Prop ColigCB103

Propiedades
Coligativas
Descenso de presión de vapor

Ascenso ebulloscópico
Descenso crioscópico
Presión osmótica
Química General CB0103 – FIUBA
Equilibrio de fases en sistemas multicomponentes
La presión parcial que las moléculas de vapor ejercen sobre la superficie de un líquido
en equilibrio dinámico a una temperatura dada, se denomina presión de vapor (PV) del
líquido a esa temperatura. Depende del tipo de sustancia y de la T. Es una propiedad
intensiva.
La presión de vapor de un solvente volátil

disminuye cuando forma parte de una
solución formada con uno o más solutos no
volátiles
Equilibrio a estudiar
Solvente en fase vapor Solvente en solución

Ley de Raoult
Permite calcular la Presión de vapor del solvente en una solución ideal
• A= solvente puro
• PAº= presión de vapor del solvente puro
• PA= presión del solvente en la solución
• X = fracción molar del solvente (<1)
Limitaciones de aplicación
Solución ideal : cumple con la Ley de Raoult
Una solución real se aproxima al comportamiento ideal cuando

está diluida y cuando las interacciones sto-sto, ste-ste y sto-ste son
similares.
Manifestaciones de la idealidad
➢ ∆H disolución → 0 (∆T≈0 )
➢ no hay variación de volumen en la solución
Aplicaciones de la Ley de
Raoult
Caso 1: Solvente volátil + Soluto no volátil
1.a) Soluto no electrolito Propiedades Coligativas
1.b) Soluto electrolito
Caso 2: solución formada por dos o más líquidos volátiles

Cómo se afecta el diagrama de fases
al agregar un electrolito no volátil?
Diagrama de fases del agua
Ubicar
DP
DP, Vapor
DTC y DTe
Propiedades Coligativas
Características
• Dependen del nº de partículas de soluto existentes en la solución y no
de su identidad química.
• Unidades de concentración: Molalidad y fracción molar
(cuantifican el número de moles de soluto y de solvente)
➢Descenso de la presión de vapor

➢Ascenso ebulloscópico
Prop Colig ➢Descenso crioscópico
➢Presión osmótica
Ascenso ebulloscópico y Descenso crioscópico
Propiedades Coligativas
Solvente volátil + Soluto no volátil
electrolito
No electrolito
Comportamiento ideal : se cumple con la ley de Raoult (soluciones diluidas: C < 10-1M)
Descenso de la presión de vapor
Definición de Presión de vapor (P°) de una sustancia pura: presión que

ejerce la fase vapor en equilibrio líquido-vapor (estable y dinámico), a
T=cte en un sistema cerrado
Solución binaria: un soluto+ solvente
• PA: P de vapor del solvente en la solución

• PAº : P de vapor del solvente puro
• XA : Fracción molar del solvente en la solución
• XB : Fracción molar del soluto
PAº - PA = DP > 0: Descenso de la presión de vapor
Según Raoult: PA=PAº XA

PA=PA º(1-XB )=PA º-XBPAº
Si XA + XB =1 DP=(PA º - PA )= PA º XB
Líquido volátil + Soluto electrolito Se debe evaluar
Cuidado al
calcularla
DP = (PA º - PA )= PA º XB
𝑛𝐵 𝑛𝐵 𝑖
𝑋𝐵 = =
𝑛 𝑇 𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 𝑖
Descenso relativo de la presión DP = XB

de vapor Pº
En caso que la solución contenga más de un soluto (i solutos) para
calcular el descenso de la P de vapor hay que aplicar la ley de Raoult:
PA=PAº XA XA : Fracción molar del solvente en la solución
DP=(PA º - PA )
𝑛𝐴 𝑛𝐴 donde 𝑛𝐴 es el número de
𝑋𝐴 = = moles de solvente
𝑛 𝑇 𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 + 𝑛𝑐 + 𝑛𝑖 𝑛𝐴 = msolv/Msolv
Recordar evaluar i y dónde afecta

Ascenso ebulloscópico: DTeb
Ecuación general DTeb = Keb . m . i
Evaluamos parámetros:
➢ Keb: constante ebulloscópica del solvente
Keb= Tº2 R MR / ∆Hv Unidad: °/molal
Tº: Temperatura de ebullición del solvente puro

R: Constante de los gases
∆Hv: Calor de vaporización del solvente
MR : Peso molecular del solvente
Keb solo es función del solvente utilizado
Ascenso ebulloscópico: DTeb
DTeb = Keb . m . i
➢ m es la molalidad: numero de moles de soluto por 1000 g de solvente
➢ i es el Coeficiente (factor) de van’t Hoff que tiene en cuenta que

existe un número de partículas
• Si el soluto es No electrolito i=1
• Si el soluto es electrolito i > 1

Fuerte: se disocia totalmente
El n° de partículas depende del tipo de
electrolito y de la ecuación de disociación
Débil: se disocia parcialmente
Coeficiente de Van´t Hoff
En el soluto electrolito (se disocia total o parcialmente):
nº de partículas > nº de moles
Se define el Coeficiente de Van´t Hoff = i
Es la relación entre el n° de partículas generadas y el n° de moles del

soluto disuelto
Glucosa: 1C6H12O6 (s)→ 1C6H12O6 (ac) i=1 Todos los no electrolitos tienen i=1
Pero si el soluto es electrolito i > 1
i = Propiedad coligativa medida

Propiedad coligativa calculada para soluto no electrolito
Coeficiente de Van´t Hoff
➢ Electrolito fuerte K2SO4→ 2 K+ + 1 SO42- i=3

HNO3→ 1 H+ + 1 NO3- i=2
➢ Electrolito débil NH3+ H2O ↔ 1 NH4+ + 1 OH- 1<i <2

(reacción de equilibrio) 1CH3CH2COOH↔ 1CH3CH2COO- + 1H+ 1< i < 2
En este caso, i se calcula 0<a<1

con la siguiente expresión
grado de disociación
N°p: número de partículas (reacción de disociación) (moles disociados/moles iniciales)
Coeficiente de Van´t Hoff: factores que lo afectan
El coeficiente i de un electrolito varía con:
1.La concentración de la solución del electrolito fuerte.

