Termodinámica Técnica

Unidad 6: Segundo principio de la termodinámica

Guía de estudio

Alejandro Pablo Arena

aparena@gmail.com

Mendoza, abril 2023

Nota importante............................................................................................................................ 4
Estructura de la unidad ................................................................................................................. 4
Origen ............................................................................................................................................ 5
Reversibilidad e irreversibilidad .................................................................................................. 11
Proceso Internamente reversible ........................................................................................ 13
Proceso externamente reversible ....................................................................................... 13
Proceso Totalmente reversible ........................................................................................... 13
Segundo principio de la termodinámica ..................................................................................... 13
Segundo principio de la termodinámica y transmisión de calor............................................. 13
Segundo principio de la termodinámica y conversión del calor en trabajo............................ 14
Máquinas ................................................................................................................................. 14
Máquinas térmicas .............................................................................................................. 14
Máquinas frigoríficas ........................................................................................................... 14
Segundo principio y Máquinas térmicas. Enunciado de Kelvin Plank. .................................... 15
Eficiencia térmica ................................................................................................................ 17
Ejemplo 1............................................................................................................................. 18
Síntesis del Segundo Principio de Kelvin Plank ................................................................... 18
Segundo principio y Máquinas Frigoríficas. Enunciado de Clausius. ...................................... 19
Máquina Frigorífica ............................................................................................................. 19
Ejemplo 2............................................................................................................................. 20
Bomba de calor ................................................................................................................... 20
Coeficiente de Operación (COP)Eficiencia térmica ............................................................. 21
Ejemplo 2............................................................................................................................. 22
Ejemplo 3............................................................................................................................. 22
Segundo principio y Máquinas Frigoríficas. Enunciado de Clausius. ...................................... 23
Máquinas perpetuas ............................................................................................................... 25
Máquinas reversibles .............................................................................................................. 25
Nicolás Léonard Sadi Carnot ................................................................................................... 26
Ciclo de Carnot (1824) ................................................................................................................. 27
Ciclo inverso de Carnot (de refrigeración) .............................................................................. 32
Corololarios o Postulados de Carnot ....................................................................................... 33
Escala absoluta de temperatura ............................................................................................. 36
Movimiento perpetuo de 2 especie ........................................................................................ 37
 Diablillos de Maxwell .......................................................................................................... 37
Bibliografía consultada ................................................................................................................ 41
 Nota importante

A partir del establecimiento del régimen de cursado con Aprobación Directa, la participación
activa del alumno se convierte en un aspecto central en el proceso de enseñanza aprendizaje,
dejando de lado las clases magistrales. Esto ha sido recientemente reforzado con el nuevo
Diseño curricular de Ingeniería Electromecánica - Plan 2023, donde se impulsa un cambio en la
modalidad de enseñanza, hacia un “modelo por competencias”.

Para ello es importante que el alumno “asista” a clases habiendo leído el material
correspondiente a la unidad abordada, de modo de hacer un eficiente uso del tiempo
disponible, y propiciando una discusión fluida entre los participantes de la clase sobre los temas
que se analizan, buscando construir el conocimiento sobre el tema a partir de los conocimientos
y las experiencias previas.

Por otra parte, dado que el tiempo disponible para el dictado de la materia es breve, no todos
los contenidos del programa se alcanzan a discutir durante las clases. Por ello, se pretende en
las clases profundizar en los aspectos conceptuales de esta asignatura, los que muchas veces
son esquivos si se concentra la atención sobre los procedimentales. Este documento ha sido
preparado con el fin de complementar los temas discutidos en clase, y de orientar el estudio de
la unidad, más teniendo en cuenta la incertidumbre sobre la evolución de la pandemia, y la
posibilidad de acceder a las bibliotecas. Esta guía servirá entonces para ayudar al estudio sobre
los temas más importantes de la unidad, detallando los aspectos procedimentales que pueden
abordarse en forma autónoma. Recordar que el Programa Analítico debe ser siempre la guía de
los temas a estudiar. La guía incorpora algunos otros temas de la unidad, que pueden ser de
interés para los que quieran avanzar más allá de los contenidos del programa.

La guía ha sido preparada en base a numerosos libros de texto, y a documentos disponibles en

la web, seleccionados para permitir una mejor comprensión de los temas abordados. Se
presentan algunas actividades para desarrollar, cuya solución se encuentra al final del texto.

Este documento de ningún modo reemplaza los libros de texto de Termodinámica, sean los
sugeridos por la cátedra o cualquier otro, que reciben todas las instancias de revisión que un
documento universitario requiere, incluyendo revisión ortográfica, gramatical, de estilo y
compaginación, además de técnica especializada.

Estructura de la unidad

Generalidades. Enunciados. Reversibilidad e irreversibilidad en distintos procesos.

Generalización a las transformaciones reales.

Ciclos reversibles. Ciclo de CARNOT. Escala de temperaturas absoluta

Máquina térmica y frigorífica reversible. Rendimiento del Ciclo de Carnot. Teorema de CARNOT
sobre el rendimiento de las máquinas térmicas. Corolarios del teorema de CARNOT. Máquinas
perpetuas de segundo tipo.

Origen

Desde el punto de vista de la energía el mundo no cambió mucho desde la invención de la rueda
hasta el siglo XII, cuando se comenzó a usar la rueda hidráulica, que ofreció una alternativa al
trabajo animal o humano desde el comienzo de la historia. Sin embargo, la alternativa hidráulica
producía una dependencia de las corrientes de agua, lo que limitó el impacto social

La máquina de vapor resolvió estas limitaciones. Desde la

demostración de Herón hasta la máquina de Watt se introdujeron
numerosas mejoras por distintos personajes, que lograron que se
utilizaran en todas las industrias y en el transporte, desplazando los
tradicionales “motores” como el animal de tiro, el molino o la propia
fuerza del hombre.

La gran necesidad a cubrir en aquella época era la extracción de agua desde el fondo de las
minas. El problema de la inundación de las minas costaba una fortuna y el agua se sacaba con
caballos que tiraban de cuerdas que pasaban por poleas para levantar baldes con agua, una
tarea enorme.

Una excavación típica, de sal por ejemplo, requería elevar 10 veces más cantidad de agua, que
de la propia sal.

La sal era un gran motor económico de muchas sociedades. En Europa, por ejemplo, una gran
cantidad de sal provenía de las minas en Salzburgo (Alemania), nombre que significa ciudad de
sal. Los romanos instituyeron el principio de que cada persona tenía derecho a una porción de
sal común, es decir era considerado esencial para la sociedad. El bacalao, las olivas son ejemplos
de alimentos que se conservaron con sal desde la antigüedad. Aun hoy, algo salado es algo caro.

La muralla china, con sus casi 22.000 km, se financió en gran parte con la sal.

El problema era que las minas de sal se inundaban, como se ilustra en la siguiente figura:

Minas de sal de Wieliczka,

Polonia

Ese problema, aún en la actualidad se presenta, como se puede ver en las siguientes noticias, de
marzo de 2016.
Y la importancia de la sal es aún significativa, como muestran las siguientes imágenes del lago
de Assal, del 2016.

El problema del anegamiento de las minas fue cubierto con la denominada máquina de fuego
de Savery, conocida como “el amigo del minero”. En rigor no era una máquina, al carecer de
partes móviles.

Se utilizó para bombear agua de las minas de carbón, ya que se filtraba a menudo y las inundaba.
Debían extraerse por una brigada de baldes o de lo contrario las minas tenían que ser
abandonadas, lo que era una situación desastrosa
Consistía en un cilindro conectado con una cañería a la fuente de agua que se deseaba bombear.
El cilindro se llenaba de vapor, se cerraba la llave de ingreso y luego se enfriaba, cuando el vapor
se condensaba se producía un vacío que permitía el ascenso del agua.

