“EQUILIBRIO QUÍMICO”

REACCIÓN QUÍMICA
 La reacción química es aquel proceso químico en el cual dos sustancias o
más, denominados reactivos, por la acción de un factor energético, se
convierten en otras sustancias designadas como productos.
 Durante las reacciones se rompen enlaces de los reactivos y se forman
nuevos que originan los productos.
 En las reacciones químicas no se crean ni se destruyen átomos, sino se
reorganizan para dar origen a los productos.
 ¿Qué es el equilibrio químico?

 Es el estado de una reacción que nunca llega a completarse,

pues se produce en ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, éstos forman de nuevo los reactivos).
 Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que
intervienen (reactivos o productos) se estabilizan, entonces se
llega al EQUILIBRIO QUÍMICO.
 El equilibrio químico es un proceso dinámico, porque
ocurren simultáneamente dos procesos opuestos con la
misma velocidad: la velocidad con la que se forman los
productos a partir de los reactivos, es igual a la
velocidad con la que los reactivos se forman a partir de
los productos.

4
Equilibrio de moléculas
(H2 + I2 -> 2HI)

En el equilibrio
químico, las
velocidades a las que
transcurre un proceso o
una reacción, en un
sentido es igual a la
velocidad en sentido
inverso.
ILUSTRACIÓN DE REACCIÓN QUÍMICA

6
EQUILIBRIO DE MOLÉCULAS
(H2 + I2 -> 2HI)
Cuando las
concentraciones de
cada una de las
sustancias que
intervienen
(reactivos o
productos) se
estabiliza, es decir,
se consumen a la
misma velocidad
que se forman, se
llega al
EQUILIBRIO
QUÍMICO.
7
TEORÍA DE COLISIONES
 Para que ocurra la generación de productos, debe de
ocurrir un “choque efectivo”, es decir, para que ocurra la
reacción , las moléculas de las sustancias deben chocar
previamente entre sí, y por lo tanto:
 “La velocidad de una reacción es proporcional al número
de colisiones producidas por unidad de tiempo entre las
moléculas de los reactivos.”

8
Es importante diferenciar entre equilibrio en términos
de velocidad, en el que ambas velocidades son
iguales, del equilibrio en términos de concentración,
donde generalmente son diferentes.

Un sistema evolucionará cinéticamente, en uno u otro

sentido, con el fin de adaptarse, a las condiciones
energéticas más favorables, hasta que se alcance el
equilibrio, esto es ΔG =0

Se dice una reacción se encuentra desplazada hacia la

derecha, si en el equilibrio existe mayor
concentración de productos (C y D) que de reactivos (A
y B), y se encontrará desplazado hacia la izquierda
cuando ocurre lo contrario.

Ambas situaciones se observan en las figuras (a) y (b)

del margen.
10
CONSTANTE DE EQUILIBRIO

11
Aunque los valores que se emplean para Kc están
relacionados con unidades molares, Kc se 12

considera ADIMENSIONAL.
 Significado del valor de Kc

concentración
concentración

KC > 10 5 KC ≈ 100

tiempo tiempo
concentración

KC < 10-2

tiempo
Ley de acción de las masas de Guldberg y Waage

“La velocidad de una reacción química es proporcional al

producto de las concentraciones molares de las sustancias
reaccionantes, cada una elevada a una potencia igual al
número de moléculas que aparecen en la ecuación
equilibrada”

