Núm. 2 Vol.

1 (2023) ISSN 2796-9444

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Síntesis de poliacrilamida parcialmente hidrolizada modificada

con ácido tánico con potencial aplicación en recuperación
mejorada de hidrocarburo
Ramses Segundo Meleán1,2, Juan Manuel Milanesio2,3, Miriam Cristina Strumia1,2, Facundo Mattea1,2

1. Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, Av.
Haya de la Torre y Av. Medina Allende, Córdoba, X5000HUA, Argentina.
2. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos y Química Aplicada (IPQA), Av. Vélez
Sarsfield 1611, Córdoba, X5016GCA, Argentina.
3. Departamento de Química Industrial y Aplicada, Facultad de Ciencias Exactas, Físicas y Naturales,
Universidad Nacional de Córdoba, Av. Vélez Sarsfield 299, Córdoba, X5000JJC, Argentina.

*E-mail: ramsesmelean@gmail.com

PALABRAS CLAVES RESUMEN

Ácido tánico En este estudio, se sintetizó un nuevo copolímero mediante la modificación de
Viscosidad poli(acrilamida-co-ácido acrílico) a través de una reacción de esterificación entre los
Poli(acrilamida-co-ácido acrílico) grupos carboxílicos del copolímero y los grupos alcohol del ácido tánico. El objetivo fue
Reología obtener una macromolécula con estructuras ramificadas laterales y estudiar su
impacto en la viscosidad de soluciones acuosas para su potencial aplicación en
recuperación mejorada de petróleo. Las macromoléculas sintetizadas se caracterizaron
por FTIR para confirmar la incorporación covalente del ácido tánico a la estructura del
copolímero. Los resultados mostraron que la adición de 0,4; 4,0 y 10,0 % en peso de
ácido tánico a la mezcla de reacción inicial produjo polímeros con diferentes niveles de
monómero ramificado incorporado. Finalmente, se evaluaron las propiedades
reológicas de soluciones acuosas de los copolímeros sintetizados para investigar los
efectos de las interacciones intra e intermoleculares que resultaron de la incorporación
del comonómero ramificado. Los resultados mostraron que la viscosidad de las
soluciones fueron un 440 % mayor que la del poli(acrilamida-co-ácido acrílico) original
en agua.

Synthesis of partially hydrolyzed polyacrylamide modified with tannic

acid with potential application in enhanced oil recovery
KEYWORDS ABSTRACT
Tannic acid In this study, a novel copolymer was synthesized by modifying poly(acrylamide-co-
Viscosity acrylic acid) via esterification of the carboxylic groups in the copolymer with the alcohol
Poly(acrylamide-co-acrylic acid) functional groups of tannic acid. The aim was to obtain a copolymer with lateral
Rheology branched structures and study their impact on the viscosity of aqueous solutions for
potential application in enhanced oil recovery. The synthesized macromolecules were
characterized by FTIR to confirm the covalent incorporation of tannic acid. The results
revealed that adding tannic acid at concentrations of 0.4, 4.0, and 10.0% in the reaction
produced polymers with different levels of incorporated branched monomer. Finally,
the rheological properties of aqueous solutions of the obtained copolymers were
evaluated to investigate the effects of the incorporated intra- and intermolecular
interactions. The results demonstrated that the viscosity of the solutions were at least
440% greater compared to the original poly(acrylamide-co-acrylic acid) in water.

