ASTM E406-19 Traducida
ASTM E406-19 Traducida
ASTM E406-19 Traducida
1. Alcance
1.1 Esta práctica cubre recomendaciones generales relativas al uso de gas de protección durante e
inmediatamente antes de la excitación de la muestra en el análisis espectroquímico de emisión
atómica. Describe el concepto de blindaje de excitación, los medios de introducción de gases y las
variables involucradas en el manejo de gases.
1.2 Esta norma no pretende abordar todos los problemas de seguridad, si los hubiera, asociados con
su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma establecer prácticas apropiadas de seguridad,
salud y medio ambiente y determinar la aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias antes de su
uso.
1.3 Esta norma internacional fue desarrollada de acuerdo con los principios internacionalmente
reconocidos sobre estandarización establecidos en la Decisión sobre Principios para el Desarrollo de
Normas, Guías y Recomendaciones Internacionales emitida por el Comité de Obstáculos Técnicos al
Comercio (OTC) de la Organización Mundial del Comercio.
2. Documentos referenciados
3. Terminología
3.1 Para obtener definiciones de los términos utilizados en esta práctica, consulte Terminología
E135.
4. Importancia y uso
4.1 Un número cada vez mayor de espectrómetros de emisión atómica están equipados con
soportes de excitación y plasmas cerrados que requieren atmósferas distintas de aire en el
ambiente. Esta práctica está destinada a usuarios de dichos equipos.
X.1 Manejo de gas: almacene e introduzca el gas como se indica en la Práctica E406.
6.1.1 Las reacciones de desequilibrio que involucran velocidades de oxidación variables y gradientes
de temperatura en el espacio analítico producen resultados analíticos espurios. El uso de mezclas
de gases artificiales puede proporcionar un control más positivo de las reacciones de excitación que
el que es posible en el aire, aunque el aire solo es ventajoso en algunos casos.
6.1.2 Los métodos de introducción del gas requieren una consideración especial. Los gradientes de
temperatura tanto en la muestra como en la columna de excitación pueden controlarse mediante
el efecto de enfriamiento del flujo de gas. Además, la densidad de corriente se puede aumentar
constriñendo la columna de excitación con un flujo de gas.
Se puede seleccionar un gas para una reacción particular, como nitrógeno para producir bandas de
cianógeno como medida del contenido de carbono de una muestra. En algunos casos se utiliza
oxígeno para garantizar la oxidación completa o el consumo de la muestra. En el análisis de chispas
punto a plano, se puede proporcionar una atmósfera reductora mediante el uso de
contraelectrodos de carbono o grafito en combinación con un gas inerte o mediante el uso de
parámetros de circuito especiales en el aire.
6.2.1.2 El uso de atmósferas de argón o nitrógeno en procedimientos punto a plano puede aumentar
la respuesta del instrumento de modo que se pueda cubrir una amplia gama de composiciones con
un conjunto de parámetros de excitación, pero debido al aumento del fondo, pueden producirse
pequeñas pérdidas en el límite de detección. resultado de la excitación de chispas oscilatorias de
alto voltaje. El efecto que se produce depende de las longitudes de onda utilizadas.
6.2.1.3 En los procedimientos DC Arc-AES se utilizan diversas formas del chorro Stallwood. Con este
dispositivo se puede utilizar un gas o una mezcla de gases dependiendo del problema analítico
particular. Se utilizan mezclas de 70 % de argón y 30 % de oxígeno, o de 80 % de argón y 20 % de
oxígeno para eliminar las bandas de cianógeno, reducir la intensidad de fondo y promover una
volatilización más favorable. Ciertos gases mejoran la intensidad en varias longitudes de onda. La
precisión y exactitud logradas para la mayoría de los elementos con procedimientos DC Arc-AES que
emplean atmósferas controladas son significativamente mejores que cuando se utiliza aire
ambiente. Esta mejora es de particular valor en el análisis de trazas.