La bomba de Savery no contenía elementos móviles, excepto las válvulas de accionamiento

manual, funcionaba haciendo el vacío, de la misma manera en que ahora lo hacen las bombas
aspirantes, por ello la altura de elevación del agua era muy poca ya que con un vacío perfecto
se llegaría a lograr una columna de agua de 10.33 metros, pero, la tecnología de esa época no
era adecuada para el logro de vacíos elevados.

La invención de Savery fue una bendición para la industria minera, aunque su uso era tosco al
no poseer partes móviles.

El primer aparato que se podría considerar como una máquina es la de Thomas Newcomen
construida en 1712.

La innovación consistió en la utilización del vacío del cilindro para mover un pistón que a su vez
proveía movimiento a un brazo de palanca que actuaba sobre una bomba convencional de las
llamadas aspirante-impelente. Con ella comienza la historia de las máquinas térmicas.

En 1769 la máquina de Newcomen

funcionaba a 5 carreras/ min y producía 5
Hp de trabajo. Todo lo que había que hacer
era operar las válvulas.

Humphrey Potter, un operador perezoso utilizó cuerdas y palancas para operar las válvulas. Fue
despedido por dormir en su trabajo, pero su invención duplicó la velocidad del motor a 10
carreras / min.

James Watt realizó muchos aportes que mejoraron el funcionamiento de estas máquinas: el
prensaestopa, mecanismos que convertían el movimiento alternativo en rotacional, la máquina
de doble efecto (el vapor empuja en ambas carreras del pistón), ideó válvulas de movimiento
vertical que permitían mantener la presión de la caldera mediante la fuerza de un resorte
comprimido. Creó el manómetro, e ideó un indicador que dibujaba la evolución presión-
volumen del vapor en el cilindro a lo largo de un ciclo.

Watt también estableció una unidad para la medición de la potencia, el caballo de fuerza inglés.

Un gran paso fue el desarrollo del condensador de vapor separado del cilindro-pistón (1769)

Sin embargo, nunca se pudo evitar la necesidad de contar con un intercambio de calor hacia una
fuente de baja temperatura, lo que en práctica significa desperdiciar parte del calor que se
quemaba. En síntesis, lo que se observó que había una “falta de simetría en los roles del calor y
de trabajo”.
Por otra parte, resultaba claro que no es lo mismo transferir energía de un cuerpo caliente a uno
frío, que hacerlo en el sentido contrario, venciendo la tendencia natural del calor de pasar de
cuerpos de mayor temperatura a otros de menor temperatura.

Nadie ha visto que una piedra que reposa en el suelo de una habitación se enfríe
espontáneamente y salte hasta una cierta altura, convirtiendo así la energía interna en energía
potencial; este proceso no está prohibido por el Primer Principio de la Termodinámica de
Conservación de la Energía; el proceso en sí no es imposible, sólo que la probabilidad de que se
produzca es nula.

Ejemplo de un sistema de frenos:

PROCESO OBSERVABLE PROCESO NO OBSERVABLE

El disco se mueve sobre las pastillas y se El disco disminuye su energía interna,

detiene. enfriándose.

La energía cinética disminuye Esa energía interna se transforma en

transformándose en aumento de la energía cinética. El disco se mueve.
energía interna: el disco y las pastillas se
El disco y las pastillas absorben calor
calientan.
del ambiente hasta regresar al estado
Ambos transfieren calor al ambiente, de equilibrio térmico.
disminuyendo U hasta lograr el
RESULTADO: El calor tomado del ambiente
equilibrio de T.
se ha transformado en trabajo
RESULTADO: el trabajo mecánico se ha
transformado en calor cedido al
entorno

Ambos procesos cumplen con el primer principio, sin embargo, uno de ellos no ha ocurrido
nunca.

Ejemplo: Un cuerpo caliente en contacto con otro más frío

PROCESO OBSERVABLE PROCESO NO OBSERVABLE

El cuerpo caliente transfiere calor al cuerpo El cuerpo más frío cede calor al cuerpo
más frío, su energía interna disminuye, y T. caliente, disminuyendo su energía interna.
Ambos procesos cumplen con el primer principio, pero solo el primero es natural, o
espontaneo, y es el que se observa.

Un proceso espontáneo tiene un sentido inherente, aun cuando la

energía se conserve.

Por ejemplo, imaginemos una secuencia en la cual un huevo cae y se

rompe.

No espontáneo
Espontáneo
Es algo espontáneo.

Imaginemos una secuencia en la cual un huevo roto parece elevarse del

suelo, volver a integrarse por sí mismo y terminar en la mano de
alguien.

El proceso inverso no es espontáneo.

Años de observar la naturaleza nos han inculcado una regla sencilla: un

proceso que es espontáneo en un sentido no lo es en el sentido inverso.

Hay muchos procesos que cumplen el primer principio, pero que no ocurren en la realidad:

Q
W I=0 Gas1 (p1)
Gas2 (p2)
Q
P p1 > p2
Procesos no posibles: Los cuatro procesos no violan la primera ley pero no son posibles, según
nuestra experiencia cotidiana.

Transferencia de calor a un gas, no hace que el peso suba. (Inverso, posible: Trabajo-aumento
energía interna gas). Si esto fuese así tendríamos que un vehículo funcionaría extrayendo calor
de un foco térmico (el aire o el mar) y podría moverse, móvil perpetuo de segunda especie.

Una taza de té no se calentará más en un ambiente más frío (Inverso, posible: Transferencia de
calor, disminución de energía interna).

La transferencia de calor a una resistencia no genera electricidad. (Inverso, posible:

transferencia de energía eléctrica-energía térmica).

Flujo de un fluido de zona de baja presión a zona de alta presión (Inverso, posible: Expansión de
un gas, trabajo de flujo en la frontera)

Los procesos reales ocurren en cierta dirección y no en dirección inversa. En cada uno de ellos
la condición inicial puede restablecerse pero no espontáneamente: serán necesarios
dispositivos auxiliares (energía transferida al sistema), de lo que resulta un cambio permanente
en el entorno.

La primera ley no restringe la dirección de un proceso. Satisfacer la primera ley no garantiza que
el proceso sea posible. El segundo principio nos permite detectar si un proceso es posible o no,
con la ayuda de una propiedad termodinámica llamada entropía. El segundo principio no sólo
da cuenta de la dirección de un proceso, sino que da cuenta de la calidad de la energía
involucrada. La primera ley cuantifica la cantidad y la transformación de una a otra forma, sin
importar la calidad.

En síntesis, la experiencia nos dice que las cosas abandonadas a sí mismas cambian del mismo
modo en el tiempo: no lo hacen de un modo hoy, y otro diferente otro día.

Los líquidos fluyen desde puntos de mayor a menor altura. Los gases, de puntos de mayor a
menor presión. El calor de puntos de mayor menor temperatura.

Nadie ha visto que estos procesos ocurran espontáneamente en sentido inverso, a pesar de que
el primer principio no lo prohíbe.

Existe por lo tanto una “dirección privilegiada para los procesos naturales”

La existencia de una dirección privilegiada para los procesos naturales, y la falta de simetría en
los roles del calor y de trabajo como formas de transferencia de energía, no se infieren del primer
principio de la termodinámica.

El 1er principio establece el balance de energía, y no hace diferencias cualitativas entre las
distintas formas.

Estas observaciones han sido evidentes durante toda la existencia, pero recién en el siglo XVIII
se relacionaron entre sí:

“existe un cierto orden en la naturaleza, que determina que los procesos tengan determinada
dirección.”

Reversibilidad e irreversibilidad
Todos los procesos espontáneos citados (flujo de líquido, de gas, de calor), son irreversibles: no
se puede volver al punto inicial pasando por todos los estados intermedios sin dejar ningún
cambio en el universo.