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1. Introducción presencia de sales, la temperatura y el esfuerzo de

corte. El ácido tánico (AT) es un compuesto
polifenólico ramificado que puede extraerse del
La poli(acrilamida-co-ácido acrílico) también
roble y de cáscaras de frutas, entre otros (Ge et al.,
conocida como poliacrilamida parcialmente
2019). Es soluble en agua y su estructura se compone
hidrolizada (HPAM), es el copolímero sintético más
de un anillo de glucosa en posición central, seguido
ampliamente utilizado en la recuperación mejorada
de una capa de cinco unidades de ácido gálico unidas
de hidrocarburos (EOR, por sus siglas en inglés).
mediante enlaces éster (Basak et al., 2021). La
Debido a su naturaleza hidrosoluble, a su resistencia
Figura 1 muestra un esquema de la estructura
al ataque de bacterias, a la disponibilidad de sus
molecular del AT. La presencia de grupos hidroxilo y
monómeros, y a la relativa facilidad con la que puede
anillos fenólicos en la estructura de la molécula le
sintetizarse con un peso molecular promedio en
confiere la capacidad de interactuar con otras
peso (Mw) elevado (entre 2 x 106 y 30 x 106 Da), la
macromoléculas a través de enlaces de hidrógeno,
HPAM se ha posicionado como el agente
interacciones hidrofóbicas intramoleculares y
viscosificante de mayor uso en pozos petroleros. En
apilamiento π-π, lo que resulta en propiedades
solución acuosa, este polímero alcanza viscosidades
antimicrobianas, buena estabilidad química y
comparables a las del petróleo presente en el
térmica (Bae et al., 2021; Guo et al., 2019).
yacimiento, haciendo que el índice de movilidad se
aproxime a 1 y contribuyendo a la mejora de la
recuperación de petróleo (Druetta et al., 2019). El AT ha sido utilizado en el desarrollo de
membranas. Yan et al. (2020) demostraron la
efectividad del AT como modificador de superficie
Existen dos enfoques distintos para ajustar la
para la creación de membranas mixtas. También se
viscosidad de las soluciones acuosas de polímeros
utilizó para la formación de superficies
comerciales y adaptarlas a los requisitos del
superhidrofílicas, membranas antifouling, y como
yacimiento. El primer enfoque implica regular el
compatibilizante en la producción de membranas
peso molecular promedio en peso de la HPAM,
poliméricas y nanomateriales. Además, el AT ha sido
mientras que el segundo enfoque consiste en
empleado en la creación de membranas selectivas
modificar la estructura molecular de la misma
para compuestos específicos. En 2021, Basak et al.
mediante la incorporación de pequeñas cantidades
(2021) presentaron el uso del AT como retardante de
de uno o más comonómeros que le confieran
llama de origen biológico para diferentes materiales,
propiedades asociativas, que en consecuencia
incluyendo algodón, lana, seda, resina epoxi,
resulten en un aumento de la viscosidad o que les
poliéster y nylon. Los autores atribuyeron las
permitan resistir condiciones específicas del
propiedades retardantes de fuego a los polifenoles
yacimiento, como la temperatura, el pH y la salinidad
aromáticos presentes en el AT. Por su parte, Guo et
del agua (Feng et al., 2005; Scott et al., 2020).
al. (2019) investigaron diversas aplicaciones del AT,
tales como su aplicación en liberación de fármacos,
Wever et al. (2011), compararon más de 80 como agente antibacteriano, agente coordinador de
modificaciones químicas de la HPAM, centrándose metales, antioxidante, adhesivo y entrecruzante en
específicamente en comonómeros lineales. Su la producción de hidrogeles y recubrimientos de
objetivo consistió en establecer una correlación partículas. Liang et al. (2021) utilizaron AT para la
entre la estructura molecular de los polímeros encapsulación de nanopartículas de zeína y pectina,
sintetizados y sus propiedades, poniendo un énfasis y encontraron que el AT fue capaz de encapsular las
particular en la viscosidad de las soluciones acuosas proteínas, preservando sus propiedades
y su relevancia en las aplicaciones de EOR. Durante antioxidantes y liberándolas de manera progresiva
el estudio, los investigadores analizaron la influencia bajo condiciones simuladas del tracto
de diversas variables, tales como el pH, la salinidad y gastrointestinal. Además, se observó que el AT
la temperatura, y su impacto en las propiedades mostró resistencia a la salinidad, la temperatura y la
fisicoquímicas de los polímeros. acidez debido a las interacciones fuertes
establecidas entre el AT y las nanopartículas de
Scott et al. (2020) llevaron a cabo una revisión zeína-pectina. El AT también fue utilizado como
comparativa de varios comonómeros lineales, entre agente adhesivo en la formación de un hidrogel
los que se incluyen el ácido 2-acrilamido-2- inteligente con arcilla, tal como lo describen Han &
metilpropano sulfónico (AMPS), la N-vinilpirrolidona Yang (2021). Los autores demostraron la formación
(NVP) y el N,N-dimetilacrilamida (NNDAM). Estos de un hidrogel físico reversible que, en un momento
comonómeros mostraron resistencia frente a la determinado, se transformó en un hidrogel químico

