Teoria orbital molecular

Describe la distribución de electrones en una molécula de la misma manera que los orbitales
atómicos describen la distribución de electrones en un átomo. La mecánica cuántica describe el
comportamiento de un electrón en una molécula a través de una función de onda, ψ, similar al
comportamiento de un electrón en un átomo. Al igual que los electrones alrededor de átomos
aislados, los electrones alrededor de átomos en moléculas están limitados a energías discretas
(cuantificación). La región del espacio en la que es probable que se encuentre un electrón de
valencia en una molécula se denomina orbital molecular (ψ2). Al igual que los orbitales
atómicos, los orbitales moleculares se llenan cuando contienen dos electrones con espines
opuestos.
Combinación lineal de orbitales atómicos
La mecánica cuántica describe los orbitales moleculares como combinaciones de funciones de
onda de orbitales atómicos. Las combinaciones de ondas pueden causar interferencia
constructiva o destructiva. En los orbitales, las ondas pueden combinarse con ondas de la
misma fase para producir regiones de mayor probabilidad de densidad electrónica y ondas
fuera de fase para producir nodos o regiones sin densidad electrónica.

Orbitales moleculares enlazantes y antienlazantes

Hay dos tipos de orbitales moleculares que se pueden formar a partir de la superposición de
dos orbitales atómicos s adyacentes. La coherencia en fase produce orbitales moleculares σs de
menor energía (pronunciados "sigma-s") donde la mayor parte de la densidad de electrones se
encuentra directamente entre los núcleos. La suma (o resta de funciones de onda) fuera de
faseproduce orbitales moleculares σs de mayor energía ("estrellas sigma-s"), donde hay un
nodo entre los núcleos. El asterisco significa que la trayectoria es un orbital descendente. Los
electrones en el orbital σs son atraídos por ambos núcleos al mismo tiempo y son más estables
(menor energía) que los átomos aislados. Agregar electrones a estos orbitales crea una fuerza
que mantiene unidos los dos núcleos, por lo que estos orbitales se denominan orbitales de
enlace. Los electrones en el orbital σs* están ubicados lejos de la región entre los dos núcleos.
La atracción entre estos núcleos y los electrones separa los dos núcleos. Por lo tanto, estos
orbitales se llaman orbitales descendentes. Los electrones llenan los orbitales enlazantes de baja
energía antes que los orbitales antienlazantes de mayor energía. En el orbital p, la función de
onda produce dos lóbulos que están desfasados. Cuando los lóbulos orbitales de la misma fase
se superponen, la interferencia de la onda de construcción aumenta la densidad de electrones.
Cuando las regiones de fase opuesta se superponen, la interferencia destructiva de las ondas
reduce la densidad electrónica y crea nudos. Cuando los orbitales p se superponen de principio
a fin, crean orbitales σ y σ*. La superposición lado a lado de dos orbitales p crea un orbital
molecular de enlace pi(π) y un orbital molecular de antienlace π*. Los electrones en el orbital π
interactúan con los dos núcleos y ayudan a mantener juntos a los dos átomos, convirtiéndolo
en un orbital de enlace. Para la coherencia fuera de fase, se generan dos planos nodales, uno a
lo largo del eje internuclear y otro perpendicular entre los núcleos.

- Molecular Orbital Theory I. (2020, septiembre 3).

Fundamentos de la teoria de orbital molecular

Mecánica cuántica y la función de onda

Los químicos y los físicos inicialmente sospecharon que las reglas que rigen los sistemas
microscópicos y macroscópicos deben ser diferentes. Luego, en 1900, Max Planck planteó una
propuesta un tanto radical de que la radiación de cuerpo negro emitida por partículas
microscópicas era fundamental para reconciliar las grandes diferencias entre los modelos
clásicos y los experimentos. .
A medida que avanzaba el siglo XX, se hizo cada vez más claro que la cuantización no es solo
una característica de la luz, sino también de las partículas elementales que componen la
materia. En particular, los electrones unidos a los átomos están claramente limitados a energías
discretas (a menudo denominadas niveles), como lo indican sus espectros ultravioleta y visible.
Este fenómeno no tiene correspondencia clásica, ya que en un sistema clásico que obedece a la
mecánica newtoniana, la energía puede cambiar continuamente. Para describir los
microsistemas, se necesita otro mecanismo. Un candidato prometedor es la mecánica
ondulatoria, ya que las ondas estacionarias también son fenómenos cuantizados. Curiosamente,
como sugirió por primera vez de Broglie, la materia también puede mostrar propiedades
ondulatorias.
Operador Hamiltoniano ( Caracteristicas )..
El operador en la ecuación (1) que devuelve la energía del sistema E como valor propio se
llama operador hamiltoniano, H, escribimos
(2)
que es la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo, que se muestra arriba. La forma
típica del operador de Hamilton considera las cinco contribuciones a la energía total del
sistema:
energía cinética de electrones y núcleos, atracción de electrones hacia el núcleo y repulsión
entre electrones y entre núcleos. En situaciones más complejas, es necesario agregar otros
términos al hamiltoniano, por ejemplo cuando está presente un campo eléctrico externo, en
presencia de un campo magnético, en el caso de enlaces orbitales fuertemente giratorios en
elementos pesados, considerando el efecto de la relatividad respuesta, etc. Para fines generales,
el hamiltoniano es,