14
 Ley de acción de las masas de Guldberg y
Waage
“La velocidad de una reacción química es proporcional al
producto de las concentraciones molares de las sustancias
reaccionantes, cada una elevada a una potencia igual al
número de moléculas que aparecen en la ecuación
equilibrada”
En base a esta ley, diremos que cuando reaccionan dos
compuestos A y B:
aA + bB ⇋ cC + dD

donde: a, b, c y d son los coeficientes que indican el

número de moles o moléculas de cada compuesto.
La velocidad con la cual A y B reaccionan es proporcional a
sus concentraciones o sea:
v1 = k1 · Aa · Bb velocidad directa
v2 = k2 · C c · Dd velocidad indirecta

k1 y k2 = constantes de velocidad de reacción directa e

inversa respectivamente.
Cuando se alcanza el equilibrio, las velocidades de ambas
reacciones, la directa y la inversa son iguales: v1 = v2
De donde: k1 · Aa · Bb = k2 · C c · Dd
Ke = k1 / k2 = C c · Dd /  Aa · Bb
Ke = cte. de equilibrio, varía con la temperatura y la presión.
 Constante de equilibrio (Kc)

 En una reacción cualquiera:

a A + b B -> c C + d D
la constante Kc tomará el valor:

[C ]  [D ]
c d
Kc 
[ A]  [B]
a b

 para concentraciones en el equilibrio

 La constante Kc cambia con la temperatura
 NOTA: En las expresiones de constantes de equilibrio, los sólidos
no se incluyen, ya que su concentración en la fase acuosa es
igual a cero. Su concentración en la fase sólida (que es donde sí
se encuentran), es constante, por lo que dicha concentración no
se escribe.
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)

2
[HI ]
Kc 
 En la reacción:
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
[H 2 ]  [ I 2 ]

 El valor de KC, dada su expresión, depende de cómo se ajuste

el balanceo de la reacción.
 Es decir, si la reacción anterior la hubiéramos ajustado como:
½ H2(g) + ½ I2(g) HI (g), la constante Kc, valdría la raíz
cuadrada de la anterior.
Ejemplo: tenemos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) -> 2 SO3(g). Se
hacen cinco experimentos en los que se introducen diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos (so2 y o2), se
produce la reacción y una vez alcanzado el equilibrio se miden
las concentraciones tanto de reactivos como de productos
observándose los siguientes datos:

Conc. equilibrio
Conc. iniciales (mol/L)
(mol/L)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc

Exp 1 0,20 0,20 — 0,030 0,155 0,170 279,2

Exp 2 0,15 0,40 — 0,014 0,332 0,135 280,7
Exp 3 — — 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 — — 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6
 Conc. iniciales Conc. equilibrio
(mol/L) (mol/L)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
Exp 1 0,200 0,200 — 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 — 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 — — 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 — — 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
 En la reacción anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
 KC se obtiene aplicando la expresión:

[SO3 ]2
KC 
[SO2 ]2  [O2 ]
 Como se observa, es prácticamente constante.
 EFECTO DE CAMBIO EN LA P o V

 Este desplazamiento del equilibrio hacia donde menos

moles haya al aumentar la presión es válido y generalizable
para cualquier equilibrio en el que intervengan gases.

 Lógicamente, si la presión disminuye, el efecto es el

contrario.

 Si el número de moles total de reactivos es igual al de

productos (a+b c+d) se pueden eliminar todos los
volúmenes en la expresión de Kc, con lo que éste no afecta
al equilibrio (y por tanto, tampoco la presión).
CAMBIO EN LA PRESIÓN (O VOLUMEN)
Por lo que:

 CAMBIOS DE PRESIÓN Y VOLUMEN:

 Un aumento en la presión,
reduciendo el volumen, favorecerá
una reacción neta en la dirección
que disminuyan los moles de gas.

 Una disminución en la presión,

aumentando el volumen, favorecerá
una reacción neta en la dirección
que incremente los moles de gas.

22
 EFECTO DE CAMBIO EN LA TEMPERATURA
 Para una reacción exotérmica cuando se aumenta la temperatura a
presión constante por adición de calor al sistema, esto favorece la
formación de reactivos, eliminando algo de calor sobrante. Por otro
lado, si disminuye la temperatura favorece la formación de productos
en la medida que el sistema repone parte del calor que se eliminó.