Podemos decir que un proceso espontáneo (irreversible) es el que tiene lugar en un sistema que
se deja que evolucione por sí mismo. Una vez que un proceso espontáneo comienza, no es
necesaria ninguna acción desde fuera del sistema para hacer que continúe.

Un proceso no espontáneo no se produce a menos que se aplique de forma continua alguna

acción externa.

Los procesos donde se puede invertir el sentido sin modificar el entorno se denominan
reversibles. Estos procesos no existen en la naturaleza: son límites teóricos para los procesos
reales.

Estos procesos tienen lugar en condiciones tales que basta una pequeña modificación,
infinitesimal, de las mismas para que se invierta el sentido en el cual tiene lugar el proceso. Una
de las características de los procesos reversibles es que las propiedades del sistema, tales como
la presión y la temperatura, nunca difieren de las de su entorno en más de una cantidad
infinitesimal.

Esto se vio al analizar la expansión de un gas:

 P P
ext ext

P P
int int

Pext < Pint Pext = Pint

Se encontró que, para obtener la cantidad máxima de trabajo posible, no debía dejar que el gas
se expandiera en modo incontrolado, sino en sucesivas etapas infinitamente próximas:

Expansión de un gas Pint = Pext + dP

Esto sería una expansión controlada, durante la cual el gas al expandirse va, por ejemplo,
levantando infinitos elementos de peso infinitesimal, que podrían al finalizar realizar un trabajo
al volver a su estado inicial.

Si en cambio el proceso se hace en forma incontrolada, sin que se desplace un resorte o eleve
un peso, no habrá ninguna energía disponible para volver al estado inicial.

Los procesos controlados son infinitamente lentos, denominados cuasi estáticos.

SI los procesos, además de cuasi estáticos carecen de efectos disipativos, resultan reversibles.

Estos factores disipativos que causan irreversibilidad de un proceso pueden ser:

• Fricción,
• resistencia eléctrica,
• histéresis
• deformación inelástica,
• mezcla espontánea de sustancias,
• reacción química espontánea,
• Viscosidad
• Expansión sin restricciones de un gas
• Procesos con intercambio de calor con diferencias finitas de temperatura

Ejemplos de procesos que se aproximan a los reversibles:

 • Expansión cuasi estática de un gas (diferencia de presión infinitesimal)

• Circulación eléctrica sin resistencia (superconductores), diferencia de potencial eléctrico

infinitesimal

• Movimiento sin fricción, Flujo no viscoso

• (diferencia de presión infinitesimal)

• Transferencia de calor cuasi estática (diferencia de temperatura infinitesimal)

Proceso Internamente reversible

Cuando no hay irreversibilidades dentro de las fronteras del sistema durante el proceso, se
denomina internamente reversible.

Ejemplo: expansión reversible de un gas

Proceso externamente reversible

Cuando no ocurren irreversibilidades fuera de las fronteras del sistema durante el proceso, el
proceso se denomina externamente reversible.

Ejemplo: la transferencia de calor entre un sistema y un sumidero de calor será externamente

reversible si la superficie de contacto entre ambos se encuentra a la temperatura del sumidero.
Pero en la realidad, para que haya transferencia de calor debe haber diferencia de temperatura:
por esto no es posible.

Proceso Totalmente reversible

Cuando el sistema no incluye irreversibilidades ni dentro ni fuera de las fronteras del sistema

El segundo principio de la Termodinámica es la clave para comprender por qué una reacción
química, un fenómeno físico, etcétera tienen una tendencia natural a producirse mientras que
otra no.

Segundo principio de la termodinámica

Vimos muchos procesos espontáneos, y vimos que son irreversibles.

De todos ellos, hay dos que interesan particularmente en la Termodinámica:

• Transmisión de calor
• Transformación de trabajo en calor

Segundo principio de la termodinámica y transmisión de calor

Establece que:

• el calor pasa espontáneamente desde una fuente a alta temperatura a otra a baja
temperatura.
• no puede realizarse una transformación cuyo único resultado sea el pasaje de calor
desde una fuente fría a otra más caliente.

Aunque sabemos muy bien cómo hacer para pasar calor desde una zona fría hacia una caliente
(aire acondicionado), ese no es el único resultado: debemos entregarle al aparato una cantidad
de energía.
Segundo principio de la termodinámica y conversión del calor en trabajo
Convertir trabajo en calor es inmediato, por ejemplo, en el dispositivo de frenado de la figura el
trabajo se convierte inicialmente en un aumento de la energía interna, y luego sale del disco
como calor.

La conversión inversa, de calor en trabajo, en este dispositivo no es posible. La transferencia de

calor al disco no provocará el giro de la rueda.

De la observación (por ejemplo, de la máquina de Saverý, Newcomen, Watt, etc.) resulta que,
aunque el calor y el trabajo son dos formas de energía, y que en todo proceso se conserva la
energía total, no todo el calor puede convertirse en trabajo.

No significa que no se cumpla el 1er principio: parte del calor recibido se transfiere a otro medio,
y por eso no se convierte en trabajo.

En efecto, para que la energía de un sistema pueda transformarse en trabajo es necesario que
exista una diferencia de un potencial (por ejemplo, de temperatura), y esta diferencia marca el
sentido en el que la transformación puede realizarse. Esto lo expresa el segundo principio, que
tiene distintos enunciados.

Máquinas
Cada vez que se quiera producir un proceso no espontáneo, será necesario construir un
dispositivo que lo haga posible, y habrá que estar dispuestos a utilizar una fuente de energía.

Máquinas térmicas
Para convertir calor en trabajo se requiere de un dispositivo especial, denominado máquina
térmica MT.

Pueden servir para generar energía eléctrica, bombear agua, mover un

molino, transporte, etc., pero todas ellas operan en un ciclo, reciben calor
de una fuente de alta temperatura (energía solar, nuclear, combustión,
etc.), convierten parte del calor en trabajo y ceden calor a una fuente
térmica fría (mar, río, atmósfera).

Máquinas frigoríficas
Para transferir calor desde una fuente fría hacia una a mayor temperatura se requiere un
dispositivo especial, denominado máquina frigorífica, MF, o bomba de calor, BC.
 Pueden servir para enfriar un espacio a una temperatura inferior a la
natural (por ejemplo, un refrigerador de alimentos, o un acondicionador
de aire para verano), tomando calor desde ese espacio y enviándolo hacia
el exterior que se encuentra caliente (MF). También se puede utilizar para
calefaccionar un espacio por encima de la temperatura natural, tomando
calor del ambiente exterior a baja temperatura e introduciéndolo en el
espacio a calefaccionar (BC).

Los dos operan en un ciclo, reciben calor de una fuente de baja

temperatura, reciben un trabajo, y ceden calor a una fuente térmica a alta temperatura.

Segundo principio y Máquinas térmicas. Enunciado de Kelvin Plank.

Las máquinas térmicas poseen en general un fluido de trabajo hacia el cual, y desde el cual se
transfiere el calor con las fuentes térmicas, mientras realiza un ciclo.

El siguiente esquema muestra el esquema de un ciclo de vapor:

Central térmica de vapor Q > 0 (Q , Q )

e H

Caldera
Turbina
W<0 (W ) W>0 ( W )
b s

Bomba Condensador

Q < 0 (Q , Q )
s L

El ciclo produce un trabajo en la turbina, pero requiere un trabajo en la bomba. El trabajo neto
resulta:

Wn = Wsal − Went

También se observa que el ciclo recibe calor en la caldera, pero lo pierde en el condensador. El
calor neto resulta:

Qn = Qent − Qsal

Actividad

Dado que las máquinas térmicas

funcionan según un ciclo, ¿cómo
será el calor neto comparado con
el trabajo neto?
Por otra parte, dado que en un ciclo el estado inicial coincide con el final, y la variación de energía
del sistema resulta nula, el primer principio aplicado a un ciclo resulta:

De donde surge que el trabajo neto del ciclo es igual al calor neto del ciclo:

Wn = Qe − Qs

Esto lo habíamos visto ya en la Unidad 4, diciendo que “La primera ley establece que para un
sistema que realiza un ciclo, la integral del calor intercambiado es igual a la integral del trabajo
intercambiado, sin importar la secuencia de procesos seguidos por el ciclo o la naturaleza de la
sustancia que constituye el sistema”.