6.2.1.4 La autoabsorción de las líneas analíticas se puede reducir empleando un flujo de gas
adecuado alrededor o a través de la columna de excitación; el flujo de gas barre las nubes más frías
de vapor excitado que provocan el ensimismamiento. En el argón, la difusión de iones fuera de la
columna de excitación es comparativamente lenta y esto también disminuye la autoabsorción.
7.2 El propósito del escudo dicta su complejidad; un sistema totalmente cerrado sería superfluo
cuando un simple chorro sería suficiente. La excitación empleada dicta la elección de los materiales.
Con la excitación por chispa, con frecuencia se puede utilizar una pantalla de plástico, pero cuando
se emplea un arco suele ser necesario un material más refractario, como alúmina o vidrio resistente
al calor. La velocidad y la facilidad de manipulación de muestras son consideraciones de diseño
importantes para la operación de rutina. La construcción debe ser sencilla, empleando materiales
fácilmente obtenibles y el menor número de piezas posible. Se deben tomar medidas para limpiar
cómodamente el interior.
7.3.1 Los dispositivos de protección para el análisis de chispas punto a plano varían desde chorros
simples hasta diseños de flujo dual más sofisticados. Con frecuencia, estos mismos dispositivos
también son adecuados para su uso con excitación de arco, siempre que puedan soportar las altas
temperaturas asociadas.
7.3.2 Se puede lograr un blindaje eficaz para el análisis de chispas punto a plano en soportes de
excitación convencionales mediante el uso de una cámara alrededor del contraelectrodo. El gas se
dirige hacia el interior de la cámara y su flujo de salida envuelve el contraelectrodo, el espacio
analítico y el área excitada de la muestra.
7.3.3 El oxígeno en el aire absorbe la radiación UV por debajo de aproximadamente 200 nm, por lo
tanto, debe ser reemplazado por nitrógeno o argón para permitir la transmisión de espectros en
esta región de longitud de onda. Los instrumentos comerciales AAS, ICP-AES, DCP-AES, GD-AES y
SparkAES están disponibles con especificaciones de vacío o sistemas purgados con argón o
nitrógeno. En estos instrumentos, a menudo se utiliza una muestra plana para sellar la cámara de
excitación. Se pueden acomodar otras formas si se construye un soporte especial que también selle
la cámara. Estos soportes están disponibles comercialmente.
8.1.1 Se deben evitar los gases que han sido envasados mediante compresores lubricados con agua
o aceite debido a la posible contaminación por humedad, especies orgánicas o ambas.
La práctica industrial es producir y almacenar los principales gases inertes, por ejemplo, argón y
nitrógeno, en forma líquida. En general, los términos “bombeo de agua” y “bombeo de aceite” son
sólo clasificaciones y no se relacionan con los tipos de lubricación del compresor.
Los principales gases inertes suelen empaquetarse directamente desde la fase líquida a través de
bombas de impulsor e intercambiadores de cabezal. Sin embargo, el helio no se licua y se envasa
bajo presión inmediatamente después de la purificación. Si es necesario, se proporciona presión
adicional mediante bombas de diafragma no lubricadas. Algunos pequeños productores que utilizan
plantas de licuefacción gaseosa todavía emplean compresores de aceite o agua para el envasado a
presión. Por lo tanto, las condiciones de fabricación y pureza deben evaluarse localmente a la luz de
los requisitos del laboratorio.
Los soportes suelen emplear un contraelectrodo puntiagudo de tungsteno, cobre, plata u otro
metal. Debido a que las excitaciones utilizadas generalmente son chispas oscilantes polarizadas
donde la corriente no pasa por cero, puede ser necesaria una purificación adicional incluso del argón
líquido para lograr el muestreo adecuado.
La purificación se puede lograr haciendo pasar el gas a través de un horno de atmósfera reductora,
que contiene óxido de titanio, de 427 °C (800 °F) a 700 °C (1292 °F) para eliminar el oxígeno y el
nitrógeno y a través de óxido de cobre calentado para eliminar el hidrógeno. e hidrocarburos por
oxidación a CO2 y H2O y finalmente otra purificación como tamiz molecular para eliminar CO2 y
H2O. Además, se deben proporcionar amplios puertos de salida del gas para eliminar los residuos.
