Gases

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Gases

Presión:
Se define como una fuerza por unidad de área, es decir, una fuerza
dividida por el área sobre la que se distribuye la fuerza.

En unidades SI una presión de 1 Newton por metro cuadrado se


𝐹 (𝑁)
define como 1 Pascal. 𝑃 𝑃𝑎 = 𝐴 (𝑚2 )
Las unidades comunes para medir la presión:
1 torr= 1mmHg
1 atm= 760 torr
1atm= 101325 Pa.
1bar=100 Kpa.
Presión barométrica: Es la presión que ejerce la atmosfera.
BOYLE Y MARIOTE

JACQUES
CHARLES
Si T= cte. La presión
varía inversamente con
el volumen cuando se
produce un cambio de GAY-LUSSAC
Si p=cte la temperatura
estado o proceso.
varía directamente
proporcional al volumen en
un cambio de estado.

Si v=cte la temperatura
varía directamente
proporcional al presión
en un cambio de estado
Leyes de los gases
• Ley de Boyle: Boyle estudió la
relación entre la presión de gas
atrapado y su volumen. “Si
mantenemos constante la
temperatura de una cierta
cantidad de gas, la presión varía
inversamente con el volumen
cuando se produce un cambio de
estado o proceso”.
• 𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 = 𝑘,
donde k es una constante para una
muestra de aire a una temperatura
específica.
• Ley de Charles y Gay-Lussac: La Ley de Charles fue establecida por el
Físico Frances Jacques Charles, conjuntamente con Louis Gay-Lussac
otro Frances, esta Ley tiene dos enunciados que expresamos
separadamente:
• “Si se mantiene constante la presión de una cierta cantidad de gas, la
temperatura varía directamente proporcional al volumen en un
cambio de estado”.
T1 v
= 1
T2 v2

• “Si se mantiene constante el volumen de una cierta cantidad de gas,


la temperatura varía directamente proporcional a la presión en un
cambio de estado”. T1 p1
=
T2 p2
• Ley de Avogadro: A volúmenes iguales de gases a la misma
temperatura y presión contienen el mismo número de partículas.
𝑉 = 𝑎𝑛,
donde V es volumen, n es el número de moles de partículas y a es una
constante de proporcionalidad.

V1 V2
=
n1 n2
Ley de los gases ideales
• La ley de los gases ideales es una ecuación de estado para un gas, en la cual
el estado de una gas es la condición en que se encuentra en determinado
momento.
• La ecuación de los gases ideales es: 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇, donde R es la constante
universal de los gases y su valor es R=0.08206 L(atm)/K(mol).
• Un estado particular de un gas se describe por su presión, temperatura,
volumen y número de moles.
• Un gas que obedece esta ecuación se comporta de manera “ideal”. La
ecuación de los gases ideales se considera una ley límite, ya que expresa el
comportamiento aproximado de los gases reales a baja presión a alta
temperatura.
• Un gas a 0°C y a 1 atm se llama temperatura y presión estándar (TPS)
Mezclas reactivas y no reactivas
• Una mezcla es un material formado por dos o más componentes
unidos, pero no combinados químicamente.
• En una mezcla no ocurre una reacción química y cada uno de sus
componentes mantiene su identidad y propiedades químicas.
• No obstante, algunas mezclas pueden ser reactivas, es decir, que sus
componentes pueden reaccionar entre sí en determinadas
condiciones ambientales, como una mezcla aire-combustible en un
motor de combustión interna.
• Generalmente la composición de una mezcla se especifica tanto en
función de la masa de cada componente como el número de moles
de cada uno de los componentes.
nm = n1 + n2 + ... + n j
• Para una mezcla no reactiva de gases, la masa de la mezcla es:
mm = m1 + m2 + ... + mk
• Las cantidades relativas de los componentes presentes en las mezclas
se pueden describir en términos de fracciones molares. ni
yi =
n

• En una mezcla de gases que no reaccionan entre sí, cada molécula se


mueve independientemente, como si estuviera totalmente aislada.