Actividad

Significa que todo el calor recibido

por el sistema se transforma en
trabajo?

A partir de lo expuesto, se enuncia el Segundo principio de la Termodinámica para Máquinas

térmicas, conocido como el enunciado de Kelvin Plank:

Enunciado de Kelvin-Plank

“Durante el pasaje de energía desde una zona caliente a otra más fría se puede producir
trabajo en una máquina térmica, pero no toda la cantidad de calor disponible a una
temperatura determinada puede ser transformada cíclicamente en trabajo, sino que
debe transmitirse una parte a otra fuente a temperatura más baja, lo que limita la
eficiencia de la transformación”.

“Es imposible para cualquier dispositivo que funcione en un ciclo recibir calor de un solo
depósito y producir una cantidad neta de trabajo”.

El enunciado de Kelvin-Planck no niega que un sistema pueda producir una cantidad neta de
trabajo a partir de una transferencia de calor procedente de un solo foco.

Niega en cambio la posibilidad de que este sistema funcione mediante un ciclo termodinámico.
Eficiencia térmica
Como en un ciclo se debe transferir una cantidad de calor a una fuente a baja temperatura, en
la práctica esto significa que no toda la energía térmica entrante es transformada en trabajo. La
fracción del calor entrante que se transforma en trabajo neto se conoce como rendimiento o
eficiencia térmica.

En forma genérica, la eficiencia térmica se define como:

Salida deseada
t =
Entrada requerida

En las máquinas térmicas la salida deseada es la salida de trabajo neta, la entrada requerida es
la cantidad de calor suministrada al fluido de trabajo.

Wn Qe − Qs Q Q
t = = = 1− s = 1− L
Qe Qe Qe QH

Es decir que el parámetro Eficiencia mide el desempeño que tiene una máquina térmica al
convertir el calor que recibe en trabajo.

Podemos enunciar el Segundo principio según Kelvin Plank con el parámetro eficiencia del
siguiente modo:

Enunciado de Kelvin-Plank

“La eficiencia térmica de una máquina térmica es menor que la unidad ”

Constantemente se intenta aumentar la eficiencia térmica, ya que equivale a disminuir el

consumo de combustible, los costos y la contaminación.

En general, la eficiencia térmica de los dispositivos que producen trabajo es relativamente baja.
Ejemplos: Motor automóvil 30 %, motor diésel 40%, gran motor diésel 50 %, grandes centrales
de vapor y de gas 45%. Grandes centrales de ciclo combinado 60 %.

Para los refrigeradores se utiliza el coeficiente de operación para medir su eficiencia

Ejemplo 1

Enunciado

Se transfieren 80 MW de calor a una máquina térmica y si la tasa de transferencia de

calor en el condensador es de 50 MW, determinar la salida de potencia neta y la
eficiencia térmica de la máquina.

Solución
. .
Q H = 80MW ; Q L = 50MW ;

Despreciando las pérdidas térmicas que tiene el fluido de trabajo a su paso por las
tuberías y otros componentes:
. . .
W n = Q H − Q L = 80MW − 50MW = 30MW

La eficiencia térmica es:

.
W
= .
= 30 = 37,5%
80
QH

Síntesis del Segundo Principio de Kelvin Plank

A partir de lo expresado por este enunciado, resulta posible transformar calor en trabajo
cíclicamente, pero no todo: una parte deberá ser cedido a una fuente más fría (el ambiente).

En otras palabras, es imposible una máquina térmica con 100 % de eficiencia.

Importante: esta limitación no se debe a la fricción o a efectos disipativos. Se aplica también a

máquinas ideales.

La transformación opuesta (trabajo en calor) sí es posible efectuarla al 100 %, pero será

irreversible, ya que nunca podremos volver a la situación original.

Como todos los procesos reales involucran situaciones de este tipo (por los fenómenos de
rozamiento, histéresis, efecto Joule, disipación, etc.), resulta que todos los procesos reales son
irreversibles.

Los procesos espontáneos existen si hay dos cuerpos a distinto potencial que entran en contacto
(por ejemplo, uno caliente y otro más frío), alcanzando al final un equilibrio: ambos cuerpos
poseen el mismo potencial (por ejemplo, una temperatura intermedia a las anteriores).

Alcanzado el equilibrio no es posible realizar ninguna transformación posterior. La energía se ha

conservado, pero la ausencia de desequilibrio determina que no pueda realizarse ahora ningún
trabajo.
Segundo principio y Máquinas Frigoríficas. Enunciado de Clausius.

El calor fluye naturalmente desde los cuerpos calientes hacia los fríos. El proceso inverso no es
natural, se requiere de un dispositivo especial, una máquina frigorífica, o una bomba de calor.

Estas máquinas poseen también en general un fluido de trabajo hacia el cual, y desde el cual se
transfiere el calor con las fuentes térmicas, mientras realiza un ciclo.

Máquina Frigorífica
El siguiente esquema muestra el esquema de un ciclo de refrigeración. El ciclo más usado es el
de refrigeración por compresión de vapor, que incluye 4 componentes principales:

Q < 0 (Q s , Q H )

800 kPa, 60 °C
800 kPa, 30 °C

Condensador
W<0 (Wn)
Válvula
expansión Compresor

Evaporador 120 kPa, -20 °C

120 kPa, -25 °C

Q > 0 (Q e , Q L )

En las heladeras existe un fluido refrigerante que circula en circuito cerrado pasando por un
compresor, un condensador, un tubo capilar donde su presión y temperatura disminuyen
debido al efecto de estrangulamiento (válvula de expansión) y un evaporador.

Los componentes son:

COMPRESOR: máquina de succión accionada por un motor eléctrico. Toma fluido de un

conducto y lo inyecta en otro aumentando su presión. Impulsa al fluido refrigerante a lo largo
del circuito. A la salida del compresor el fluido presenta estado gaseoso, alta presión y
temperatura.

CONDENSADOR: formado por un tubo largo en forma de serpentín. Localizado en la parte

posterior del refrigerador. Ingresa el fluido que sale del compresor en estado gaseoso, y como
se encuentra a alta temperatura pierde calor hacia el medio ambiente, pasando al estado
líquido.

TUBO CAPILAR: tubo de diámetro interno de 0,5 mm. El fluido que entra al tubo capilar en forma
líquida baja su presión y temperatura debido al efecto de estrangulamiento
EVAPORADOR: Formado por un tubo en forma de serpentín acoplado al congelador. El fluido
líquido a baja presión y temperatura que sale del tubo capilar se expande rápidamente pasando
al estado gaseoso.

Para pasar al estado gaseoso el fluido refrigerante

absorbe calor del congelador. Al salir del evaporador el
fluido llega al compresor y el ciclo comienza de nuevo.

Esquema de un refrigerador doméstico.

Ejemplo 2

Enunciado

La fuente fría de una máquina frigorífica se mantiene a 5°C si se extrae calor a una tasa
de 9 kW. Si la entrada de potencia requerida para el refrigerador es de 3 kW, determinar
el COP y la tasa a la cual se libera calor a la fuente caliente.

