedades físicas de una estructura se determinan


considerándola como un medio continuo y se denominan
propiedades macroscópicas. Estas propiedades son diferentes
en distintas direcciones de toda la estructura del cristal. Si a un
cristal cúbico se la deforma, ésta será diferente a lo largo de sus
aristas que si se efectúa según su diagonal.

Anisotropía.- Cuando la luz pasa a través de un cristal depende


de la dirección del rayo .

Isotropía.- Si la dependencia de las propiedades físicas no es


con respecto a la dirección, es decir que una propiedad es la
misma en todas las direcciones.

Cuando algunas propiedades son iguales en determinadas


direccionas, estas son, por Ejm. si un cristal posee centro de
simetría, a cada una de las direcciones le corresponderá otra
dirección supuesta equivalente.

Si tiene plano de simetría, a cada dirección le corresponderá


otra equivalente obtenida de la primera mediante una reflexión
especular en el plano de simetría.

La simetría de las direcciones del cristal y con ella, la simetría de


sus propiedades macroscópicas, la determinan, los ejes y
planos de simetría. Hay 32 posibles combinaciones de estos
planos y ejes de simetría de las direcciones del cristal.

Hay muchos ejemplos que demuestran la importancia de la


simetría. Una de ellos es el fenómeno de la ferroelectricidad
que solo se da en cristales que carecen de centro de inversión,
puesto que la presencia de un centro de inversión hace que los
puntos situados en caras opuestas tengan que ser equivalentes.
Este fenómeno consiste en que algunas sustancias se cargan
eléctricamente sus caras opuestas por efectos de un cambio de
temperatura atrayendo y manteniendo sobre ellas partículas de
polvo.

Sus coeficientes piroeléctricos definen la piroelectricidad, dando


la relación que existe entre la magnitud física dependiente,
polarización eléctrica (⃗P ¿ y la variable independiente variación de
temperatura(dθ).

Otro fenómeno es la piezoelectricidad, característica de algunas


sustancias que cuando se comprimen sus caras opuestas,
aparecen una diferencia de potencial entre ellas. Este fenómeno
lo define el coeficiente piezoeléctrico (d), que es un tensor de
orden 3, que relaciona el vector polarización eléctrica (⃗P ¿ con el
tensor de tensiones (variable independiente). La
piezoelectricidad se presenta en cristales que no poseen centro
de inversión como el cuarzo y los sulfuros de cadmio y zinc
(CdS, ZnS), menos los haluros alcalinos (aisladores).

Las propiedades físicas como la conductividad eléctrica, la


dilatación térmica, las constantes de rigidez, etc., dependen de
la simetría del cristal

Algunas Estructuras Cristalinas Sencillas

El elemento químico Mn cristaliza en una red bcc, contiene 58


átomos por celda unitaria. Una de las modificaciones del azufre
posee una red ortorrómbica fcc, con 128 átomos por celda
unitaria, 32 átomos por celda primitiva.

Los metales Ag, Cu, Au, Al y otros, y los otros cristales, de los
gases nobles son redes fcc. Los cristales de los metales
alcalinos (Li, Na, K, etc.) poseen una red bcc. Únicamente el
polonio α, cristaliza en una red Cs.

Estructura tipo diamante

La red espacial del diamante es cúbica centrada en las caras


(fcc), la base primitiva forma dos átomos idénticos situados en 0
111
0 0; 444
; asociada con cada punto de la red tal y como aparece
en la Fig. 17. El enlace tetraédrico de la estructura del diamante
se representa en la Fig. 18. Cada átomo está rodeado por
cuatro vecinos próximos. La celda unidad contiene 8 átomos. La
red del diamante está relativamente vacía; la máxima proporción
de volumen que puede llenarse con esferas macizas es
solamente 0.34 que es prácticamente el 46% del factor
correspondiente a una estructura compacta. Carbón, silicio,
germanio y estaño gris cristalizan en la estructura del diamante y
sus constantes de red son, respectivamente: 3.56, 5.43, 5.65 y
6.46 Å. La estructura del diamante es una consecuencia del
enlace covalente,.

