Reporte de Practiva Uv - Vis (GLJM)
Reporte de Practiva Uv - Vis (GLJM)
Reporte de Practiva Uv - Vis (GLJM)
ESTUDIOS AVANZADOS
CARACTERIZACIÓN DE NANOESTRUCTURAS 2
MARZO 2015
PRÁCTICA 1. TRANSMITANCIA ÓPTICA UV-VIS
1. OBJETIVOS
A) Obtener los espectros de transmitancia de seis muestras diferentes (SnO 2, ZnO,
Espesores diferentes), utilizando un espectrofotómetro cercano UV-VISIBLE en un
intervalo de 200-1100 nm
B) Reportar la transmitancia óptica promedio en la región del espectro VISIBLE (400-
700 nm
C) Reportar la transmitancia óptica a 550 nm
D) Calcular la magnitud del índice de refracción, n, coeficiente de extinción, k, y
espesor, t, de las muestras, utilizando el método de Manifacier
E) Medir el espesor de las muestras de ZnO mediante perfilometría (Talistep) ¿?? y
compararlo con el calculado por el método de Manifacier
F) Calcular la magnitud del ancho de la banda de energía prohibida, E g, de cada
muestra
G) Concluir sobre sus resultados (sobre el efecto del tipo de material y del espesor de
las muestras en los resultados obtenidos)
2. FUNDAMENTOS TEORICOS
La espectroscopia UV – VIS es uno de los métodos más viejos utilizados en la
espectroscopia molecular. Que toma como base la ley de Bouguer – Lamber Beer
para la evaluación cuantitativa de las medidas de absorción. Dicha ley relaciona los
parámetros de absorción, radiación, espesor y radiación transmitida mediante la
fórmula:
𝐼 = 𝐼0 𝑒 −𝛼𝑡 (1)
Es decir, la relación que existe entre la luz emitida, la que se absorbe debido al
medio y la que se transmite debido al espesor t.
t
𝐼0 I
Por lo que si la relacionamos con la ley de Bouguer – Lamber Beer, tenemos que:
𝑇 = 𝑒 −𝛼𝑡 (3)
Lo que nos indica que la transmitancia está relacionada indirectamente con el
espesor de la muestra y el coeficiente de absorción del material con el que se está
midiendo.
Para medir la transmitancia se utiliza un espectrofotómetro de absorción molecular,
que nos ayudará a medir los espectros característicos del material que se esté
evaluando.
Una vez obtenidos los espectros de transmitancia, se pueden obtener la reducción
de la velocidad con la que se propaga la luz de un medio a otro (índice de
refracción), de acuerdo a la relación que Manifacier expresa como:
𝑛20 +𝑛21 𝑇𝑚á𝑥 −𝑇𝑚𝑖𝑛
𝑁𝜆 = + [2𝑛0 𝑛1 ( )] (4)
2 𝑇𝑚 á𝑥 ×𝑇𝑚𝑖𝑛
De donde finalmente:
1⁄
2 1 2
𝑛 = [𝑁 + (𝑁 − 𝑛20 𝑛21 ) ⁄2 ] (5)
Además, si se desea conocer la facilidad con la que un material puede ser penetrado
por un haz de luz, sonido u otra partícula, es necesario conocer el coeficiente de
absorción que se obtiene con:
1 1
𝛼 = 𝑡 ln 𝑇 (7)
3. DESARROLLO EXPERIMENTAL
Se nos proporcionaron 4 muestras de Óxido de estaño (SnO2 ) y 3 muestras de Óxido de zinc ZnO a
los que se les midió la transmitancia mediante un espectrofotómetro X en un rango de 200 a 1100
nm, en modo rápido.