Solución

QL 9kW
COPMF = = =3
Wn 3kW

Es decir que se extraen 3 unidades de energía por cada una que se consume.

Aplicando el primer principio para el ciclo::

Wn + QL = QH
QH = (9 + 3)kW = 12kW

Significa que tanto la energía recibida desde el foco frío como el trabajo recibido desde el
exterior, son entregados al foco caliente y se convierten en energía interna del fluido en
este foco caliente (generalmente el aire del ambiente donde se encuentra el
refrigerador).

Bomba de calor
La bomba de calor opera bajo el mismo ciclo que la máquina frigorífica, pero difiere en
objetivos.
 Q < 0 (Q , Q )
s H

Condensador W<0 (W )
n
Válvula
expansión Compresor

Evaporador

Q > 0 (Q , Q )
e L

En esta máquina, el objetivo es entregar calor al foco caliente. Aunque parezca un contrasentido
sacar calor de una fuente fría para calentar una fuente caliente, hay que pensarlo como que es
tomar energía de una fuente, y entregarla a otra fuente más caliente. Como esto no es
espontáneo, hay que construir un dispositivo, y consumir una energía.

Coeficiente de Operación (COP)Eficiencia térmica

Para los refrigeradores se utiliza para evaluar su desempeño la relación entre la Salida deseada
y la entrada requerida, igual que en la eficiencia de una máquina térmica. La diferencia radica
en que la salida deseada es el calor tomado de la fuente fría, y la entrada requerida es el trabajo
neto.

Como en un ciclo se debe transferir una cantidad de calor desde una fuente a baja temperatura,
para lo cual es necesario una cantidad de trabajo, la fracción del calor sustraído en relación al
trabajo recibido se conoce como coeficiente de operación.

Qe QL QL 1
COPMF = = Wn = QH − QL COPMF = =
Wn Wn Wn QH QL − 1

El COP de los refrigeradores puede ser mayor que la unidad, a diferencia de la eficiencia
térmica que es siempre menor que uno. Por esto no se utiliza la palabra Eficiencia.
En el caso de las bombas de calor el COP resulta:

Qs QH QH 1
COPBC = = Wn = QH − QL COPBC = =
Wn Wn Wn 1 − QL QH

Dado que el denominador es un 1 al que se le resta un numero positivo, este denominador

resulta inferior a 1, y el cociente de 1 dividido un número inferior a 1 siempre es mayor que la
unidad, pudiendo alcanzar valores entre 2 y 4, los mayores valores cuando la fuente fría no
posee una temperatura muy baja. EN el peor de los casos, si no se pudiera extraer calor de la
fuente de baja temperatura, la eficiencia sería 1, como el de un calefactor eléctrico,
suministrando tanta energía al foco caliente como la que consume. Esto puede verse ya que:

Ejemplo 2

Enunciado

La fuente fría de una máquina frigorífica se mantiene a 5°C si se extrae calor a una tasa
de 9 kW. Si la entrada de potencia requerida para el refrigerador es de 3 kW, determinar
el COP y la tasa a la cual se libera calor a la fuente caliente.

Ejemplo 3

Enunciado

Una bomba de calor utilizada para calefaccionar un aula escolar, manteniéndola a 18°C.
Si la temperatura del aire exterior es de –3°C, la pérdida de calor del ambiente por
unidad de tiempo es de 100.000 kJ/h. Si el COP es 4 determinar la potencia consumida
por la bomba de calor y la cantidad de calor que es necesario extraer de la fuente fría por
unidad de tiempo.

Síntesis de lo discutido hasta ahora

Existe un cierto orden en la naturaleza, que determina que los

procesos naturales tengan determinada dirección.

Existe una falta de simetría en los roles del calor y de trabajo

como formas de transferencia de energía: no todo el calor
puede convertirse en trabajo, pero sí todo el trabajo en calor.

La falta de equivalencia de Q y de W muestra una diferencia

de la calidad de la energía.

El 2do principio permite evaluar esa calidad, así como el nivel

de degradación de la energía durante un proceso. Esto se
abordará en las próximas unidades
Segundo principio y Máquinas Frigoríficas. Enunciado de Clausius.

Clausius enunció en 1850, que:

“Cualquier proceso que implique una transferencia espontánea de calor

desde una fuente caliente a una fría es irreversible, el efecto contrario
necesita alguna acción de compensación por parte del entorno”

“Es imposible construir un dispositivo que funcione según un ciclo y cuyo

único efecto sea producir la transferencia de calor de un cuerpo de
temperatura más baja a otro más caliente”

. Tanto el enunciado de Kelvin-Plank, como el

de Clausius son expresados en forma
negativa “es imposible……”. Estos enunciados
surgen de observaciones experimentales.

Al ser resultado de observaciones, no se pueden demostrar, ni negar hasta documentar

científicamente un caso en el que no se cumpla. Se pueden ensayar millones de experimentos,
y verificar que es cierto lo que afirma el enunciado, pero siempre podría existir la posibilidad de
que entre los infinitos experimentos que quedan por hacer, alguno logre hacer lo que estos
enunciados dicen ser imposible.

A lo largo de la historia, nunca se ha encontrado un caso que contradiga estos principios, aunque
muchos han intentado hacerlo.

Equivalencia entre los dos enunciados

Para poder demostrar que ambos enunciados son equivalentes, se procedo por el absurdo, es
decir, proponiendo que no son equivalentes.

Suponer una máquina térmica que contradiga el enunciado de Kelvin-Plank, es decir que tenga
una eficiencia del 100 %. Esta máquina tomaría una cantidad de calor de la fuente caliente, y
produciría la misma cantidad de trabajo. Como no viola el primer principio, la cantidad de calor
entregada a la fuente fría es nula.

W = Qc
Suponer ahora que el trabajo producido por esta máquina térmica alimenta una máquina
frigorífica normal, que no viola el segundo principio, y por lo tanto toma una cantidad de calor
de la fuente fría, y utilizando ese trabajo recibido entrega calor a una fuente caliente.

Analizando el conjunto de ambas máquinas, sería como una sola como la siguiente:

Es decir, sin tomar ninguna energía externa, transferiría la cantidad de calor Qf de una fuente
fría a la fuente caliente, violando el principio de Clausius.
 Actividad

Utilizando un razonamiento
análogo, demostrar que también
se cumple que una máquina que
viola el segundo principio según
Clausius, también viola el segundo
principio según Kelvin Plank.

Máquinas perpetuas
La primera ley no prohíbe que una máquina funcione tomando una cantidad de energía de cierto
tipo, la transforme en calor, y luego la vuelva a transformar en la forma original en un ciclo
perpetuo sin la necesidad de gastar energía adicional. Mientras la energía se conserve (no se
esté creando ni destruyendo, para el primer principio todo está bien). Si se pudiera reciclar la
electricidad en este modo, no se estaría produciendo el gasto enorme de energía fósil.

Aunque los científicos intuitivamente sospechaban que esto no era posible, ha habido
centenares de intentos para crear máquinas que hicieran esto. Carnot conjeturó en 1824 que
había una ley de la naturaleza que impedía convertir calor a una cierta temperatura en trabajo
sin desperdiciar una cierta cantidad de calor hacia una fuente a menor temperatura.

Máquinas reversibles

Las máquinas térmicas operan cíclicamente mediante un fluido de trabajo que en una parte del
ciclo recibe trabajo, y en otra lo efectúa, siendo la diferencia entre ambas el trabajo neto. Cuanto
más eficientes los procesos, mayor el trabajo neto, y por consiguiente la eficiencia de la MT. Los
ciclos reversibles son entonces los más eficientes de todos.

Estos no existen en la práctica, pero muestran los límites superiores del rendimiento de las
máquinas reales.