donde i y j actúan sobre todos los electrones, A y B actúan sobre los núcleos,  es la constante
de Planck dividida por 2π, me es la masa del electrón, mA es la masa de
núcleo A, 2 es el operador laplaciano, e es la carga del electrón, Z es el número atómico y r es
la distancia entre las partículas. El primer término de la ecuación (3) es el operador de energía
cinética de los electrones, el segundo término es el operador de energía cinética nuclear, el
tercer término representa la atracción de Coulomb entre los electrones y el núcleo, y el número
que representan los términos cuarto y quinto repulsión entre electrones y entre núcleos,
respectivamente.

La antisimetría: El principio de exclusión de Pauli

El hamiltoniano electrónico de la ecuación (17) depende únicamente de las coordenadas
espaciales de los electrones. Sin embargo, para describir completamente un electrón, es
necesario determinar su giro. Esto se hace introduciendo dos funciones de rotación,
y (), en el contexto de la teoría no relativista. Estas funciones corresponden al espín hacia
arriba y al espín hacia abajo, y son funciones de una variable de espín desconocida . Desde un
punto de vista operativo, baste decir que dos
funciones de espín completas y ortogonales.

- (S/f-b). Edu.ar. Recuperado el 21 de abril de 2023, de

http://www.editorial.unca.edu.ar/Publicacione%20on%20line/CUADERNOS

%20DE%20CATEDRA/Verónica%20Ferraresi%20Curotto/ApuntedeQcaCo

mputacional.pdf

Formacion de orbitales moleculares

TOM describe el estado electrónico de las moléculas en términos de orbitales moleculares

cuyo papel es similar al de los orbitales atómicos en un átomo. La característica básica de los
orbitales moleculares es que se extienden entre todos los átomos de una molécula y los
mantienen unidos. Al igual que un orbital atómico en un átomo, un orbital molecular es una
función de onda que describe uno de los electrones de una molécula. El cuadrado de la
función de onda describe la distribución de probabilidad.
Los orbitales moleculares a menudo se describen como combinaciones lineales de orbitales
atómicos (CLOA, LCAO). Una ventaja de esta forma de descripción es que la visualización de
los orbitales moleculares es más intuitiva, ya que los químicos están familiarizados con la forma
de los orbitales atómicos. La física que prueba que MO puede describirse como una forma
combinatoria de OA es que cuando un electrón está cerca del núcleo de un átomo dado, su
función de onda debe ser la misma que la del orbital atómico de ese átomo.
- N orbitales atómicos forman N orbitales moleculares, que pueden ser enlazantes (si
proporcionan enlaces), antienlazantes (si eliminan enlaces) o no enlazantes (si no
proporcionan ninguno, no eliminan el enlace). En el caso más simple, dos orbitales
atómicos interactúan para formar un orbital enlazante más un orbital antienlazante.
2. El orbital de enlace es un orbital que aumenta la densidad de electrones entre los
átomos de enlace, por lo que su energía es menor que la de los AO originales. Un
 orbital descendente tiene menos densidad de electrones entre los núcleos y mayor
energía que los AO originales. Se caracteriza por un plano nodal entre los átomos de
enlace.