Para cada puesto de excitación cerrado, existe un caudal y una presión críticos. Estos deben
determinarse para lograr un muestreo y una excitación adecuados.
NOTA 1: algunas muestras son inherentemente difíciles de excitar; por ejemplo, Hierros Dúctiles
NIST Nos. 1142 y 1142a, y Acero con Plomo NIST No. 1169. Algunos usuarios han descubierto que
incluso con muestras aparentemente buenas, una de cada cincuenta quemaduras podría ser grave
(superficial) sin ninguna razón obvia. Una quemadura superficial produce una película blanquecina
en la superficie de la muestra y las intensidades obtenidas para las líneas analítica y de estándar
interno son generalmente inadecuadas. Para algunos instrumentos, esto también puede resultar en
un largo tiempo de integración.
8.2.1 Los cilindros de gas a alta presión son más comunes, pero también se utilizan recipientes en
estado líquido. Dependiendo del gas, los cilindros del tamaño de soldadura de alta presión, cuando
están llenos, contendrán de 15 MPa a 18 MPa (2200 psi a 2650 psi). La amplia disponibilidad y la
larga vida útil favorecen el uso de cilindros de alta presión. Sin embargo, son relativamente
ineficientes y entregan sólo de 5700 L a 6500 L (200 pies3 a 230 pies3) de gas por cilindro, por lo
que las consideraciones de espacio y manejo pueden ser importantes. Aunque es sólo un poco más
grande que el cilindro de alta presión, un recipiente de líquido estándar de 30 galones entregará
entre 10 y 14 veces el volumen de gas. Por ejemplo, 1 gal de nitrógeno líquido equivale a 2630 L (93
ft3) a 20 °C y presión atmosférica; por lo tanto, un contenedor de 30 galones entregará 2630 L × 30
o 97 000 L (2790 pies3) de gas nitrógeno.
8.2.2 Los contenedores de gas líquido no se pueden almacenar por períodos prolongados debido a
la necesidad de ventilación. Debido a las pérdidas de calor a través del recipiente, no son posibles
condiciones de equilibrio entre las fases líquida y gaseosa; en consecuencia, el recipiente libera
continuamente el exceso de presión de modo que se pierden cantidades significativas de gas
durante largos períodos.
8.2.2.1 Es deseable la instalación de cilindros de gas líquido de manera que estén sobre una báscula
para monitorear su peso y donde puedan conectarse con líneas de purga a tuberías permanentes
de cobre o acero inoxidable que conduzcan al espectrómetro. Un fabricante de instrumentos
recomienda una báscula con una capacidad de 453 kg (1000 lb). Los contenedores de líquido deben
devolverse con un mínimo de 11 kg (25 lb) por encima del peso de tara y los cilindros de alta presión
deben devolverse con un mínimo de 172 kPa (25 psi).
8.2.3 Si es necesaria una alta pureza, los recipientes de líquido ofrecen el mayor grado de
consistencia. Estos recipientes se recomiendan especialmente cuando se utilizan descargas
condensadas unidireccionales, porque las impurezas en el gas suprimen la “quemadura de tipo
energético”. Las descargas de chispas de alto voltaje que utilizan contraelectrodos de grafito, en
general, no dependen tanto de la pureza del gas.
8.3 Sistema de flujo: un sistema de flujo de gas básico para protección de excitación contiene los
siguientes componentes: (1) un regulador de dos etapas con manómetros, (2) una válvula
dosificadora de flujo, (3) un indicador de flujo y (4) tubería. para el transporte de gas. La función
básica del sistema es entregar al dispositivo de protección un flujo constante de gas a una presión
determinada.