Los ciclos reversibles sirven además como punto de partida para el desarrollo de ciclos reales.
Nicolás Léonard Sadi Carnot
Nicolás Léonard Sadi Carnot (1796 - 1832) fue hijo de
Lazare Carnot, conocido como el Gran Carnot, y tío de
Marie François Sadi Carnot, que llegó a ser Presidente de
la República Francesa. Sadi Carnot fue un ingeniero y
oficial de la milicia francesa y es el pionero y fundador en
el estudio de la Termodinámica.

Hay quienes conceden a Sadi Carnot ser el padre de la

Termodinámica, pero su condición de ingeniero indigna a
algunos físicos quienes dan la paternidad de la
Termodinámica a William Thomson (Lord Kelvin) y a
Plank, inclusive se menciona que el concepto de Ciclo
Carnot quizá viene de la influencia de Emile Clapeyron
quien en 1834 analizó y realizó gráficos del ensayo de Sadi
Carnot, quien había fallecido dos años antes.

Graduado en la Escuela Politécnica, en 1824 publicó su ensayo Reflexiones sobre la potencia

motriz del fuego y sobre las máquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en donde
expuso los dos primeros principios de la termodinámica.

En su libro es la primera vez que se presenta la idea de que el calor es una transferencia, no algo
que se posee, ni algo que se consume tampoco. En cierto modo, hay ideas de lo que dice el
primer principio, que aún no se había enunciado.

¿Cuál es la novedad en lo que dice Carnot?

No es la producción de fuerza motriz a partir del calor: ya existían las máquinas que lo podían
hacer.

Tampoco es esa idea de que el calor es una transferencia, ya que, aunque explicado a través del
concepto del calórico también era conocido desde tiempo atrás.
La novedad estaba en la relación entre ambos fenómenos: es esa transferencia de calor de lo
más caliente hacia lo frío lo que posibilita producir fuerza motriz. Esto es lo que constituye la
Termodinámica.

Al hacerlo, muestra la similitud entre la maquina hidráulica y la máquina de vapor.

El agua pasa de una posición de mayor energía potencial, hacia

una de menor altura, y en ese pasaje es que hace mover la
máquina hidráulica.

El calor pasa de una fuente a mayor temperatura, a otra de

menor temperatura, y es durante ese pasaje que se logra mover
una máquina térmica.

En ambos casos, la producción de potencia está asociada con la

tendencia natural al restablecimiento del equilibrio.

Ciclo de Carnot (1824)

El enunciado de Kelvin-Plank había establecido que la eficiencia de una máquina térmica nunca
podría alcanzar el 100 %. Esta es una información valiosísima, pero indeterminada: ¿podría
alcanzarse el 99%? Parece una afirmación semejante a lo que sabemos hoy sobre la temperatura
0 absoluto: es inalcanzable, pero se puede uno aproximar indefinidamente, hasta millonésimas
de grado, sin poder llegar al cero.

Carnot fue más allá de explicar por qué era necesario que se transfiriera calor a una fuente fría
para que una máquina térmica funcionara. También propuso un ciclo reversible que es el más
conocido: la Máquina térmica de Carnot, y con él encontró el modo de establecer cuál es el
límite de la eficiencia de una máquina térmica.

Para comprender cómo está constituido el ciclo, hay que recordar que una máquina térmica
debe recibir calor de la fuente caliente a T1. Para que sea reversible, no debe existir diferencia
de temperaturas entre la fuente y el fluido: un proceso isotérmico. Lo mismo debe ocurrir al
transferir calor a la fuente a temperatura T2.

El ciclo se puede completar de distintos modos.

En el de Carnot se completa con dos transformaciones adiabáticas reversibles durante las cuales
se produce la transición entre los niveles de las dos fuentes térmicas.

Se puede constituir con un cilindro con gas y un aislante en la cabeza del cilindro para las
transformaciones adiabáticas, y que puede quitarse para poner el gas en contacto térmico con
focos térmicos a TH y TL.

Proceso A: Expansión isotérmica reversible.

En este instante se coloca el cilindro en contacto con el foco caliente a temperatura T1.
 (2) P

(1)
(1)
Q1
T1=cte

Q1
(2)
Fuente a T1 T1=cte

Al estar en contacto con la fuente, se realiza una expansión isotérmica. Se produce expansión
lenta del gas (ideal) y se realiza trabajo sobre el entorno. Para ellos la transferencia de calor
entre el foco y el gas se hace en modo reversible, sin que nunca se exceda la diferencia de
temperatura diferencial dt.

Para la isotérmica vale:

QH = U 2 − U1 + W1−2
Siendo T=cte, la energía interna no cambia, por lo que el calor intercambiado es igual al trabajo
transferido. Si el proceso es cuasi estático y reversible, el trabajo (y el calor) resultan:
2 2 n  R  TH
QH =  p  dV =  dV
1 1 V

V2
Q1 = nR T1 ln
V1

Proceso B

Este proceso es una Expansión adiabática reversible. Para ello se reemplaza el foco a T1 por
un aislante térmico perfecto.

En esta condición, el gas que venía expandiéndose en modo isotérmico, continúa su expansión
en forma lenta mientras efectúa trabajo sobre el entorno. Como ha dejado de recibir calor, su
temperatura disminuye hasta T2. No hay fricción en el émbolo.
 P
T2
(3)

(2)
W
(2)

TH → TL

(3)

v
Para la adiabática se puede
escribir:
 −1  −1
T1V2 = T2V3

Proceso C

Este proceso es una compresión isotérmica reversible. Para realizarla se pone en contacto con
foco a TL.

(3)

(4) TL=cte
(4)
TL=cte

QL
(3)
QL
Fuente a TL

v
La compresión del gas se realiza en forma lenta, para lo cual hay que entregar trabajo al sistema.
Se realizar una transferencia reversible de calor entre el gas y la fuente a baja temperatura, sin
que nunca se exceda la diferencia de temperatura diferencial dT.

Proceso D

Este proceso es una Compresión adiabática reversible. Para ello se reemplaza el foco a T2 por
un aislante térmico perfecto. En esta condición, el gas que venía comprimiéndose sin que la
temperatura aumentara ya que se transfería calor continuamente, continúa ahora su
compresión en forma lenta mientras recibe trabajo desde el entorno. Como ha dejado de
transmitir calor, su temperatura aumenta hasta T1. No hay fricción en el émbolo

P
(1)
(4)

Wn

(1)
TL → TH
(4)

Para la adiabática resulta:

 −1  −1
T1V1 = T2V4

El ciclo completo resulta:

 P

(1) Dado que el área bajo la curva del

proceso en el diagrama p-v
representa el trabajo realizado en
Q
H un proceso, cuando es un ciclo el
área encerrada por los procesos
representa el Trabajo neto del
ciclo (Wn).
T =cte (2)
L W T =cte
n H Cuando el ciclo tiene sentido
(4) horario, el trabajo realizado es
positivo, opera como motor.

Si es en sentido anti horario, el

Q
L
(3) trabajo es negativo, opera como
ciclo frigorífico
v

El ciclo de Carnot es el ciclo más eficiente que opera entre dos focos térmicos, pero es ideal, no
se puede construir en la realidad.

Si el fluido es un gas ideal, a partir de las expresiones válidas para las transformaciones del
ciclo, 4 procesos reversibles: dos isotérmicos (1-2 y 3-4) y dos adiabáticos (2-3 y 4-1) resulta:

Proceso adiabático 2-3:

1
 −1
 −1  −1 T V  V  T   −1
T2V3 = T1V2  2 =  2   2 =  2 
T1  V3  V3  T1 

Proceso adiabático 4-1:

1
 −1
 −1  −1 T V  V  T   −1
T1V1 = T2V4  2 =  1   1 =  2 
T1  V4  V4  T1 

De donde:

V1 V2 V V
=  2 = 3
V4 V3 V1 V4

Como vimos que:

V2 V3
Q1 = nR T1 ln Q2 = nR T2 ln
V1 V4
Reemplazando resulta:

Q2 T2 T Q T T
=  = 1− 2 2 = 2  = 1− 2
Q1 T1 T1 Q1 T1 T1
Esta expresión del rendimiento es válida sólo para máquinas reversibles ideales.

