PLOMO POR VOLUMETRIA

(Método Complexométrico)

Ing. Juan Cesar Urbina Guarniz

 I. Fundamentos
¡CRACK! II. Ataques Químicos
¿Cuál es el
contenido III. Preparación de Soluciones y Reactivos
del curso?
IV. Estandarización de las soluciones Porcentual y Normal
V. Interferentes
VI. Procedimientos

VII. Cálculos y Expresión de Resultados

VIII. QA/QC

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I. Fundamentos
¡Ahora Ataque Químicos:
entiendo! 3PbS + 8HNO3 3PbSO4 + 4H2O+ 8NO
Muy fácil en
verdad PbCO3 + HNO3 Pb(NO3)2 + H2O + CO2
¡manos a la Sulfatación:
obra!
Pb(NO3) 2+ H2SO4 PbSO4 + H2NO3

Acondicionamiento:
pbSO4 + 2CH3COONH4 (CH3COO)2pb + (NH4)2SO4

Reacción Principal:
(C10H14N2O2Na2).2H2O + (CH3COO)2pb C10H14N2O2Na2Pb + 2CH3COOH
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I. Fundamentos

(C10H14N2O2Na2).2H2O ≡ Pb

El método consiste en disgregar la

muestra con ácidos, para luego
sulfatarla y formar un precipitado
de sulfato de plomo. Este
precipitado es disuelto con ayuda
de una solución extractiva de
acetato de amonio – ácido acético
de pH 5.3-5.5 y se titula con una
solución de valorada de EDTA,
usando como indicador el Xilenol
Orange

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I. Fundamentos

• El mineral de plomo más importante es la galena,

cuando se utiliza el ácido clorhídrico el azufre se libera
¡Lo que como ácido sulfhídrico y después se utiliza el ácido
debes nítrico para oxidar los sulfuros o las sales que ofrecen
resistencia con el ácido clorhídrico. El ácido nítrico libera
saber! al azufre en forma coloidal y este azufre podría ocluir
algo del mineral sin descomponer.
Sulfatación:
• Es la adición del ácido sulfúrico para separar el plomo
como sulfato de plomo, evaporándolo hasta humos
blancos que significa la presencia del trióxido de azufre
que indica la ausencia de los ácidos nítricos y
clorhídricos que podrían ocasionar la solubilidad el
sulfato de plomo.
• En una solución de ácido sulfúrico concentrado algo de
plomo queda en solución con Pb(HSO4)2 pero por
dilución este precipita como sulfato de plomo.

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I. Fundamentos

• El sulfato de plomo es un precipitado insoluble pero en

¡Lo que realidad no es completamente por que presenta
debes solubilidad a razón de 3.8 mg en 100 ml de H2O, es menos
saber! soluble en ácido sulfúrico diluido en un límite de 0.6 mg
en 100 ml de ácido sulfúrico normal para la precipitación
del sulfato de plomo. Además el sulfato de plomo es
menos soluble en una mezcla de alcohol, se agrega para
favorecer la disminución de la solubilidad, pero esto no es
aconsejable si se desea analizar el filtrado, el sulfato de
plomo se lava con ácido sulfúrico diluido para disminuir su
solubilidad.
Acondicionamiento:
• El sulfato de plomo se disuelve en solución de acetato
porque para que llegue al equilibrio los iones de plomo
tienden a combinarse con los iones de acetato para
formar las moléculas solubles ligeramente ionizadas de
acetato de plomo.

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II. Ataque Químicos
Concentrados de Plomo
➢HCl + HNO3
PbS + 2 HCl → PbCl2 + H2S
PbCl2 + 2HNO3 → Pb(NO3)2+ 2 HCl
H2S + 8HNO3 →H2SO4 + 8 NO2 + 4 H2O
PbS + 2 HCl + 10 HNO3 → Pb(NO3)2 + H2SO4 + 8NO2 + 4H2O
➢HNO3
8HNO3 + PbS → PbSO4 + 8NO2 + 4H2O
➢ HNO3 + KClO3
8HNO3 + PbS → PbSO4 + 8NO2 + 4H2O
2KClO3 + 3C → 2 KCl + 3CO2
8HNO3 + PbS + 2KClO3 + 3C → PbSO4 + 8NO2 + 4H2O+ 2KCl + 3CO2