0 1 0
/
2
3 1
/ /
4 4
1 1
/ /
2 2
1 3
/ 0 /
4 4
0 1 0
/
2

Fig. 17. Estructura del diamante Fig. 18. Enlace tetraédrico


del diamante

Estructura sulfuro de zinc (ZnS)


Hemos visto que la estructura del diamante está compuesta de
dos redes desplazadas una con respecto a la otra por un cuarto
de la diagonal del cubo. La estructura del sulfuro de zinc o
blenda, resulta de la estructura del diamante cuando se
reemplaza los átomos de una de las redes fcc por átomos de S y
por átomos de Zn de la otra Fig. 19.
11 1 1 11
Las coordenadas de los átomos de S son 0 0 0; 0 ; 0 ;
22 2 2 22
0;

111
y las del Zn 000; 444
;

133 313 331


; ;
444 444 444
; . La red espacial es fcc. Hay 4 moléculas de

ZnS en cada celda convencional. Existen 4 átomos


equidistantes de clase opuesta alrededor de cada átomo
situados en los vértices de un tetraedro regular.

La estructura del diamante posee un centro de inversión de


simetría, situado en el punto medio de la línea que une dos
vecinos más próximos. La estructura del ZnS no posee por el
contrario, simetría de inversión. Esto particularmente es evidente
si miramos la disposición de los átomos a lo largo de la diagonal
del cubo. En el diamante Fig. 17 y Fig. 18, el orden es CC. CC.
CC., donde los puntos representan vacantes. En el orden es
ZnS, ZnS, ZnS; orden que no es invariante a la inversión con
respecto a cualquier punto.
Fig. 19. Estructura del sulfuro de Zinc o blenda

RED RECIPROCA. DIFRACCION DE ONDAS POR LOS


CRISTALES
La radiación incidente sufre un fenómeno de difracción y los
rayos difractados que abandonan el cristal, que son los que han
interferido constructivamente, han tenido que obedecer a cierta
ley de difracción conocida como LEY DE BRAGG.

Actualmente la cristalografía de rayos X y la de neutrones son


los únicos métodos que producen las posiciones relativas de
todos o casi todos los átomos de un cristal. Este método tiene
gran capacidad de resolución pero también tiene sus
limitaciones y solamente se alcanzan los objetivos deseados
bajo las circunstancias favorables.
El objeto es proporcionar un análisis cualitativo y analítico de los
resultados obtenidos por este método, estableciendo algunas
relaciones matemáticas, describiendo resultados experimentales
ya obtenidos.

EFECTOS DE DIFRACCIÓN Y LEY DE BRAGG

ECUACIONES DE LAUE.- Cuando se utiliza R-X se requiere


que los factores tengan una energía comprendida entre 10 a 50
Kev, esta energía se relaciona con la longitud de onda mediante
la relación:
12,4
λ ( Å )= … … … …(1)
ϵ ( Kev )

1 Kev = 1000 ev.

1 ev = 1,6 x 10-19 J = 1,6 x 10-12erg.

1 J =6,242 x 1018 ev.

h = 6,6261 x 10-34J.S (constante de Planck)

c = 3 x 108 m.S-1 (velocidad de la luz)

λ =1Å (longitud de onda)

1 Å = 10-10m

p2
ϵ=
2 Mn
2
h
ϵ= ……… .( ) donde: Mn = masa del neutrón
2 Mn λ2

λ está ligada con el momento angular p


h
λ=
p

La energía de un fotón de R-X está ligada a su longitud de onda


por:
c
ϵ=h ν=h
λ
…… ()

Para un haz de neutrones, la energía está relacionada con la


longitud de onda de Bragg y debe ser del orden de los 0,01 ev.

En unidades prácticas se expresa por:


0,28
λ ( Å )= 1 /2
… … … ….( 2)
[ ϵ ( ev) ]

La energía de un neutrón está relacionada con la longitud de


onda de De Broglie por la Ec. (*), expresada anteriormente.
Donde la masa de un neutrón es Mn = 1,675 x 10-24g, de donde
si se desea una longitud de onda de 1Å, entonces Є ≈ (0,28ev)2
≈ 0,08ev. El método es apropiado cuando se le emplea en
cristales no magnéticos.