La expresión se ha demostrado suponiendo un gas ideal, pero como se verá a continuación, el

mismo Carnot demuestra que todas las máquinas reversibles tienen igual rendimiento cuando
funcionan entre fuentes térmicas a las mismas temperaturas, por lo que el resultado de esta
demostración valdrá para cualquier máquina reversible.

El Ciclo de Carnot también se puede proponer en una zona heterogénea, es decir un fluido
condensable, utilizando una turbina para producir trabajo, y una bomba para comprimir. como
se verá en las máquinas de vapor:

Q1

A B

D
C
x=0 x=1
Q2
V

Ciclo inverso de Carnot (de refrigeración)

El ciclo tiene el mismo aspecto pero las direcciones de calor y trabajo están invertidas. Se
absorbe calor Q2 del foco a T2 y se desecha calor Q1 en un foco a T1. Para lograr esto se requiere
una entrada de trabajo (trabajo negativo).

P n
-W

(1)
Q1

T2=cte (2)
-Wn T1=cte
(4)

•
(3)
Q2
v
Corololarios o Postulados de Carnot

A partir de lo propuesto por Carnot, resulta que:

1) Ninguna máquina térmica real que opere cíclicamente entre dos focos a T1 y T2
constantes, puede tener un rendimiento superior al de una máquina reversible
2) Todas las máquinas reversibles que operan entre dos focos a T1 y T2 constantes, poseen
el mismo rendimiento independientemente del fluido que utilicen.

La validez de las proposiciones de Carnot se comprueban también por el absurdo, viendo que,
si se viola cualquiera de ellas, se viola alguno de los enunciados precedentes del segundo
principio., como el de Kelvin Plank o el de Clausius.

Demostración del primer corolario:

Este corolario afirma que todas las máquinas térmicas reales tienen un rendimiento inferior al
de una máquina reversible, si trabajan ambas entre las mismas fuentes térmicas.

Para demostrarlo, se procede suponiendo el no cumplimiento del 1er postulado. Suponer que
una máquina térmica irreversible produce mayor trabajo que una reversible, trabajando entre
las mismas fuentes.

La máquina irreversible toma calor Qc de la fuente caliente, produce W, y cede la cantidad de

calor Qf1. La máquina reversible toma la misma cantidad de calor, pero por absurdo
supondremos que produce menos trabajo, y por lo tanto cede más cantidad de calor a la fuente
fría

R
r

Siendo la máquina reversible, puede funcionar como un ciclo inverso, alterando los signos de las
cantidades de energía intercambiadas

En esta máquina resulta que

Qc = Wr + Q f
 .

1 r

El resultado del conjunto será:

rr

fr

Es decir, una máquina térmica irreversible combinada con una máquina frigorífica de Carnot
dará lugar a una máquina térmica que transforma todo el calor extraído de una fuente de baja
temperatura en trabajo.

En conclusión, una máquina que viola el corolario de Carnot, viola también el Enunciado del
Segundo Principio según Kelvin-Plank.
 Actividad

Utilizando un razonamiento
análogo, demostrar que Todas las
máquinas reversibles que operan
entre dos focos a T1 y T2, poseen
el mismo rendimiento
independientemente del fluido
que utilicen.

Ejemplo numérico

Suponga varias MT que funcionan

entre T1 y T2 y producen todas 5
MJ de trabajo, recibiendo y
cediendo distintas cantidades de
calor.

1) ¿Tienen todas la misma

eficiencia?
2) ¿Pueden ser todas
reversibles?

Por lo tanto, aceptamos que cualquier máquina real deberá cumplir que:

T2
rev = 1 −   real
T1

Se observa que en la expresión final de la eficiencia no aparece ninguna relación con la sustancia
que opera en el ciclo, se deduce que el rendimiento es independiente de ella, y sólo depende de
las temperaturas extremas, para un ciclo ideal reversible.

La eficiencia aumenta cuando T1 aumenta o cuando T2 disminuye para una máquina ideal.
Para máquina real esto también es cierto.

La eficiencia puede maximizarse suministrando calor a la máquina a la temperatura más alta

posible y desechando calor a la temperatura más baja posible.

El trabajo es una forma de energía más valiosa que el calor, pues puede transformarse al 100%
en calor y sólo una fracción del calor puede convertirse en trabajo.
 Actividad

Para que tome práctica con los números y los asocie con la
realidad, calcule:

a) Cuánto vale la eficiencia si la T2 es de 303 K, y la T1 de 925 K?

b) Si la T1 baja a 500 K manteniendo la T2, ¿cuánto vale la

eficiencia?

Supongamos que Q1 vale 1000. ¿Cuánto trabajo se obtiene en

el caso a, y cuánto en el caso b?

¿Cómo resultaría la calidad del calor Q1 que se encuentra a

500K comparado con el que se encuentra a 925 K?

Conclusión

Resulta a partir de la expresión de la eficiencia que cuanto mayor la T1 de la fuente de alta

temperatura, mayor la cantidad de trabajo que es posible obtener de esa fuente de calor. Como
consecuencia el calor a alta temperatura es convertible en una alta proporción en trabajo y por
ello tiene se dice que tiene una calidad más alta que la misma cantidad de energía a temperatura
más baja.

En síntesis, Carnot establece no sólo que ninguna máquina térmica podría producir el 100 % del
calor en trabajo, sino que estableció cuál era el límite alcanzable en función de las fuentes
térmicas disponibles.

Este límite no aplica para otras máquinas (no térmicas), que transforman otros tipos de energía
en trabajo. Estas serían preferibles a una máquina térmica, ya que no estarían limitadas por
Carnot.

Aunque esta limitación en la eficiencia de estas máquinas térmicas resulta una desventaja, las
Máquinas térmicas tienen la gran ventaja de que todas las formas de energía pueden ser
fácilmente transformables en calor, por ejemplo, en procesos exotérmicos como la combustión,
por la luz solar, por fricción, por disipación, por resistencia, etc. Es decir que estas máquinas
pueden ser movidas por prácticamente cualquier forma de energía, lo que les da su amplísima
versatilidad.

Escala absoluta de temperatura

En la unidad de gases se vio que la Ley de Charles expresa que, trabajando a presión constante,
el volumen de un gas ideal es proporcional a su temperatura, por lo que se podía hacer un
termómetro de gases (que debe funcionar a presión constante: cuando aumenta la
temperatura, aumenta el volumen. De este modo midiendo el cambio de volumen se mide el
cambio de temperatura. El problema que tenían estos termómetros es que la medición de
temperatura dependía del gas con que se construía el termómetro.

Por otra parte, a partir del resultado encontrado para una máquina térmica reversible:
Q2 T2 T
=  = 1− 2
Q1 T1 T1

resulta que una máquina térmica tiene eficiencia máxima si Q2 es cero. Análogamente, tendría
eficiencia máxima a T=0. Lo que sugiere que la temperatura mínima posible es 0. Entonces existe
una escala absoluta.

En base a esta idea en 1848 Thomson (Lord Kelvin) propuso definir una escala termodinámica
de temperaturas. En aquella época las mediciones de temperatura se realizaban con diferentes
escalas, lo que dificultaba comparar medidas realizadas con diferentes instrumentos y en
distintas partes del mundo, independientemente de la sustancia utilizada. Para ello propuso la
escala de temperatura absoluta a partir de una interpretación del principio de Carnot donde los
cocientes de temperatura dependen de los coeficientes de transferencia de calor entre una
máquina reversible y los focos a distintas temperaturas y son independientes de las propiedades
físicas de cualquier sustancia. Por esto se denomina escala absoluta, ya que es independiente
de las propiedades de la sustancia.