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III. Preparación de Soluciones y Reactivos
➢Solución extractiva de plomo: Pesar 4 Kg. de acetato de amonio
en un vaso, agregar 540 ml de ácido acético y llevar a un
volumen de 24 L con agua destilada y homogenizar.
➢Solución EDTA: Pesar 200 g de EDTA, disolver con agua caliente,
llevar a un volumen de 20 L. y homogeneizar.
➢Solución 0.25% de Xilenol Orange (C31H28N2Na4O13S): Pesar
0.25g. de indicador orgánico xilenol Orange y disolver en 50 ml
de alcohol y aforar a 100 ml con agua destilada.
➢Preparación de la Pulpa: Desmenuzar 15 hojas de papel Filtro
lab N° 1244 o # 42 , llevarlo a hervir en un litro de agua por 1
hora, remover periódicamente con la ayuda de una bagueta.
Una vez frio desmenuzar con la mano. Agregar suficiente agua
para completar 2 L y volver a hervir. Dejar enfriar y guardar en
un frasco cerrado.
➢Preparación de ácido nítrico (1:3): Agregar 300 mL de Ácido
nítrico y completar con 900 mL de agua.

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III. Preparación de Soluciones y Reactivos
Solución Porcentual
1ml EDTA.2H2O = 0.005 g Zn
1ml EDTA.2H2O = 0.005 g Zn
1000 𝑚𝑙 EDTA.2H2O = 𝑋 𝑔 𝑍𝑛

!Solución fuerte¡ 𝑥 = 5 𝑔 𝑍𝑛
EDTA.2H2O = 𝑍𝑛
372.24 g = 207.2 𝒈
𝑥 = 5 𝑔 𝑍𝑛
𝑥 = 9 𝑔 EDTA.2H2O

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III. Preparación de Soluciones y Reactivos

Pesar 9 g Edta y se afora en 1 litro de agua desionizada,

se recomienda el almacenamiento en envase de
plástico, porque reacciona químicamente con la sílice
contenida en los envases de vidrio y debe protegerse de
la luz por que se descompone y debe valorarse después
de un semana ya que el envejecimiento estabiliza la
concentración de la solución.
➢Para preparar una solución estándar de Edta de
manera que 1 ml equivale 1% de plomo, pesando 0.5 g
de muestra.
1
1𝑚𝑙 Edta = 𝑥0.5 = 0.005𝑔𝑃𝑏
100

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 III. Preparación de Soluciones y Reactivos
Solución EDTA 0.025 M
Pesar exactamente 9.306 g de EDTA, disolver con agua
caliente, agregar llevar a un volumen de 1 L y homogeneizar
Wm = MxPMxV
Wm = 0.025x372.24 x 1
Wm = 9.306 g
1 ml EDTA = ¿? Pb
Edta ≡ Pb
372.24 = 207.2
9.306 = X g
X = 5.18 g Edta
1 ml EDTA = 0.00518 g Pb

9.306 g EDTA X 20 L = 186.12 g EDTA

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III. Preparación de Soluciones y Reactivos

Pesar 9.306g Edta y se afora en 1

litro de agua desionizada, se
recomienda el almacenamiento
en envase de plástico, porque
reacciona químicamente con la
sílice contenida en los envases de
vidrio y debe protegerse de la luz
por que se descompone y debe
valorarse después de un semana
ya que el envejecimiento
estabiliza la concentración de la
solución.
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IV. Estandarización de las soluciones Porcentual y Molaridad

Solución fuerte porcentual

1ml EDTA.2H2O = 0.005 g Pb
40mlEDTA.2H2O = x g Pb
X= 0.2 g Pb metálico
Solución Molar EDTA 0.025M
1 ml EDTA2H2O = 0.00518 g Pb
30 ml EDTA2H2O = x g Pb
X= 0.1554 g Pb metálico

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V. Interferentes

➢Bismuto
Forma rápidamente un oxisulfato
insoluble en solución diluida en ácido
sulfúrico y específicamente en soluciones
calientes. El oxisulfato de bismuto es
soluble en soluciones de acetato de
amonio – ácido acético y así pasaría
cierta cantidad.