Los orbitales moleculares se construyen a partir de orbitales atómicos. Se crearán más y más
orbitales moleculares cuando los orbitales atómicos se superpongan (unión).
Los orbitales atómicos están más mezclados (es decir, contribuyen más al mismo orbital
molecular) si tienen energías similares. Esto sucede en el caso de moléculas diatómicas como el
O2. Sin embargo, en el caso de núcleos diferentes fusionados, las cargas desiguales (y por lo
tanto la carga efectiva y la electronegatividad) hacen que los orbitales moleculares se
distorsionen. De esta forma, los dos orbitales 1s del hidrógeno se superponen en un 50%,
contribuyendo por igual a la formación de los dos orbitales moleculares, mientras que en el
enlace H-O el oxígeno tiene un mayor coeficiente de participación y el orbital molecular será el
mismo. . de oxígeno (según la descripción matemática de la función de onda)
Los orbitales atómicos solo se mezclan si las reglas de simetría lo permiten:
los orbitales se transforman en diferentes representaciones irreducibles del grupo de simetría
no mixta.

(S/f-c). Uah.es. Recuperado el 21 de abril de 2023, de

https://edejesus.web.uah.es/resumenes/QI/Tema_2.pdf

Orbital_molecular. (s/f). Quimica.es. Recuperado el 21 de abril de 2023, de

https://www.quimica.es/enciclopedia/Orbital_molecular.html

Orden de enlace

El orden de enlace se puede definir como el número de enlaces entre dos átomos.
Por ejemplo, el orden de asociación en N2, NN es tres. Para la molécula de acetileno H-C≡C-
H, el orden de enlace entre los átomos de carbono es 3 y entre los átomos de hidrógeno
y carbono es 1.
El orden de los enlaces está estrechamente relacionado con la longitud y la energía de los
enlaces. En general, cuanto mayor es el orden de enlace, mayor es la energía y la fuerza del
enlace y más corta su longitud. Estos factores también están vinculados a la estabilidad de un
vínculo.

Según las teorías cuánticas, el orden de enlace puede no ser un número entero. En efecto,
según la teoría de los orbitales moleculares, el orden de los enlaces puede determinarse
comoresultado del siguiente cálculo:

Moleculas homonucleares y heteronucleares

molécula heteronuclear
Son moléculas formadas por más de un elemento. Por ejemplo, el agua consta de dos
elementos, hidrógeno y oxígeno, en la proporción H2O. Por el contrario, el oxígeno molecular
tiene solo átomos de oxígeno, lo que lo convierte en un MO con ribosa y una secuencia de
enlaces. Las moléculas diatómicas homomononucleares son aquellas moléculas que tienen dos
átomos (diatómicas) y los dos átomos combinados son del mismo tamaño (homonucleares).
Como sugiere su nombre, es una combinación lineal de orbitales atómicos. Además, algunas
moléculas de diatomeas, como el difósforo, son muy reactivas. Si un compuesto consta de
átomos del mismo elemento que el hidrógeno o el oxígeno, se le llama compuesto
homonuclear. Si no son, por ejemplo, monóxido de carbono o dióxido de nitrógeno, se dice
que son heteronucleares. ¿Qué son los compuestos homonucleares y heteronucleares? Una
molécula heteronuclear es una molécula que consta de más de un elemento. Por ejemplo, el
agua consta de dos elementos, hidrógeno y oxígeno, en la proporción H2O. En contraste, el
oxígeno molecular (O2) contiene solo átomos de oxígeno, lo que lo convierte en una especie
homonuclear. ¿Cuándo son las llaves homonucleares? Cuando se forma entre dos átomos
idénticos. La diferencia de electronegatividad es cero y los enlaces son puramente covalentes,
no polares. ¿Qué son las moléculas homonucleares? Una molécula o especie homonuclear
(homo "igual") consta de un solo elemento. Pueden constar de múltiples átomos dependiendo
de las propiedades del elemento, y algunos de ellos pueden tener múltiples alótropos. ¿Cuándo
hay enlace heteronuclear u homonuclear? Cuando las moléculas son heteronucleares, incl.
tienen diferentes energías y no se combinan para formar o.m. enlaces y antienlaces como lo
hacen las moléculas homonucleares.

¿Qué son las moléculas diatómicas homonucleares? (s. f.). https://www.donprofe.com/que-