A > concentración > desviación de la idealidad
Tabla para C=0,05 M y T=25°C

Coeficiente de Van´t Hoff: factores que lo afectan
El coeficiente i de un electrolito varía con:
2. El grado de disociación del electrolito débil
a) a= f(T) porque el equilibrio de disociación es función de la

Valor
temperatura. teórico
b) a= f(Ci) concentración inicial del

electrolito débil.
0<a<1
Descenso crioscópico: DTc
DTc = Kc . m . i
Evaluamos parámetros:
➢ Kc: constante crioscópica del solvente
Kc= Tº2 R MR / ∆Hf Unidad: °/molal
Tº: Temperatura de fusión del solvente puro

R: Constante de los gases
∆Hf: Calor de fusión del solvente
MR : Peso molecular del solvente
Kc solo es función del solvente utilizado
DTc = Kc . m . i
Se debe evaluar i como en el caso del DTeb
Soluto electrolito o No electrolito???

Liquido volátil + soluto no electrolito
Cuando la solución se congela, el solvente es el que

solidifica la solución cambia su concentración.
• Utilidad del descenso crioscópico: medición experimental de MR

del soluto disuelto.
• Conviene usar como solvente:

1. Un solvente que disuelva al soluto
2. Un solvente que posea el mayor valor de Kc para disminuir el error
de la medición del ∆Tc
Presión osmótica p
Ósmosis: flujo de solvente de la solución
menos concentrada a la más concentrada a Presión osmótica, es aquella
través de una membrana semipermeable. que se contrapone a la Ósmosis
La presión osmótica es aquella que se contrapone al proceso
natural de ósmosis
𝑛𝑅𝑇𝑖
𝜋= =MRTi
𝑉
Molaridad: n°moles de sto/L solución
𝜋 : Presión osmótica
n: nº de moles de soluto
R: constante de los gases (0,082 L at/mol K)
T: temperatura absoluta
V: volumen de la solución
i : coeficiente de van t Hoff
Si el pasaje de solv ,a través de una membrana semiperm, es entre dos soluciones considerar un DM
Si la presión osmótica es la misma en ambos lados de una membrana (es decir, las
concentraciones son iguales), las soluciones son isotónicas.
Medio hipertónico: tiene Medio isotónico tiene una Medio hipotónico tiene una
una concentración salina concentración salina idéntica concentración salina menor
mayor que dentro de la célula a la de la célula que dentro de la célula
Ósmosis inversa
Qué sucede si hay i solutos no electrolitos?
Se utiliza la molaridad definida como:
M = M1+M2+…..Mi
• Que sucede si en ambos compartimientos hay soluciones de distinta

concentración?
¶= (M2–M1) R T = DM R T
Donde
M2 y M1 son la molaridad de las soluciones más y menos concentradas
respectivamente.
Fórmulas generales para una
solución
Consultas

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Propiedades

Descenso de presión de vapor

La presión de vapor de un solvente volátil

Solvente en fase vapor Solvente en solución

Solución ideal : cumple con la Ley de Raoult

Una solución real se aproxima al comportamiento ideal cuando

Caso 1: Solvente volátil + Soluto no volátil

1.a) Soluto no electrolito Propiedades Coligativas

1.b) Soluto electrolito

Caso 2: solución formada por dos o más líquidos volátiles

Diagrama de fases del agua

➢Descenso de la presión de vapor

Solvente volátil + Soluto no volátil

Definición de Presión de vapor (P°) de una sustancia pura: presión que

• PA: P de vapor del solvente en la solución

Según Raoult: PA=PAº XA

Descenso relativo de la presión DP = XB

PA=PAº XA XA : Fracción molar del solvente en la solución

Recordar evaluar i y dónde afecta

Ecuación general DTeb = Keb . m . i

➢ Keb: constante ebulloscópica del solvente

Keb= Tº2 R MR / ∆Hv Unidad: °/molal

Tº: Temperatura de ebullición del solvente puro

➢ m es la molalidad: numero de moles de soluto por 1000 g de solvente

➢ i es el Coeficiente (factor) de van’t Hoff que tiene en cuenta que

• Si el soluto es electrolito i > 1

Se define el Coeficiente de Van´t Hoff = i

Es la relación entre el n° de partículas generadas y el n° de moles del

i = Propiedad coligativa medida

➢ Electrolito fuerte K2SO4→ 2 K+ + 1 SO42- i=3

➢ Electrolito débil NH3+ H2O ↔ 1 NH4+ + 1 OH- 1<i <2

En este caso, i se calcula 0<a<1

1.La concentración de la solución del electrolito fuerte.

Tabla para C=0,05 M y T=25°C

2. El grado de disociación del electrolito débil

a) a= f(T) porque el equilibrio de disociación es función de la

b) a= f(Ci) concentración inicial del

➢ Kc: constante crioscópica del solvente

Kc= Tº2 R MR / ∆Hf Unidad: °/molal

Tº: Temperatura de fusión del solvente puro

Se debe evaluar i como en el caso del DTeb

Soluto electrolito o No electrolito???

Cuando la solución se congela, el solvente es el que

• Utilidad del descenso crioscópico: medición experimental de MR

• Conviene usar como solvente:

• Que sucede si en ambos compartimientos hay soluciones de distinta

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