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VI. Procedimiento

a) Pesar 0.25 g± 0.0001 g de muestra

y transferir a un vaso de 400 mL.
b) Se agrega 10 ml de ácido nítrico
concentrado, cubrir con luna de
reloj y digestar en la plancha a 240
± 20ºC y digestar hasta pastoso.
Enfriar 2 minutos fuera de la
plancha
Cristales de clorato de potasio cuando
la muestra contenga puntos negros.

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VI. Procedimiento

c) Agregar 5 ml de acido sulfúrico,

dejar sulfatar a una temperatura de
280 ± 20ºC.(Hasta la condensación del
acido sulfúrico o observable como
lagrimas en las paredes del vaso o
desprendimiento de humos blancos
densos al destapar ligeramente el
vaso), agregar de 2 a 5 gotas de acido
nítrico y continuar la sulfatación.
Luego retirar de la plancha y enfriar a
temperatura ambiente.

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VI. Procedimiento

d) Sin retirar la luna de reloj

agregar agua fría por el pico del
vaso para evitar que se proyecte la
muestra, luego lavar la luna de
reloj y las paredes del vaso hasta
un volumen de 50 ml, llevar y
hervir por 5 minutos aprox, bajar
de la plancha y enfriar al ambiente.

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VI. Procedimiento

e) Colocar en el embudo de filtración

papel filtro #42 o su equivalente y
pulpa de papel hasta la cuarta parte
de la capacidad del embudo.
Trasvasar solo la solución del vaso,
dejando el precipitado en este, para
luego lavarlo 2 a 3 veces y volver a
trasvasar solo la solución. lavar el
papel de filtro conteniendo el
precipitado 2 a 3 veces con agua fría
hasta alcanzar un volumen
aproximado de 200 ml.
f) Retirar el papel filtro del embudo y
desmenuzarlo cuidadosamente en el
vaso que contiene el precipitado y
enjuagar los dedos para bajar el
plomo impregnado

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VI. Procedimiento

g) Agregar 50 ml de solución extractiva

y llevar a la plancha, cuando de el
primer hervor, completar con agua
caliente hasta un volumen de 250 ml y
llevar a ebullición por 5 min.
h) Retirar de la plancha y dejar enfriar a
temperatura ambiente.

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VI. Procedimiento

I) Agregar de 3 gotas de
indicador Xilenol Orange y
proceder a titular con solución
valorada de EDTA 0.025 M
hasta que la solución vire de
grosella a amarillo limón.
J) Registrar el gasto de EDTA
utilizado en la titulación

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VI. Procedimiento ( Estandarización)

a) Pesar por triplicado

aproximadamente 0,09 a 0,11 g de
Pb metálico y transferir a un vaso
de 400 m.
b) Se agrega 20 ml de ácido nítrico
(1:3), calentar en la plancha
suavemente hasta disolución y
llevar a sequedad (formación de
cristales de nitrato de plomo)

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VI. Procedimiento ( Estandarización)

c) Retirar de la plancha y dejar

enfriar; lavar las paredes del vaso
de precipitación, agregar agua fría
hasta un volumen de 150 ml.
d) Agregar 50 ml de solución
extractiva de plomo al vaso y, llevar
a la plancha, cuando se da el
primer hervor retirar y completar
con agua caliente hasta 250 ml y
llevarlo a hervir por 5 min.

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VI. Procedimiento ( Estandarización)

• Bajar de la plancha, lavar

las paredes del matraz y
dejar enfriar al ambiente.
• Agregar de 2 a 3 gotas de
Xilenol Orange. Titular
con Solución de EDTA,
hasta viraje a amarillo
limón. EDTA 9 g/l.
• Los gastos medidos con
la bureta son anotados
en formato electrónico
de plomo volumétrico
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VII. Cálculos y Expresión de Resultados

𝑉𝑔 𝑥 𝑓 𝑥 0.005
%𝑃𝑏 = 𝑥100
Solución 𝑊𝑚
¡ vamos ! Fuerte %𝑃𝑏 = 𝑉𝑔 𝑥 𝑓
Tenemos que
calcular los %
Pb de los
concentrados
de la Guardia

𝑊°
𝑓= 𝑥100
𝑉𝑔 𝑥 𝑊𝑚
Solución
Molar %𝑃𝑏 = 𝑉𝑔 𝑥 𝑓
ó
%𝑃𝑏𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = %𝑝𝑏 𝑉𝑜𝑙 + %𝑝𝑏 𝑅𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑎𝑙 − %𝐵𝑖 ∗ 0.9915