Definió la escala de temperatura como aquella en la que una unidad de calor intercambiada
desde un cuerpo a temperatura T a un cuerpo a temperatura un grado inferior daría
exactamente la misma cantidad de trabajo, independientemente de la sustancia. Esta escala
tendría entonces un mínimo absoluto que es el cero, y que sería inalcanzable, pero no hay un
máximo, es infinito. Pero para tener la escala es necesario definir la magnitud de un grado. Se
adoptó en el año 1956 un punto de referencia, punto triple del agua y se le asignó el valor 273,16
K. Luego 1 kelvin=1/273,16 de la magnitud del intervalo entre el cero absoluto y el punto triple
del agua. Los grados Kelvin tienen un espaciamiento entre sí idéntico al de los grados Celsius. Se
han alcanzado temperaturas de 5 . 10-10 K, por encima del cero.

Movimiento perpetuo de 2 especie

Todo dispositivo que viole las leyes de la termodinámica se denomina máquina de movimiento
perpetuo.

Las que violan el primer principio se denominan máquina de movimiento perpetuo de primera
especie, produciendo energía sin recibir una cantidad mayor.

Las que violan el segundo, se denominan de segunda especie, e intentan producir trabajo sin
ceder calor a una fuente fría.

Nunca se ha podido lograr que funcione una.

Diablillos de Maxwell
La siguiente abstracción, conocida como los demonios de Maxwell es el nombre de una criatura
imaginaria ideada en 1867 por el físico escocés James Clerk Maxwell.

Se tiene un gas encerrado en un recipiente, dividido en dos partes mediante una trampilla que
se puede abrir y cerrar a voluntad y sin gasto de energía. Todo el sistema se encuentra a la misma
temperatura T, en contacto con un foco de calor, y no se dispone de ningún otro foco a
temperatura diferente de T.

La ley de distribución de velocidades de Maxwell-Boltzmann establece que, aunque el gas se

encuentre a una temperatura uniforme, no todas las moléculas del gas tienen la misma
velocidad.
El diablillo conoce todas las posiciones y velocidades de las partículas. El gas se separa del foco
a temperatura T y se convierte momentáneamente en un sistema aislado. Cuando por el lado
derecho del gas ve acercarse a la válvula una partícula con velocidad superior a la media, la abre
y deja que pase al lado izquierdo. Del mismo modo cuando en el lado izquierdo ve venir hacia la
válvula una partícula a velocidad menor que la media, la abre y deja que pase al lado derecho.
Así en el lado izquierdo se van concentrando las partículas más rápidas (más temperatura), y en
el lado derecho las más frías, hasta lograr una diferencia de temperaturas, que permite obtener
trabajo. Después de realizar trabajo, el gas habrá disminuido su energía interna, por lo que
estará a menor temperatura que la inicial y poniéndolo de nuevo en contacto con el foco, volverá
a su temperatura inicial. Realiza trabajo a partir de una única fuente.

Una modificación respecto de este diablillo es el denominado diablillo de Maxwell de presión.

Ahora se trata de que cuando el diablillo ve que se acerca una (o más moléculas) a la válvula
desde el lado derecho, mientras que por el lado izquierdo no se acerca ninguna, abre la Válvula
y deja que ésta pase al lado izquierdo. Procediendo de esta manera va logrando concentrar las
partículas en el lado izquierdo y enrareciendo el lado derecho, hasta producir una diferencia de
presiones entre uno y otro lado. De nuevo esta situación de no equilibrio termodinámico, no
equilibrio mecánico en este caso, se puede utilizar para obtener algo de trabajo utilizando alguna
máquina. Después de obtener trabajo, el gas estará a menor temperatura y poniéndolo de
nuevo en contacto con el foco, volverá a su temperatura inicial.

Soluciones de algunas actividades

1) Utilizando un razonamiento análogo, demostrar que también se cumple que una
máquina que viola el segundo principio según Clausius, también viola el segundo
principio según Kelvin Plank
 2) La fuente fría de una máquina frigorífica se mantiene a 5°C si se extrae calor a una tasa
de 9 kW. Si la entrada de potencia requerida para el refrigerador es de 3 kW,
determinar el COP y la tasa a la cual se libera calor a la fuente caliente.

Solución

QL 9kW
COPMF = = =3
Wn 3kW

Es decir que se extraen 3 unidades de energía por cada una que se consume.

Aplicando el primer principio para el ciclo:

Wn + QL = QH
QH = (9 + 3)kW = 12kW

Significa que tanto la energía recibida desde el foco frío como el trabajo recibido desde el
exterior, son entregados al foco caliente y se convierten en energía interna del fluido en este
foco caliente (generalmente el aire del ambiente donde se encuentra el refrigerador).

3) Una bomba de calor utilizada para calefaccionar un aula escolar, manteniéndola a

18°C. Si la temperatura del aire exterior es de –3°C, la pérdida de calor del ambiente
por unidad de tiempo es de 100.000 kJ/h. Si el COP es 4 determinar la potencia
consumida por la bomba de calor y la cantidad de calor que es necesario extraer de la
fuente fría por unidad de tiempo.

Solución

Qs QH
COPBC =  Wn =
Wn COPBC

QH 100000 kJ / h
Wn = = = 25000 kJ / h = 6,95kW
COPBC 4

Aplicando el primer principio para el ciclo:

Wn + QL = QH
QL = (100000− 25000)kJ / h = 75000kJ / h

Significa que sólo 75.000kJ/h son extraídos del aire frío exterior, y lo que se debe pagar son los
25.000 kJ/h de energía suministrada como trabajo. Si se hubiese usado un calefactor eléctrico
convencional, con una eficiencia del 100 %, se deberían haber suministrado 100.000kJ/h.

4) Suponga varias MT que funcionan entre T1 y T2 y producen todas 5 MJ de trabajo,

recibiendo y cediendo distintas cantidades de calor.

¿Tienen todas la misma eficiencia?

¿Pueden ser todas reversibles?

Solución

1) Calcular la eficiencia para cada caso.

Se hipotiza distintas máquinas térmicas entre las mismas fuentes, produciendo todas las
mismas cantidades de trabajo, pero intercambiando distintas cantidades de trabajo
T1

6 10 12 14
8

5 5 5 5
5
MT MT MT MT MT

1 3 5 7 9

A B C D E
T2

Al aplicar la definición de eficiencia:

Wn Qe − Qs Q Q
t = = = 1− s = 1− L
Qe Qe Qe QH

Resultará claro que todas tienen en general distinta eficiencia, aunque podría darse el caso de
algunas cuya eficiencia coincida.

¿Pueden ser todas reversibles?

Supongamos que sólo B y C sean reversibles, hagamos funcionar C en sentido inverso. ¿Qué
ocurriría? ¿Se viola algún enunciado del segundo principio?

T1 T1
B C

8 10
5
5
MT1 MF2 5-3=2
3
5

T2 T2
El efecto neto es el pasaje de 2 MJ de calor de la fuente fría a la caliente, sin ningún aporte
externo, lo que viola el enunciado de Clausius. Por lo tanto, todas las maquinas reversibles deben
tener la misma eficiencia

Bibliografía consultada

Pedro Fernández Díez. Termodinámica Técnica. Departamento De Ingeniería Eléctrica y

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Links interesantes

• The Engines of Our Ingenuity, Copyright © 1988-1997 by John H. Lienhard.

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• De la Máquina de Vapor al Cero Absoluto (Calor y Entropía); Leopoldo García-Colín S.

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