• Para el tratamiento de mezclas de gases ideales, se introducen los


conceptos de presión parcial y volumen parcial y se aplican las
llamadas leyes de Dalton y Amagat.
Ley de Dalton, de las presiones parciales
• A principios del siglo XIX, un profesor Ingles de matemáticas llamado
John Dalton hizo el descubrimiento de que la atmósfera está
compuesta por muchos gases distintos. Encontró que cada uno de
estos gases creaba su propia presión y que la presión total era igual a
la suma de las presiones parciales.
• “En una mezcla de gases, la presión total ejercida por la mezcla es
igual a la suma de las presiones parciales que cada gas ejercería si
estuviese sólo en las mismas condiciones”.

( p1 + p2 + p3 ) V = (n1 + n2 + n3 ) Ru  T
pTOTAL V = n  Ru  T
Ley de Amagat
• La ley de Amagat se puede enunciar diciendo:
• “En una mezcla de gases el volumen total que la mezcla ocupa es
igual a la suma de los volúmenes parciales correspondientes a cada
gas”

p  (v1 + v2 + v3 ) = (n1 + n2 + n3 ) Ru  T
p VTOTAL = n  Ru  T
Masa molecular de las mezclas
• Definiremos como masa molecular de una mezcla de gases a un
número M que cumple con la relación:
mm  kg 
M mezcla =  kmol  (1)
n  

• La masa molecular aparente de la mezcla se puede calcular como el


promedio de las masas moleculares de los componentes, ponderados
por sus fracciones molares respectivas.