A causa de su momento magnético, los neutrones interaccionan


con los electrones magnéticos de un sólido y los métodos con
neutrones resultan excelentes en el estudio de la estructura de
cristales no magnéticos. A veces sucede que se quiere analizar
superficies metálicas, es decir, analizar la calidad del acabado
de la superficie de una placa o una lámina, entonces es
recomendable usar un haz de electrones como radiación
incidente. La energía de un electrón está relacionada con la
longitud de onda de De Broglie por:
2
h
2 ………… (**)
λ=
2m λ

donde: m = 0,911 x 10-27g) (masa del electrón)

En unidades prácticas se expresa por:


12
λ ( Å )≈
[ ∈(ev) ]
1 /2 ………………… (3)

Con energías Є≈ 144ev para la longitud de onda de 1Å (λ =


1Å).

Para el caso del cristal lineal, los rayos 1 y 2 estarán en fase


(Fig. 1.a.) solo cuando la distancia AB represente un número
entero de longitudes de onda, es decir:

AB = nλ = dcos θ ………………… . (4)

Ra
n=1
yo R R R
1 A
Θ 1 d 2 3

P Θ P
Ra i
B
d n=0 1 r
yo 2

θ B2
(a) (b)

Fig. 1. Difusión de un haz incidente por una fila de átomos


idénticos de espaciado d de la red, (a) que más grande es el
valor de cos θ, el ángulo θ es menor y más agudo será el cono.
Sin embargo todos tienen el mismo eje y vértice, que es
precisamente la intersección del haz primario y la fila de átomos.

La Fig.1.b. muestra una incidencia oblicua del haz, en este caso


la diferencia de recorridos de los rayos 1 y 2, antes y después
de la difracción es P1B – P2A, y como los puntos de ambos
frentes de los haces (incidente y difundido) deben estar en fase
esta diferencia de recorridos debe ser igual a una longitud de
onda o múltiplo de ella, nλ.

Entonces como:

P1B= dcosθ y P2A = dcosθi, se tiene:

d (cosθ- cosθ ) = nλ ……………….. (5)


i

Para incidencia normal (Fig.1.a.) el ángulo θ = 90o y la Ec. (5) se


i

convierte en la Ec. (4). Las direcciones incidencia normal, (b)


incidencia oblicua.
Para un valor el nλ ( Ec.4), el ángulo θ es constante y los rayos
difractados forman un cono con la fila de átomos como eje del
mismo. Como los rayos difractados también estarán en fase
para el mismo ángulo θ al otro lado del haz incidente, existirá
otro cono invertido con respecto al primero. Para n = 1, el
ángulo θ es el formado por el eje y la superficie anterior del
cono, cuando n =0, el cono se convierte en un plano que incluye
al haz incidente. ¿Qué ocurre cuando el valor de n es más
grande? de la (Ec .4) observamos

permitidas por la interferencia se encuentran a lo largo de las


interacciones de dos conos. En tres dimensiones se tiene:

a (cosθ-cos θ ) = nλ
i

b(cosθ-cos θ ) = nλ
i …………. . (6) (Ecuaciones de Laue)

c(cosθ-cos θ ) = nλ
i

Las ecuaciones (6) constituyen las condiciones de difracción


llamadas las Ecuaciones de Laue , dadas para un cristal
tridimensional. Los conos de difracción de estas tres filas de
átomos pueden a no cortarse entre si, pero solo cuando los tres
se cortan según una misma recta (Fig.2.) aparecerá un haz
difractado.
Dirección
θ del haz
3 difractante

θ
θ
1
2

Fig.2. Conos de difracción en una red tridimensional.

Esta red es la dirección del haz difractado, que se puede


registrar en una película o por medios electrónicos y viene
representada por una flecha (Fig.2.)
2

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