Start para
comenzar la
Baseline
medición
muestra
1 Es muy importante que el compartimiento de muestras este vac ío para evitar errores en la medición.
6. Se le da clic en Start y comienza la medición (Ver fig. 1).
7. Se guardan los datos obtenidos como ASII para poderlos graficar posteriormente.
8. Se apaga el equipo.
SnO2 – 1 ZnO – 1
SnO2 – 2 ZnO – 2
SnO2 – 3 ZnO – 3
SnO2 – 4
4. DATOS (Espectros)
1.2
SnO - 1
2
SnO - 2
2
SnO - 3
1.0 2
SnO - 4
2
0.8
TRANSMITANCIA (u.a.)
0.6
0.4
0.2
0.0
200 400 600 800 1000
1.2
ZnO - 1
ZnO - 2
ZnO - 3
1.0
0.8
TRANSMITANCIA (u.a.)
0.6
0.4
0.2
0.0
200 400 600 800 1000
5. CÁLCULOS
a) Para ZnO – 1
𝑇𝑝𝑟𝑜𝑚 = 0.6356 𝑇550 = 0.6085
Tenemos que:
ZnO - 1
l 550 620
n0 1 1
n1 1.5 1.5
Tmax 0.6606 0.6797
Tmin 0.6073 0.6229
Por lo que de acuerdo a (4)2:
(1)2 + (1.5)2 0.6606 − 0.6073
𝑁550 = + [2(1 ∗ 1.5) ( )]
2 0.6606 ∗ 0.6073
𝑁550 = 2.0236
(1)2 + (1.5)2 0.6797 − 0.6229
𝑁620 = + [2(1 ∗ 1.5) ( )]
2 0.6797 ∗ 0.6229
𝑁620 = 2.03
Como sabemos:
1⁄
1⁄ 2
𝑛 = [𝑁 + (𝑁2 − 𝑛20 𝑛21 ) 2]
Por lo tanto:
1⁄
1⁄ 2
𝑛550 = [2.0236 + ((2.0236)2 − (1)2 (1.5)2 ) 2] = 1.84
1⁄
1⁄ 2
𝑛620 = [2.0275 + ((2.0275)2 − (1)2 (1.5)2 ) 2] = 1.84
Para el espesor3:
𝑀𝜆 1 𝜆2
𝑡=
2(𝑛(𝜆 1 )𝜆2 − 𝑛 (𝜆 2 )𝜆1 )
Los valores de 𝜆 y 𝑛(𝜆) que se ocuparon fueron los obtenidos de los picos máximos
presentes en 500 y 629 nm.
Entonces:
(1)(500)(629)
𝑡= = 685.91 𝑛𝑚
2((1.83)(629) − (1.84)(500))
2 Para calcular las Tmáx y Tmin utilizadas para el cálculo de N se realizó el ajuste mediante el programa origin
haciendo una línea base que cubriera las características que requeríamos. Una vez obtenidas las gráficas de
ajuste, se trazó una línea recta para saber los valores máximos y mínimos de cada longitud de onda y así
obtener los datos para nuestra medición.
3 Recordar que para sacar el espesor de la muestra deben ser valores de landa donde tengamos 2 máximos o
2 mínimos.
1 1
𝛼= ln
𝑡 𝑇𝑝𝑟𝑜𝑚 4
1 1
∴𝛼= ln
685.91 0.6356
𝛼 = 0.0007 (𝑢. 𝑎. )
4Se utilizó en todos los cálculos del coeficiente de absorción la transmitancia promedio, para evitar un error
más grande.