son-las-moleculas-diatomicas-homonucleares

MEZCLA DE ORBITALES:
¿Qué es la hibridación química? La hibridación química es la "mezcla" de orbitales atómicos,
un concepto introducido por el químico Linus Pauling en 1931 para compensar las deficiencias
de la teoría del enlace de valencia (VTE). ¿Qué defecto? Estos son: geometría molecular y
longitud de enlace equivalente en moléculas como el metano (CH4). Según TEV, los orbitales
de los átomos de C en el metano forman cuatro enlaces σ con cuatro átomos de H. Los
orbitales 2p de la forma C ∞ (abajo) son perpendiculares entre sí, por lo que H debe estar a
varias distancias de los otros orbitales en ángulos de 90º.
Además, el orbital C 2s (esférico) se une al orbital H 1s en un ángulo de 135º con los otros tres
H's. Sin embargo, se encontró experimentalmente que el ángulo CH4 es de 109.5º y además las
longitudes de los enlaces CH son iguales. Para explicar esto, considere la combinación de los
orbitales atómicos originales para formar cuatro orbitales híbridos degenerados (con la misma
energía). Aquí es donde entra en juego la hibridación química. ¿Qué son los orbitales híbridos?
Depende de los orbitales atómicos que los crean. También tienen una mezcla de estas
propiedades electrónicas. Sin entrar en matemáticas (funciones de onda), ¿cuál es la explicación
más sencilla para estos orbitales mixtos? Los orbitales sp3 muestran que se derivan de cuatro
orbitales: uno s y tres p. Dado que se supone que la combinación de estos orbitales atómicos es
ideal, los cuatro orbitales sp3 resultantes son idénticos y ocupan diferentes orientaciones en el
espacio (p. ej., orbitales px, py y pz). Lo anterior se aplica a las posibles hibridaciones restantes:
el número de orbitales híbridos formados es el mismo que el número de orbitales atómicos
combinados. Por ejemplo, los orbitales híbridos sp3d2 constan de seis orbitales atómicos: uno
s, tres p y dos d.
Formación de orbitales moleculares:
La teoría de los orbitales moleculares se basa en la teoría cuántica y la función de onda de los
orbitales atómicos (ψ) descrita en la ecuación de Schrödinger. Mientras que la ecuación de
Schrödinger define ΨΨ para electrones en un solo átomo, podemos aproximar las funciones de
onda moleculares (cómo se vería Ψ si combináramos ψ de un átomo individual). La suma o
resta de funciones de onda se denomina combinación lineal de orbitales atómicos (LCAO). La
teoría de orbitales moleculares se usa en LCAO para describir la unión. Para que dos átomos
formen un enlace, se deben cumplir tres condiciones:
• Primero, la distancia entre los átomos debe ser lo suficientemente pequeña para asegurar una
buena superposición. Esto se debe a que los dos orbitales deben poder superponerse
utilizando las regiones ψ2 2 donde la probabilidad de encontrar el electrón es alta. Si los
átomos no están lo suficientemente juntos, no pueden interactuar de manera efectiva. Al
mismo tiempo, los átomos deben estar lo suficientemente separados para que sus núcleos no
se repelan entre sí.
• La simetría de los orbitales debe ser compatible para que las perturbaciones constructivas en
las regiones del mismo signo ψa y ψb sean mayores que las perturbaciones destructivas en las
regiones del signo opuesto. En otras palabras, para una interacción efectiva debe haber una
probabilidad relativamente alta de encontrar un electrón entre dos núcleos, dependiendo de la
simetría (y el signo de ψ) de los orbitales atómicos.
• Tercero, los orbitales atómicos deben tener energías similares. Los orbitales de energía
similar se combinan para formar los orbitales moleculares de enlace más estables. Los orbitales
atómicos con energías muy diferentes forman interacciones de enlace menos estables, y cuanto
mayor es la diferencia en los orbitales atómicos, más débil es la interacción de enlace. Cuando
se cumplen estas tres condiciones, los orbitales atómicos se combinan para formar orbitales
moleculares. El resultado es un conjunto de orbitales moleculares enlazados que tienen menos
energía que los orbitales atómicos originales.
Libretexts. (2022c). Mezcla de Orbitales para Hacer MoS. LibreTexts Español.

https://espanol.libretexts.org/Quimica/Qu%C3%ADmica_General/Libro%3A_Supl
 emento_de_Qu%C3%ADmica_General_(Eames)/Teor%C3%ADa_Orbital_Molecu

lar/Mezcla_de_Orbitales_para_Hacer_MoS

ORBITALES MOLECULARES DESLOCALIZADOS:

Los orbitales deslocalizados son aquellos que tienen la misma energía, por lo que los electrones
son libres de "moverse" de un orbital a otro.

Libretexts. (2022b). 21.8: Electrones deslocalizados. LibreTexts Español.

https://espanol.libretexts.org/Quimica/Qu%C3%ADmica_General/Libro%3A_Che

mPrime_(Moore_et_al.)/21%3A_Espectros_y_Estructura_de_%C3%81tomos_y_M

ol%C3%A9culas/21.08%3A_Electrones_deslocalizados

Palabras: 2,612