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irreversible, perdiendo su capacidad adhesiva (Han pureza del 99,9 % (número CAS 7789-20-0) fue
& Yang, 2021). provista por Merck MagniSolv®, mientras que el
agua Milli-Q se preparó en el laboratorio.

Síntesis y purificación del copolímero

poli(acrilamida-co-ácido acrílico) (HPAM)
La síntesis se realizó por copolimerización conjunta
de acrilamida y ácido acrílico (HPAM) mediante una
reacción radicalaria no controlada. La mezcla
reactiva inicial fue de 74,6% de acrilamida (4,64 g) y
un 25,4 % de ácido acrílico (1,58 g) p/p, una
composición monomérica típica de polímeros
utilizados en EOR (Scott et al., 2020). Se empleó el
iniciador térmico ABCN a una concentración molar
de 0,05%, y tanto el iniciador como los monómeros
Figura 1. Estructura molecular de ácido tánico (AT)
se disolvieron en 30 mL de acetato de etilo para la
reacción (Juárez Data et al., 2020). Las cantidades
relativas de cada monómero fueron seleccionadas
En otro estudio realizado en 2022, desarrollaron un
conociendo sus relaciones de reactividad en el
sensor basado en gelatina injertada con polipirrol,
acetato de etilo: 0,46 y 0,28, respectivamente
acrilamida y AT. Los resultados mostraron que la
(Nazaripour et al., 2012). Dado que ambas relaciones
adición de AT mejoró las propiedades mecánicas del
de reactividad son inferiores a 1, se favorecen las
sensor al aumentar su elasticidad y su rendimiento
reacciones de heteropropagación (entre dos
eléctrico (Qie et al., 2022). A partir de los
monómeros distintos) en lugar de las de
antecedentes mencionados, se considera que el AT
homopropagación (entre dos monómeros idénticos),
puede, potencialmente, debido a sus interacciones
favoreciendo la conformación de un tipo de
inter- e intracadena, generar propiedades
copolímero alternante (Hamielec et al., 1989). La
asociativas en la HPAM modificada. Estas
reacción se llevó a cabo en un recipiente cerrado de
propiedades pueden aumentar la viscosidad de las
acero inoxidable que fue purgado con nitrógeno
soluciones acuosas de polímeros en comparación
durante 15 minutos. Posteriormente, el recipiente se
con las soluciones acuosas convencionales de HPAM.
colocó en un baño térmico a 90 ± 1 °C con agitación
En este sentido, el objetivo principal de este estudio
a 800 rpm durante 12 horas, siguiendo el
fue la síntesis y caracterización de HPAM modificada
procedimiento descrito por Juárez Data et al. (Juárez
con AT como agente espesante en soluciones
Data et al., 2020). El copolímero sintetizado se
acuosas, en vistas de una potencial aplicación en
purificó mediante lavado y filtración utilizando 100
EOR.
mL de acetato de etilo. El lavado se realizó poniendo
en contacto el copolímero con el solvente y agitando
2. Materiales y métodos a 400 rpm durante 30 minutos en cada uno de los
tres ciclos. Posteriormente, el copolímero purificado
Materiales se secó durante 24 horas en un horno de vacío a 45
Se utilizaron los siguientes reactivos sin purificación ± 1 °C hasta alcanzar peso constante.
o tratamiento previo: ácido acrílico, con una pureza
del 98 % (número CAS 79-10-7); acrilamida, con una Síntesis y purificación del polímero Ácido tánico -
pureza del 99 % (número CAS 2094- 98-6) y 1,1'- HPAM
Azobis(ciclohexanocarbonitrilo) (ABCN) (número El copolímero HPAM injertado con ácido tánico
CAS 2094-98-6), todos adquiridos en Sigma Aldrich (HPAM-AT) se sintetizó mediante esterificación. Los
(St. Louis, MO). El AT, con una pureza del 88 % grupos carboxílicos de las unidades de ácido acrílico
(número CAS 1401-55-4) fue provisto por en el HPAM reaccionan con los grupos hidroxilo del
Mallinckrodt Chemical Works (St. Louis, MO). El AT en un medio acuoso utilizando carbonato de
carbonato de potasio (K2CO3), con una pureza del 99 potasio como catalizador. Se prepararon tres
% (número CAS 584-08-7), fue adquirido en AnalaR copolímeros de HPAM-AT con diferentes cantidades
Analytical Reagent (Chadwell Heath, Inglaterra), de AT (0,4, 4,0 y 10,0% p/p) en relación a la masa de
mientras que el acetato de etilo, con una pureza del HPAM utilizada. La reacción de esterificación se llevó
99 % (número CAS 141-78-6) se adquirió en Anedra a cabo siguiendo el método descrito por Chen et al.
(Buenos Aires, Argentina). El agua deuterada con una (2019). Para ello, se preparó una solución acuosa de