Por lo que el badgap está en:
𝐸𝑔(𝑇𝐷) = 3.72 (𝑒𝑉 ) 𝐸𝑔(𝑇𝐼) = 3.68(𝑒𝑉)
b) Para ZnO – 2
𝑇𝑝𝑟𝑜𝑚 = 0.5372 𝑇550 = 0.5327
Tenemos que:
ZnO - 2
l 490 626
n0 1 1
n1 1.5 1.5
Tmax 0.5323 0.5817
Tmin 0.5072 0.5571
Para el espesor se utilizan los picos en 490 y 626, por lo que según (6):
(1)(490)(626)
𝑡= = 594.95 𝑛𝑚
2((1.75)(626) − (1.71)(490))
c) Para ZnO – 3
Tenemos que:
ZnO - 3
l 515 676
n0 1 1
n1 1.5 1.5
Tmax 0.5895 0.6299
Tmin 0.5635 0.5976
Para el espesor se utilizan los picos en 515 y 676, por lo que según (6):
(1)(515)(676)
𝑡= = 649.61 𝑛𝑚
2((1.72)(676) − (1.74)(515))
De (7) sabemos que:
1 1
∴𝛼= ln
649.61 0.5791
𝛼 = 0.0008 (𝑢. 𝑎. )
Para SnO2
a) Para SnO2 – 1
Tenemos que:
SnO2 - 1
l 489 629
n0 1 1
n1 1.5 1.5
Tmax 0.297 0.3573
Tmin 0.2863 0.3387
Para el espesor se utilizan los picos en 489 y 629, por lo que según (6):
(1)(489)(629)
𝑡= = 574.02 𝑛𝑚
2((1.82)(629) − (1.88)(489))
b) Para SnO2 – 2
Tenemos que:
SnO2 - 2
l 464 663
n0 1 1
n1 1.5 1.5
Tmax 0.3803 0.4428
Tmin 0.3535 0.4076
Para el espesor se utilizan los picos en 464 y 663, por lo que según (6):
𝑡 = 389.62 𝑛𝑚
c) Para SnO2 – 3
Tenemos que:
SnO2 - 3
l 489 690
n0 1 1
n1 1.5 1.5
Tmax 0.3956 0.4097
Tmin 0.3403 0.3469
Para el espesor se utilizan los picos en 489 y 690, por lo que según (6):
𝑡 = 382.57 𝑛𝑚
d) Para SnO2 – 4
Tenemos que:
SnO2 - 4
l 466 856
n0 1 1
n1 1.5 1.5
Tmax 0.801 0.8762
Tmin 0.6677 0.7666
Para el espesor se utilizan los picos en 466 y 856, por lo que según (6):
𝑡 = 228.77 𝑛𝑚
6. GRÁFICAS
a) Gráfica de transmitancia en función de la longitud de onda del ZnO – 1
1.0
ZnO - 1
0.8
ZnO - 1
Transmitancia (u.a.)
0.6 0.7
Transmitancia (u.a.)
0.6
0.4
0.5
0.2
600 900 1200
Longitud de onda (nm)
0.0
Gráfica 3. Transmitancia en función de la longitud de onda con bandas para picos máximos y
mínimos.
600 6.0
Transiciones Directas Transiciones Indirectas
2
5.5
1⁄
500
)2 (𝑒𝑉𝑛𝑚−1 )2
)2 (𝑒𝑉𝑛𝑚−1 )
5.0
400
4.5
300
4.0
200
3.5
(𝛼
(𝛼
100
3.0
0 2.5
3.4 3.6 3.8 4.0 3.4 3.6 3.8 4.0
hv (eV) hv (eV)
ZnO - 2
1.0
ZnO - 2
0.63
0.8
Transmitancia (u.a.)
0.54
0.6
Transmitancia (u.a.)
0.4 0.45
0.2
400 600 800
0.0
Gráfica 5. Transmitancia en función de la longitud de onda con bandas para picos máximos y
mínimos.
450
Transiciones Directas
4.8
Transiciones Indirectas
)2 (𝑒𝑉𝑛𝑚−1 )2
400
2
1⁄
350 4.4
)2 (𝑒𝑉𝑛𝑚−1 )
300
4.0
250
200 3.6
(𝛼
150
3.2
100
(𝛼
50 2.8
3.40 3.45 3.50 3.55 3.60 3.65 3.70 3.40 3.45 3.50 3.55 3.60 3.65 3.70
hv (eV) hv (eV)
ZnO - 3
1.0
ZnO - 3
0.8
0.63
0.6
Transmitancia (u.a.)