 Para una reacción endotérmica cuando se aumenta la temperatura a

presión constante por adición de calor al sistema, esto favorece la
formación de productos, eliminando algo de calor sobrante. Por otro
lado, si se disminuye la temperatura favorece la formación de
reactivos en la medida que el sistema repone parte del calor que se
eliminó.

23
 Cambio en la temperatura
 Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza
hacia donde se consuma calor, es decir, hacia la
izquierda en las reacciones exotérmicas y hacia la
derecha en las endotérmicas.

 Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se

desprenda calor (derecha en las exotérmicas e
izquierda en las endotérmicas).
RESUMEN:

Temperatura ΔH Constante Kc Desplazamiento

Endotérmica Aumenta Aumenta Derecha

Endotérmica Disminuye Disminuye Izquierda

Exotérmica Aumenta Disminuye Izquierda

Exotérmica Disminuye Aumenta derecha

25
26
 Cociente de reacción (Q)

 En una reacción cualquiera: Si Q = Kc entonces el

sistema está en equilibrio.

aA+bB cC+dD Si Q < Kc el sistema

evolucionará hacia la
derecha, es decir,
se llama cociente de reacción a: aumentarán las
concentraciones de los
productos y disminuirán las
[C ]c  [D ]d de los reactivos hasta que Q
Q se iguale con Kc.
[ A]a  [B ]b
Si Q > Kc el sistema
evolucionará hacia la
izquierda, es decir,
 Tiene la misma fórmula que la aumentarán las
Kc pero a diferencia que las concentraciones de los
concentraciones no tienen reactivos y disminuirán las
porqué ser las del equilibrio. de los productos hasta que
Q se iguale con Kc.
Kc EN FUNCIÓN DE LA PRESIÓN

28
29
 EQUILIBRIO GASEOSO
En una mezcla de gases ideales, la presión parcial, pi, de uno
cualquiera de los gases viene dada por:

pi V = ni R T

Donde ni es el número de moles del gas, y V es el volumen

total de la mezcla.
Por tanto

ni
pi  RT  ci RT siendo ci la concentración molar del gas
V

La presión parcial de un gas ideal es proporcional a su

concentración molar.
 EQUILIBRIO GASEOSO

Si todos los reactivos y productos de una reacción son gases,

la expresión de la ley de acción de masas puede escribirse en
términos de las presiones parciales, definiendo una nueva
constante de equilibrio denominada Kp.

Conviene recordar la relación entre presión parcial y fracción

molar.

Fracción molar es

n1
x1  PP11=x
nt =x11PPtt
 Constante de equilibrio (Kp)

En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo

medir presiones parciales que concentraciones:

a A + b B -> c C + d D

y se observa la constante de Kp viene definida por:

p  p c d
KP  C D

p  p a
A
d
D
 Constante de equilibrio (Kp)

En la reacción:

2 SO2(g) + O2(g) -> 2 SO3(g)

p(SO3)2
Kp = ———————
(SO2)2 · p(O2)
De la ecuación general de los gases:

p ·V = n ·R·T se obtiene:

n
p =  ·R ·T = (concentración) · R · T

V
SO32 (RT)2
Kp = —————————— = Kc · (RT)–1
SO2 (RT) · O2 (RT)
2 2
 Constante de equilibrio (Kp)

Vemos que, KP puede depender de la temperatura siempre que

haya un cambio en el nº de moles de gases

pcc · pDd Cc (RT)c · Dd (RT)d

Kp = ———— = —————————— =
pA · pB
a b
Aa (RT)a · Bb (RT)b

en donde n = incremento en nº de moles de gases (nproductos –

nreactivos)
n
K  K  (RT )
P C
RELACIÓN ENTRE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO Y EL GRADO DE
DISOCIACIÓN

35
EJEMPLOS TEÓRICOS DEL GRADO DE DISOCIACIÓN EN REACCIONES EN
EQULIBRIO

α=x/c
c: moles totales iniciales
x: número de moles disociadas
α: grado de disociación
 Grado de disociación ()

 Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un único

reactivo que se disocia en dos o más.
 Es la fracción de un mol que se disocia (tanto por 1).
 En consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100 ·
.

