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    Teoria Del Campo Cristalino PDF

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    Este documento describe la teoría del campo cristalino, la cual explica cómo la geometría de coordinación de un complejo de coordinación afecta la energía de sus orbitales d. Se presentan los postulados de la teoría, las diferentes geometrías de coordinación posibles y cómo estas producen un desdoblamiento de los orbitales d. También se explica cómo factores como la geometría, el estado de oxidación del metal, su ubicación en la tabla periódica y la naturaleza de los ligantes afectan el valor del parámetro Δo y determinan si

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    Este documento describe la teoría del campo cristalino, la cual explica cómo la geometría de coordinación de un complejo de coordinación afecta la energía de sus orbitales d. Se presentan los postulados de la teoría, las diferentes geometrías de coordinación posibles y cómo estas producen un desdoblamiento de los orbitales d. También se explica cómo factores como la geometría, el estado de oxidación del metal, su ubicación en la tabla periódica y la naturaleza de los ligantes afectan el valor del parámetro Δo y determinan si

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    Teoría del campo cristalino

    Compuestos de coordinación
    Teoría del campo cristalino
    Postulados

    • Los ligantes están representados por cargas puntuales.

    • Las interacciones M‐L son netamente electrostáticas.

    • Existe repulsión entre los electrones del metal y los ligantes.

    • Esta interacción es diferencial depende de la disposición espacial de 
    los ligantes alrededor del metal (geometría de coordinación).

    • Como consecuencia se produce desdoblamiento de los orbitales d
    Geometría  de coordinación 

    Lineal                 tetraédrica        plano cuadrada       octaédrica

    Antiprisma   cuadrado Bipirámide pentagonal
    Orbitales d

    Orbitales dx2‐y2 , dz2
    menos estables respecto 
    al campo esférico

    Orbitales dxy, dyz, dxz
    más estables  respecto 
    al campo esférico
    Teoría de campo cristalino 
    • ‐Orbitales d, combinación  lineal de seis funciones  matemáticas
    • ‐Modelo muy sencillo desarrollado por físicos (Bethe y   Van Vlecke).

    Interacciones electrostáticas:

    • ‐Ion aislado los orbitales son degenerados
    • ‐Campo esféricamente simétrico de cargas negativas  alrededor del ion 
    central los orbitales aumentan de  energía pero son degenerados.
    Geometría octaédrica
    Geometría octaédrica : 
    desdoblamiento orbital 

    +0.6o = +6Dq

    ‐0.4 t  = ‐ 4Dq 


    Distribución  electrónica en geometría octaédrica (Oh)

    Iones  d1 ,d 2 ,d 3 ,d 8  , d 9 , d 10  presentan una sola configuración


    Distribución  electrónica en geometría octaédrica (Oh)
    Iones  d4 ,d 5 ,d 6 ,d 7 :   dos   configuraciones posibles
    Complejos de alto y bajo spin
    Iones  d1 ,d 2 ,d 3 ,d 8  , d 9    una sola configuración
    Iones  d4 ,d 5 ,d 6 ,d 7 dos   configuraciones posibles
    Energía de estabilización producida por el campo  cristalino
    Estados de spin y fuerza de campo ligante 
    Geometría tetraédrica (Td)

    y Se desestabilizan
    dxy
    ENTORNO Td dxz
    dyz
    Complejos  tetraédricos
    Desdoblamiento orbital
    Factores que determinan el valor de 
    1‐ Geometría del complejo :

    T =4/9 o
    Los complejos tetraédricos son siempre de alto spin y bajo campo
    Factores que determinan el valor de 

    2. Estado de oxidación del ión metálico:

     aumenta con el aumento del estado de oxidación del ión metálico 

    [Fe(H2O)6] 2+  = 10.000 cm‐1 [Fe(H2O)6] 3+  = 14.000 cm ‐1

    [Co(H2O)6] 2+     =  9.700cm‐1 [Co(H2O)6] 2+  =  18.000cm ‐1


    Factores que determinan el valor de 

    3.‐ Naturaleza del ión metálico : ubicación en la tabla periódica
     aumenta a medida que se baja en un grupo 

    [ Co(NH3) 6]3+           o = 22.900 cm ‐1

    [ Rh(NH3) 6]3+ o =  34.100 cm ‐1

    [ Ir(NH3) 6]3+ o = 41.000  cm ‐1

    Los complejos de la 2 y 3ra serie son siempre de bajo spin
    Factores que determinan el valor de 

    4. Los ligantes  (  serie espectroquímica )
    I- < Br- < S2- < SCN- < Cl- < NO3- < F- < OH- < C2O42- < H2O < NCS-

    < CH3CN < NH3 < en < bpy < phen < NO2- < PPh3 < CN- < CO
    Jørgensen sugiere que el valor de Δo se puede estimar considerando que está
    gobernado por dos factores independientes, uno procedente del metal ( g ) y
    otro del ligante ( f ), de esta manera:
    Δo = f x g

    f describe la fuerza del campo de un ligante relativa al agua, a la que se le ha


    asignado el valor de 1.00, el intervalo de valores de este parámetro va de
    0.7 para el Br- (campo débil) hasta 1.7 para el CN- (campo fuerte).

    g este factor es característico del ion metálico y varía de 8000 a 36000 cm-1.

    La ecuación anterior es útil para aproximar el valor de Δo y al combinarla con las


    energías de apareamiento, es factible predecir si un complejo será de alto espín o
    bajo espín
    Distorsión de complejos  octaédricos

    Distorsión de un complejo octaédrico

    b) Elongación del eje z   complejo tetragonal distorsionado
    c) Complejo cuadrado plano
    Geometría Cuadrada plana (d4h)

    Se estabilizan los orbitales
    que tienen componente z

    dxz, dyz , dz2

    Se desestabilizan los orbitales
    que tienen componentes 
    x e y 

    dxy  dx2‐y2
    Complejos  cuadrado plano
    Desdoblamiento orbital en distintas geometrías 

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