Transmitancia (u.a.)
0.4 0.54
0.2
0.45
600 900
Gráfica 7. Transmitancia en función de la longitud de onda con bandas para picos máximos y
mínimos.
350 4.4
Transiciones Directas Transiciones Indirectas
4.2
)2 (𝑒𝑉𝑛𝑚−1 )2
)2 (𝑒𝑉𝑛𝑚−1 )2
300
4.0
3.8
250
3.6
200 3.4
3.2
150
3.0
(𝛼
(𝛼
2.8
100
2.6
50 2.4
3.40 3.45 3.50 3.55 3.60 3.65 3.70 3.40 3.45 3.50 3.55 3.60 3.65 3.70
hv(eV) hv(eV)
SnO2 - 1
0.6
SnO2 - 1
0.5
Transmitancia (u.a.)
0.4 0.4
Transmitancia (u.a.)
0.3
0.2
0.2
600 900
Longitud de onda (nm)
0.0
Gráfica 9. Transmitancia en función de la longitud de onda con bandas para picos máximos y
mínimos.
300 4.2
Transiciones Directas Transiciones Indirectas
)2 (𝑒𝑉𝑛𝑚−1 )2
4.0
)2 (𝑒𝑉𝑛𝑚−1 )2
250
3.8
3.6
200
3.4
150 3.2
3.0
100
2.8
(𝛼
(𝛼
2.6
50
2.4
0 2.2
4.10 4.15 4.20 4.25 4.30 4.35 4.40 4.45 4.50 4.10 4.15 4.20 4.25 4.30 4.35 4.40 4.45 4.50
hv(eV) hv(eV)
Gráfica 10. Graficas de transiciones directas e indirectas para el cálculo del Bandgap.
e) Gráfica de transmitancia en función de la longitud de onda del Sn02 – 2
0.7
SnO2 - 2
0.6
SnO2 - 2
0.5
0.5
Transmitancia (u.a.)
0.4
Transmitancia (u.a.)
0.4
0.3
0.2 0.3
0.1
600 900
Longitud de onda (nm)
0.0
-0.1
200 400 600 800 1000 1200
Longitud de onda (nm)
Gráfica 11. Transmitancia en función de la longitud de onda con bandas para picos máximos y
mínimos.
1000 6.0
Transiciones Directas Transiciones Indirectas
5.5
800
5.0
600
4.5
400
4.0
200
3.5
0 3.0
4.10 4.15 4.20 4.25 4.30 4.35 4.40 4.45 4.50 4.55 4.60 4.10 4.15 4.20 4.25 4.30 4.35 4.40 4.45 4.50 4.55 4.60
hv (eV) hv (eV)
Gráfica 12. Graficas de transiciones directas e indirectas para el cálculo del Bandgap.
f) Gráfica de transmitancia en función de la longitud de onda del Sn02 – 3
SnO2 - 3
0.6
0.42 SnO2 - 3
Transmitancia (u.a.)
0.4
Transmitancia (u.a.)
0.36
0.30
0.2
0.24
300 600 900
Longitud de onda (nm)
0.0
Gráfica 13. Transmitancia en función de la longitud de onda con bandas para picos máximos y
mínimos.
6.0
Transiciones Directas Transiciones Indirectas
1000
5.5
800 5.0
4.5
600
4.0
400
3.5
200
3.0
0 2.5
4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6
hv (eV) hv (eV)
Gráfica 14. Graficas de transiciones directas e indirectas para el cálculo del Bandgap.
g) Gráfica de transmitancia en función de la longitud de onda del Sn02 – 4
1.0
SnO2 - 4
0.9 SnO2 - 4
0.8
0.8
Transmitancia (u.a.)
0.6
Transmitancia (u.a.)