El grado de

x disociación mide la


proporción entre lo
que reacciona de una
sustancia y la

c
cantidad que se puso
inicialmente de la
misma.
 Relación entre Kc y 

Sea una reacción A -> B + C.

Si llamamos “c” = [A]inicial y suponemos que en principio sólo
existe sustancia “A”, tendremos que:
Equilibrio: A -> B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0
0
conc. eq(mol/l) c(1– ) c · c ·

 B · C c · · c · c ·2

Kc = ———— = ————— = ———
A c · (1– ) (1– )

En el caso de que la sustancia esté poco disociada (Kc muy

pequeña):  << 1 y
2
 Modificaciones del equilibrio

Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce

una perturbación:

Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o

productos.
Cambio en la presión (o volumen)
Cambio en la temperatura.

El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a él.

 FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO QUÍMICO.
LEY DE LE CHATELIER

Cuando un sistema en
equilibrio químico es
perturbado por un cambio de
temperatura, presión, o
concentración, el sistema
modificará la composición en
equilibrio en alguna forma que
tienda a contrarrestar este
cambio de la variable.
40
 B. Cambio en la concentración de alguno de
los reactivos o productos
Si una vez establecido un equilibrio se varía la concentración de algún
reactivo o producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo
equilibrio.
 Lógicamente, la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si aumenta [reactivos],
la manera de volver a igualarse a KC sería que [reactivos] (en cantidades estequiométricas) y,
en consecuencia, que [productos] .

Cambio Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la concentración de
Izquierda
productos
Decrece la concentración de
Derecha
productos
Aumenta la concentración de
Derecha
reactantes
Decrece la concentración de
izquierda
reactantes
EJEMPLO DEL EFECTO DE CONCENTRACIÓN

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 C. Cambio en la presión (o volumen)

 En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el

número de moles entre reactivos y productos como por
ejemplo: A -> B+ C (en el caso de una disociación es un
aumento del número de moles) ya se vio que Kc  c ·2

 Al aumentar la presión (o disminuir el volumen) aumenta la

concentración y eso lleva consigo una menor “”, es decir, el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde menos
moles hay.
EJEMPLO DEL EFECTO DE PRESIÓN

47
 IMPORTANCIA EN PROCESOS INDUSTRIALES

Es muy importante en la industria saber qué condiciones

favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la
formación de un producto, pues se obtendrá un mayor
rendimiento, en dicho proceso.

En la síntesis de Haber en la formación de amoniaco [N2(g)

+ 3 H2(g) -> 2 NH3(g)], exotérmica, la formación de amoniaco
está favorecida por altas presiones y por una baja
temperatura. Por ello esta reacción se lleva a cabo a
altísima presión y a una temperatura relativamente baja,
aunque no puede ser muy baja para que la reacción no sea
muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo de reacción.
 EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS
Se habla de reacción homogénea cuando tanto reactivos
como productos se encuentran en el mismo estado físico. En
cambio, si entre las sustancias que intervienen en la reacción
se distinguen varias fases o estados físicos, hablaremos de
reacciones heterogéneas.
Por ejemplo, la reacción:

CaCO3(s) -> CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio

heterogéneo.

Aplicando la ley de acción de masas se cumplirá que:

[CaO ]  [CO2 ]
 K (constante)
[CaCO3 ]
 Equilibrios heterogéneos

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias

sólidas (CaCO3 y CaO) son constantes, al igual que las
densidades de sustancias puras (m/V) son también constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que
llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
Análogamente: KP = p(CO2)

En la expresión de KC de la ley de acción de masas sólo

aparecen las concentraciones de gases y sustancias en
disolución, mientras que en la expresión de KP únicamente
aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.