8.3.1.1 Los reguladores de dos etapas están disponibles comercialmente; pero tenga cuidado de
obtener el tipo adecuado para el gas que se utilizará. Hay adaptadores disponibles que permitirán
el uso de un regulador con varios gases diferentes; sin embargo, esta práctica presenta graves
riesgos de seguridad y peligro de contaminación cruzada. Algunos reguladores introducen
cantidades significativas de impurezas mediante fugas y desgasificación. Hay reguladores especiales
disponibles para manejar gases de alta pureza. Debido al envejecimiento y la adsorción, se prefieren
los diafragmas de metal a los de caucho.
8.3.2 La válvula dosificadora controla el flujo del gas y debe tener un funcionamiento y un tamaño
precisos para manejar el caudal previsto. Con frecuencia, se incorpora al caudalímetro para
proporcionar una unidad integral capaz de controlar e indicar caudales. Los caudalímetros pueden
calibrarse para gases específicos o pueden ser del tipo universal con curvas de calibración separadas
para diferentes gases.
8.3.3 Se prefieren materiales de tubería de metal o plástico con propiedades de baja humedad y
retención de gas. Por ejemplo, son satisfactorios el cobre, el acero inoxidable y el TFE-fluorocarbono
de paredes gruesas, aunque se prefieren el cobre o el acero inoxidable; Se deben evitar el caucho y
los plásticos distintos del TFE-fluorocarbono porque absorben humedad y gases.
8.4 Filtrado. La mayoría de los soportes de excitación cerrados tienen un mecanismo de filtro para
eliminar las partículas elementales arrastradas en el gas que son productos de la vaporización de la
muestra. Las partículas son muy pequeñas y pueden ser una fuente de combustión espontánea si
no se eliminan de forma segura. Algunos fabricantes recomiendan conducir el gas gastado a través
de un baño de agua y de allí a la atmósfera. Otros recomiendan recoger las partículas finas en un
medio filtrante y desecharlas bajo el agua. El material no debe vaciarse en contenedores de basura.
Los filtros deben cambiarse cuando sea necesario para mantener las condiciones de excitación
correctas y deseadas. Se recomienda encarecidamente que el gas gastado se extraiga fuera del
laboratorio.
9. Peligros de seguridad
9.1 No es competencia de esta práctica detallar todas las precauciones de seguridad para todos los
gases presurizados o líquidos, o ambos. Los laboratorios que utilicen dichos gases deben consultar
las prácticas de seguridad de sus propios departamentos de seguridad, así como las de los
proveedores de gas.
ASTM International no adopta ninguna posición con respecto a la validez de ningún derecho de
patente afirmado en relación con cualquier elemento mencionado en esta norma. Se advierte
expresamente a los usuarios de esta norma que la terminación de la validez de dichos derechos de
patente y el riesgo de infracción de dichos derechos son de su entera responsabilidad.
Esta norma está sujeta a revisión en cualquier momento por parte del comité técnico responsable y
debe revisarse cada cinco años y, en caso de no revisarse, reaprobarse o retirarse. Se invita a enviar
sus comentarios, ya sea para la revisión de esta norma o para normas adicionales, y deben dirigirse
a la sede de ASTM International. Sus comentarios recibirán una cuidadosa consideración en una
reunión del comité técnico responsable, a la que podrá asistir. Si cree que sus comentarios no han
recibido una audiencia imparcial, debe comunicar sus opiniones al Comité de Normas de ASTM, en
la dirección que se muestra a continuación.
Los derechos de autor de esta norma pertenecen a ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO
Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959, Estados Unidos. Se pueden obtener reimpresiones
individuales (copias únicas o múltiples) de esta norma comunicándose con ASTM en la dirección
anterior o al 610-832-9585 (teléfono), 610-832-9555 (fax) o service@astm.org (e- correo); o a través
del sitio web de ASTM (www.astm.org). Los derechos de permiso para fotocopiar la norma también
se pueden obtener en Copyright Clearance Center, 222 Rosewood Drive, Danvers, MA 01923, Tel:
(978) 646-2600; http://www.copyright.com/