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VII. Cálculos y Expresión de Resultados

Solución Fuerte:
Si pesamos 0.5 g
25 𝑥 1 𝑥 0.005
%Pb= 𝑥100 = 25%
0.5
Directo:
%Pb = 25 𝑥 1 = 25%
Cualquier peso : 0.25 g
25 𝑥 1 𝑥 0.005
%Pb = 𝑥100 = 50%
0.25
Directo:
%Pb = 25 𝑥 1 𝑥 2 = 50 %

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VII. Cálculos y Expresión de Resultados

Solución normal 0.025M:

Pesamos 0.25 g
0.1554
𝑓= 𝑥100 = 2.072
30𝑥 0 .25

%Pb = 2.072 𝑥 20 = 41.44%

Pesamos 0.25 g
0.1554
𝑓= = 0.00518
30

20𝑥0.00518
%𝑃𝑏 = 0.25
𝑥100 = 41.44%

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VIII. QA/QC

Aseguramiento de la calidad
✓Formato de verificación de balanza
✓Formato de condiciones ambientales
✓Formato de verificación de bureta
➢ calibración de la balanza
➢Calibración del termohigrómetro
➢Calibración de la bureta
➢Calibración de la plancha de
calentamiento

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VIII. QA/QC

Control de Calidad
Materiales de referencias:
✓MRI : 25 ± 0.25 % Pb
✓MRC: 32 ± 0.25% Pb
Duplicados
✓ ± 0.1 %Pb – 0.2%Pb
Evaluar el valor máximo y mínimo si son atípicos (metálicos)

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VIII. QA/QC

MUESTRA DE REFERENCIA CERTIFICADA MUESTRA DE REFERENCIA INTERNA

MRC MRI
44.28 ± 0.08 44.28 ± 0.25

DISOLUCION EDTA
ANALISTA: FECHA:

masa gasto EDTA Gasto EDTA

N° factor parcial N° Conc: Pb %
metálico (g) (ml) (ml)
1 0.1441 25.00 2.30560 1 18.50 44.35
2 0.1543 26.80 2.30299 2 18.40 44.11
3 0.1426 24.75 2.30465 3 18.50 44.35
4 0.1499 26.00 2.30615
5 0.1540 26.70 2.30712
factor prom. 2.30530
Escrutinio: Gmax 1.154 1.764 (<): ok
(Grubss) Gmin 1.471 1.715 (<): ok
FACTOR: 2.39751
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VIII. QA/QC

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Observaciones

• Los complejos de metales divalentes con EDTA(MY2-) son

estables a pH ligeramente acido 5.3 – 5.5.
• Titular con EDTA y cuando se aproxime a su punto final,
agregar gota a gota y agitar simultáneamente hasta el viraje
de color grosella hasta amarillo limón.
• La titulación se realiza en frio.
• Se realiza el descuento del % del bismuto residual después
de la titulación.
• La solución amortiguadora CH3COONH4/CH3COOH 0.05M
que mantiene a un intervalo de pH 4 – 6.
• El tiempo de hervido tiene que ser lo estipulado 5 minutos,
presentaría bajos resultados.
• Se tiene una solución de acetato de plomo, la cual, contiene
iones de sulfato se precipitaría de nuevo el sulfato de plomo,
por esta razón se debe quitar el exceso de ácido sulfúrico del
sulfato de plomo antes de disolverlo con la solución de
acetato.

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 Caso de estudio

Caso de Estudio: PbS

➢Ataque Químicos:
3PbS + 8HNO3 3PbSO4 + 4H2O+ 8NO
PbCO3 + HNO3 Pb(NO3)2 + H2O + CO2
➢Sulfatación:
Pb(NO3) 2+ H2SO4 PbSO4 + H2NO3
➢Acondicionamiento:
PbSO4 + 2CH3COONH4 (CH3COO)2Pb + (NH4)2SO4
Reacción Principal:
(C10H14N2O2Na2).2H2O + (CH3COO)2Pb C10H14N2O2Na2Pb + 2CH3COOH

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 Muchas Gracias

“Una buena técnica, Muchas veces supera a las especulaciones netamente Teóricas”

Ing. Juan Urbina Guarniz

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