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HPAM al 4% p/p. A esta solución se le agregó el una geometría de cono-plato de 50 mm de diámetro

catalizador (K2CO3) en una proporción de 4:1 (CP-50). Para mantener la temperatura constante en
HPAM:catalizador. La solución se agitó a 600 rpm y a 25,00 ± 0,01 °C y prevenir la evaporación de la
25 ± 1 °C durante aproximadamente 12 horas hasta muestra, se utilizó un peltier (modelo H-PTD200). Se
obtener una solución translúcida. Simultáneamente, colocaron aproximadamente 580 µL de la solución
se prepararon tres soluciones de AT. Cada una de polimérica en el plato y luego el cono se ubicó en la
estas soluciones se agitó a 800 rpm durante 1 hora y posición de medición. Antes de realizar las
a una temperatura de 25 ± 1 °C. La masa de AT en mediciones, se aplicó a la muestra un esfuerzo
cada solución correspondía a un 0,4, 4,0 y 10,0% p/p cortante constante de 10 s-1 durante 3 minutos para
de la masa total de HPAM de la solución madre de su preparación, seguido de otros 3 minutos
polímero. A continuación, la solución de HPAM se adicionales para alcanzar el equilibrio térmico. Una
colocó en un baño de hielo a 10 ± 1 °C, y la solución vez preparada la muestra, se llevaron a cabo tres
de AT se agregó gota a gota. La mezcla resultante se pruebas reológicas distintas. En primer lugar, se
agitó a 600 rpm y se mantuvo a 25 ± 1 °C durante 12 realizó un barrido de esfuerzo cortante que abarcó
horas para lograr la esterificación completa. Después desde 1 s-1 hasta 1000 s-1, generando un total de 31
de completar la reacción de esterificación, el puntos de datos a lo largo de aproximadamente 80
polímero se sometió a un proceso de purificación por minutos. Finalmente, se llevó a cabo una segunda
diálisis utilizando una membrana de 50 kDa. Con el prueba de rotación que consistió en aplicar tres
objetivo de eliminar por completo el AT y el K2CO3 ciclos alternados de velocidad de corte constante
remanente, la solución acuosa del polímero se durante 2 minutos: una velocidad de corte baja a
dializó en 6 ciclos, cada uno con una duración de 12 7,34 s-1 y una más alta de 1000 s-1, comenzando
horas. La solución purificada resultante se secó en un desde el valor más bajo, registrando la viscosidad.
horno de vacío a 45 °C durante un período de 72 Las soluciones poliméricas utilizadas en todos los
horas, o hasta que alcance peso constante. Los ensayos reológicos se prepararon disolviendo el
copolímeros resultantes serán denominados de aquí polímero en agua Milli-Q con una concentración de