M aire = 0,7808(28,02) + 0,2095(32) +


+ 0,0093(39,94) + 0,0003(44,01) = 28,97kg / kmol
Procesos exotérmicos y endotérmicos
• Cuando un proceso resulta en la generación de calor se dice que es EXOTERMICO,
es decir, la energía fluye hacia afuera del sistema. Por ejemplo la combustión de
un cerillo.
• En cualquier reacción exotérmica, parte de la energía potencial almacenada en
los enlaces químicos se convierte en energía térmica por medio de calor. La
energía total de los productos es menor que la energía total de los reactivos.
• A los procesos que absorben energía del entorno se les llaman ENDOTÉRMICOS,
es decir, cuando el flujo de calor se mueve hacia adentro de un sistema. Por
ejemplo la ebullición del agua para generar vapor.
• En una reacción endotérmica la diferencia entre la energía de los productos y la
energía de los reactivos es igual al calor suministrado por los alrededores al
sistema.
Combustión
• Cuando una sustancia se quema (arde) se produce un fenómeno llamado
combustión .
• La combustión es un proceso de transformación de la materia que se inicia con
un aporte de energía y que, en presencia de oxígeno, da lugar a la formación de
nuevas sustancias y a la liberación de energía en forma de calor y luz.
• Cuando se quema un papel, el aporte de energía lo proporciona la llama; la
reacción ocurre en presencia del aire, el cual contiene oxígeno.
• Al producirse la reacción química entre el combustible, en este caso el papel (el
que arde) y el comburente, oxígeno (el que hace arder) se obtienen como
productos de la reacción química, en general, CO 2 , H 2 O y cenizas que
corresponden al residuo mineral del papel.
• La masa inicial del papel se transformó entonces en cenizas y gases que fueron
liberados a la atmósfera. Además, se produce calor y luz.
• Ignición es el valor de temperatura
que debe presentar el sistema
fisicoquímico para que se pueda dar
la combustión de manera natural.
• El proceso termina cuando se
consigue el equilibrio entre la energía
de los compuestos que reaccionan y
la de los productos de la reacción.
Con el punto de ignición se alcanza la
temperatura de inflamación, activado
por la energía de una chispa o por la Triángulo de la combustión. Si uno
llama de un fósforo. de los tres factores se elimina, el
fuego se extingue.
Combustibles Sólidos, Líquidos y Gaseosos
• Combustible es aquel material que al ser quemado puede producir calor,
energía o luz. Generalmente el combustible libera energía de su estado
potencial a un estado utilizable, sin importar si se hace de manera directa o
mecánicamente, originando como residuo el calor.
• Los combustibles fósiles, son sustancias ricas en energía que se han
formado a partir de plantas y microorganismos enterrados durante mucho
tiempo. Los combustibles fósiles, que incluyen el petróleo, el carbón y el
gas natural, proporcionan la mayor parte de la energía que mueve la
moderna sociedad industrial.
• La propiedad fundamental de las sustancias combustibles es su poder
calorífico, es decir, la cantidad de calor que puede desarrollarse por la
combustión de la unidad de combustible (1 kg, 1 m3, etc.). Precisamente
esta propiedad permite expresar las cantidades de energía en unidades
equivalentes de combustible.
Unidades energéticas habituales y sus equivalencias en kilojoules (kJ). Para pasar de una unidad a
otra, se relacionan sus factores de conversión respectivos.
Combustibles sólidos
• El carbón, la leña (biomasa), los residuos sólidos, etc., son representantes típicos
de combustibles sólidos.
• El carbón se formó, principalmente, cuando los extensos bosques de helechos y
equisetos gigantes (Plantas similares a los helechos) que poblaban la Tierra hace
unos 300 millones de años, en el periodo Carbonífero de la era Paleozoica,
morían y quedaban sepultados en los pantanos en los que vivían. Al ser el terreno
una mezcla de agua y barro muy pobre en oxígeno, no se producía la putrefacción
habitual y, poco a poco, se fueron acumulando grandes cantidades de plantas
muertas. Con el tiempo nuevos sedimentos cubrían la capa de plantas muertas, y
por la acción combinada de la presión y la temperatura, la materia orgánica se
fue convirtiendo en carbón.
• Según las presiones y temperaturas que los hayan formado distinguimos distintos
tipos de carbón: turba, lignito, hulla (carbón bituminoso) y antracita. Cuanto más
alta es la presión y temperatura, se origina un carbón más compacto y rico en
carbono y con mayor poder calorífico.
Combustibles líquidos
• Dejando aparte el uso como combustible de alcoholes (metanol, etc.), los
combustibles líquidos más usuales son los derivados del petróleo. Prescindiendo
de los carburantes (gasolina), y los combustibles para motores (diesel y
queroseno), las fracciones del petróleo usadas como combustibles propiamente
dichos son el gasóleo y el fuel-oil.
• El petróleo es el producto de transformación por diagénesis del kerógeno y esta
constituido por hidrocarburos sólidos, líquidos y gaseosos (HCs).
• El kerógeno es un sedimento orgánico constituido por restos de fito- y zoo-
plancton. Existen tres tipos de
• keroseno:
• - Kerógeno I: procede de transformación de lípidos y de algas y se considera
formado en ambientes lacustres. Es muy rico en H y pobre en O.
• - Kerógeno II: es una mezcla entre KI y KIII, con valores intermedios entre ambos
de H y O y que procede de restos de organismos vegetales y animales marinos.
• - Kerógeno III: procede de transformación de restos vegetales transportados
desde el continente a zonas marinas. Es rico en O y el pobre en H.
• El petróleo, tal como se extrae del yacimiento, no tiene aplicación práctica
alguna. Por ello, se hace necesario separarlo en diferentes fracciones que sí son
de utilidad. Este proceso se realiza en las refinerías. Una refinería es una
instalación industrial en la que se transforma el petróleo crudo en productos
útiles para las personas.
• El conjunto de operaciones que se realizan en las refinerías para conseguir estos
productos son denominados “procesos de refino”. La industria del refino tiene
como finalidad obtener del petróleo la mayor cantidad posible de productos de
calidad bien determinada, que van desde los gases ligeros, como el propano y el
butano, hasta las fracciones más pesadas, fuelóleo y asfaltos, pasando por otros
productos intermedios como las gasolinas, el gasoil y los aceites lubricantes.
• El petróleo bruto contiene todos estos productos en potencia porque está
compuesto casi exclusivamente de hidrocarburos, cuyos dos elementos son el
carbón y el hidrógeno. Ambos elementos al combinarse entre sí pueden formar
infinita variedad de moléculas y cadenas de moléculas.
• Los procesos de refino dentro de una refinería se pueden clasificar, por orden de
realización y de forma general, en destilación, conversión y tratamiento.
• El crudo a las refinerías en su estado natural para su destilación, la cual se realiza
mediante las llamadas, torres de fraccionamiento, obteniéndose los derivados de
este en el siguiente orden:
1.- Resíduos sólidos
2.- Aceites y lubricantes
3.- Gasóleo y fuel
4.- Queroseno
5.- Naftas
6.- Gasolinas
7.- Disolventes
8.- GLP (Gases licuados del petróleo)
• Si hay un excedente de un derivado del petróleo de alto peso molecular, pueden
romperse las cadenas de hidrocarburos para obtener hidrocarburos más ligeros
mediante un proceso denominado craqueo.
Combustibles gaseosos
• Los combustibles gaseosos se clasifican, según normas internacionales, en
familias de acuerdo con la propiedad característica denominada índice de
Wobbe, que se define por:

• Siendo Hs el poder calorífico superior, y d la densidad relativa al aire.


Alternativamente, puede definirse unvalor de Wi tomando el poder calorífico
inferior, Hi, en lugar de Hs.
• La primera familia comprende los gases manufacturados y se subdivide en tres
grupos; la segunda familia incluye a los gases naturales, y también se subdivide
en dos subgrupos; finalmente, la tercera familia comprende a los gases licuados
del petróleo (GLP), es decir, propano, butano y sus mezclas. En la tabla siguiente
se dan los valores numéricos correspondientes.
Clasificación internacional de los
combustibles gaseosos
• La determinación de las propiedades características de un gas
combustible se realiza fácilmente a partir de su composición molar (o
volumétrica). En las aplicaciones técnicas se obtiene suficiente
precisión suponiendo que los gases se comportan como ideales.
Según esto, el poder calorífico de una mezcla de gases se calcula por:

• siendo xj, la fracción molar (volumétrica) del componente j y Hj, su


podercalorífico en MJ/m3.N.
Valores de la densidad relativa, poder calorífico superior e inferior, factor de
compresibilidad y factor de corrección para gases usuales, como gases ideales,
según la norma ISO -6976-19.
Mezclas estequiométricas
• En un motor de combustión interna se trabaja quemando una mezcla
de aire/combustible.
• Para que la combustión se produzca, es necesario que la relación de
mezcla se encuentre entre unos valores establecidos. Esta relación se
da siempre poniendo en primer lugar la cantidad de aire y después la
de combustible (relación aire/combustible). La mezcla se mide en
masa, nunca en volumen. La mezcla perfecta sería de 14,8 gramos de
aire por 1 gramo de combustible.
• Se necesita mucho aire para quemar un solo gramo de combustible.
• Se llama mezcla estequiométrica a la combustión perfecta entre
aire/combustible.
• Decir que la mezcla es estequiométrica es igual que decir que la reacción
química sucede en condiciones estequiométricas o que los reactivos están
en proporciones estequiométricas.
• Cuando la proporción entre aire y combustible es estequiométrica se dice
que estamos ante un lambda igual a 1.
• Lambda = 1 (relación aire combustible dependiendo de este último)
• Gasolina = 14,7 a 1
• Gasóleo = 14,5 a 1
• Etanol = 6,7 a 1
• En las situaciones en las que se supera el gramo de combustible por cada
14,7 gramos de aire se dice que estamos ante una mezcla rica mientras que
si tenemos menos de un gramo de combustible por cada 14,7 gramos de
aire estamos ante una mezcla pobre (igual con el resto de combustibles
aplicando sus respectivas mezclas estequiométricas)

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