0.7
0.4
0.6
0.2 0.5
Gráfica 15. Transmitancia en función de la longitud de onda con bandas para picos máximos y
mínimos.
3000 7.5
Transiciones Directas Transiciones Indirectas
7.0
2500
6.5
2000 6.0
5.5
1500
5.0
1000 4.5
4.0
500
3.5
0 3.0
4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6
hv (eV) hv (eV)
Gráfica 16. Gráficas de transiciones directas e indirectas para el cálculo del Bandgap.
7. RESUMEN DE RESULTADOS
Tabla 1. Resumen de resultados.
ZnO – 1 ZnO – 2 ZnO – 3 SnO2 – 1 SnO2 – 2 SnO2 – 3 SnO2 – 4
𝑇𝑝𝑟𝑜𝑚 0.6356 0.5372 0.5791 0.3150 0.3946 0.3698 0.7486
𝑇550𝑛𝑚 0.6085 0.5327 0.5858 0.3078 0.3813 0.3507 0.7283
𝑛 1.84 1.73 1.73 1.85 1.97 2.32 1.98
𝑘 0.47 0.45 0.45 0.37 0.57 0.61 1.08
𝜶 0.0007 0.0010 0.0008 0.0017 0.0024 0.0026 0.0013
𝑡(𝑛𝑚) 685.91 594.95 649.61 574.02 389.62 382.57 228.77
𝐸𝑔𝑇𝐷 (𝑒𝑉) 3.72 3.57 3.56 4.36 4.42 4.35 4.38
𝐸𝑔𝑇𝐼 (𝑒𝑉) 3.68 3.52 3.49 4.31 4.37 4.44 4.45
8. CONCLUSIONES
Se observó que las películas elaboradas con ZnO muestran un comportamiento
ondulatorio más marcado que las películas de SnO2, lo que favoreció los cálculos
en las primeras y se podría decir que hubo menos variación en el índice de
refracción promedio entre los datos de las primeras.
Por otro lado, notamos que al parecer la transmitancia incremento conforme
incremento el espesor de la muestra, esto no necesariamente contradice el hecho
que mientras más gruesa la película, menor será su transmitancia, más bien se
relaciona al hecho de haber notado que no todas las películas eran uniformes y
algunas eran más opacas que otras, por lo que se debe poner mayor atención en
este punto.
En el caso de la transmitancia promedio y a 550 nm, notamos que es muy similar,
por lo que podríamos usar una u otra sin temor a que exista una variación
considerable en nuestros cálculos.
El coeficiente de absorción del ZnO, es muy similar en cada una de las muestras
que se midió, contrario al coeficiente del SnO2, ya que de las cuatro muestras que
se midieron solo se parecen por pares, es decir la 1 y la 4 está alrededor de 0.0015
y la 2 y 3 alrededor de 0.0025, lo que en principio nos haría pensar en un posible
tratamiento en estos dos pares o en materiales diferentes. Además el coeficiente de
absorción del ZnO es menor que el del SnO2.
En el caso de los espesores por la técnica de Manifacier y la de perfilometría,
probablemente nos esté impactando la forma en la que se midió o se hizo el escalón
para medir, ya que los datos obtenidos por Manifacier siguen cierto comportamiento
que no se observaría si se toma el espesor de la perfilometría.
Considero que el método de Manifacier para el cálculo del espesor podría ser un
poco más exacto, debido a los cuidados que se deben tomar con la perfilometría,
siempre y cuando nuestra muestra este sobre sustratos completamente limpios y
libres de ralladuras que nos afecten la medición, ya que con la perfilometría hay que
tener cuidado en la división, las vibraciones y los rangos que se eligen.
9. OBSERVACIONES
Las muestras que se midieron tenían letras en una parte del vidrio, que interfería
directamente con el área de medición, lo que nos pudo ocasionar variaciones en
las mediciones, ya que al no ser una superficie regular, las mediciones pueden
variar.