en adelante como: HPAM-AT 0,4%, HPAM-AT 4,0% y 10.000 mg/L, mediante agitación a 400 rpm durante
HPAM-AT 10,0% de acuerdo a las concentraciones de un periodo de 24 horas.
la mezcla reactiva inicial de esterificación.
3. Resultados y discusiones
Caracterización de los polímeros
Los polímeros obtenidos se analizaron por La HPAM sintetizada mediante polimerización
espectroscopia Infrarroja por Transformada de radicalaria no controlada tuvo un aspecto de polvo
Fourier (FTIR) para observar la incorporación del AT blanco, soluble en agua, y el proceso tuvo un
a la cadena de la HPAM. Además, se estudió el rendimiento gravimétrico de 96 ± 3% después de su
comportamiento reológico de las soluciones acuosas purificación. Para determinar dicho rendimiento, se
de los copolímeros, determinando su viscosidad comparó la masa de los monómeros utilizados con la
aparente a 10 s-1. del producto final obtenido después de su diálisis. El
producto de la esterificación de la HPAM con AT fue
Espectroscopía infrarroja por transformada de un polvo de color verde que también se mostró
Fourier soluble en agua. En la Figura 2 se muestra la reacción
de esterificación entre la HPAM y el AT, la cual se
Los espectros FTIR de los copolímeros fueron
basa en una reacción de sustitución nucleofílica en
obtenidos en un espectrofotómetro Nicolet iN10
medio básico, donde el catalizador básico (K2CO3)
(Thermo Fisher Scientific, USA). Los espectros se
desprotona al AT, generando un oxianión que ataca
registraron en el rango de 600-4000 cm−1, realizando
al grupo carbonilo de la HPAM y forma un complejo
un promedio de 64 escaneos por muestra. Las
intermedio. La reorganización de este complejo
muestras se analizaron directamente sobre una
conduce a la liberación de un anión hidroxilo, que se
placa de oro, sin requerir ningún otro tipo de
convierte en agua al recibir un protón del carbonato
preparación, y utilizando un detector de mercurio-
de potasio. Como producto final de la reacción se
cadmio-telurio.
obtiene el HPAM-AT, mientras que el agua y el
carbonato de potasio son subproductos de reacción.
Comportamiento reológico
Se obtuvieron rendimientos gravimétricos del
La caracterización reológica de las soluciones de 94 ± 2 % para HPAM-AT 0,4%, 93 ± 4 % para HPAM-
copolímeros se realizó en un reómetro modelo AT 4,0% y 90 ± 3 % para HPAM-AT 10.0 %.
MCR301 de Anton Paar (Alemania), equipado con

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Figura 2. Reacción de modificación de la HPAM con AT.

El análisis FTIR se realizó para evaluar el avance de la - CH2; 1650 cm-1, el estiramiento de la amida C=O; y
reacción de esterificación. En la Figura 3 se muestran a 1605 cm-1, el estiramiento del ácido carboxílico
las señales características relevantes analizadas en C=O. No es posible inferir la incorporación del AT
este estudio. La incorporación de AT en la estructura analizando ninguna de estas señales por si solas.
del copolímero pudo verificarse a través de las Existen antecedentes en la literatura de
señales en las siguientes frecuencias: 1715, 1580, incorporación de AT a la estructura de diferentes
1033 y 800 cm-1. Estas señales corresponden a la polímeros. Por ejemplo, Mahdavi et al. (2023)
formación de ésteres carbonílicos en la reacción de describieron la modificación de una membrana de
esterificación, los enlaces π aromáticos, las polietersulfona mediante la formación de un
vibraciones de estiramiento del oxígeno- carbonilo hidrogel compuesto por AT y polietilenglicol. En sus
en los éteres presentes en la molécula y el espectros FTIR, se observaron las señales
movimiento flexión de los enlaces C-H en los características a 1720 cm-1 correspondientes al
aromáticos incorporados, respectivamente. Para carbonilo del éster, así como los enlaces π
evaluar el grado de incorporación de AT en los aromáticos ubicados entre 1460 y 1610 cm-1. Del
polímeros, se hizo el cociente entre la señal atribuida mismo modo, Jing et al. (2019) realizaron un injerto
a los grupos -OH (3370 cm-1), exclusivos del ácido de AT en quitosano con el objetivo de conferir
tánico, con respecto a la señal del carbonilo de la capacidad antioxidante al material. En su análisis,
amida (1650 cm-1), exclusiva del monómero de detectaron la señal del éster a 1720 cm-1 y las
acrilamida. Al no variar la cantidad de acrilamida vibraciones de los enlaces π aromáticos a 1617 y
utilizada en las síntesis, está última señal actúa como 1542 cm-1.
señal de referencia. Es por esto que la relación entre
ambos picos aumenta a medida que aumenta la
incorporación de AT por esterificación, de acuerdo a
lo que se muestra en la Tabla 1, y siguiendo la
ecuación 1.

Tabla 1. Intensidad relativa de -OH de los polímeros

sintetizados
Copolímero Intensidad relativa –OH
HPAM 0,64
HPAM-AT 0,4 % 0,93
HPAM-AT 4,0 % 1,03 Figura 3. Espectros FTIR de los copolímeros sintetizados.
HPAM-AT 10,0 % 1,24
En relación al análisis reológico de soluciones de los
copolímeros, la viscosidad es una propiedad crítica
(1) en el contexto de la EOR. En la Figura 4 se muestra la
relación entre la viscosidad y la velocidad de corte
para la HPAM y los copolímeros HPAM-AT 0,4%,
Las demás señales características corresponden a: HPAM-AT 4,0% y HPAM- AT 10,0%. El injerto de las
3370 cm-1, las vibraciones de los grupos -OH; entre cadenas de AT a la cadena principal del polímero
3370 y 3200 cm-1, las vibraciones de estiramiento del resultó en un aumento significativo de la viscosidad.
grupo N-H; 2945 cm-1, el estiramiento del grupo Además, se observó que un mayor grado de

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esterificación se traduce en viscosidades más altas a amida (-NH2) con los oxígenos hidroxilo del AT
una velocidad de corte determinada. (-NH2 ⋯ OH), los oxígenos carbonilo del ácido
carboxílico (-COO) con los hidrógenos hidroxilo del
Por ejemplo, a una velocidad de corte de 10 s-1, que AT (O=CO ⋯ HO), los hidrógenos del ácido
es relevante para las aplicaciones de EOR, la carboxílico con los oxígenos hidroxilo del AT
viscosidad de HPAM es de 5,3 cP, mientras que (O=COH ⋯ OH), y los oxígenos polifenoles del AT
HPAM-AT 0,4%, HPAM-AT 4,0% y HPAM-AT 10.0% con los hidrógenos de la amida y/o ácido carboxílico
presentan viscosidades de 23,3, 26,6 y 33,1 cP, del polímero (AR-O ⋯ H2N y AR-O ⋯ HO).
respectivamente, proporcionando un incremento de
viscosidad para los polímeros modificados de 440 %,
502 % y 625 % veces más que el HPAM original,
respectivamente. Es importante destacar que la
viscosidad de las soluciones poliméricas se mantiene
relativamente constante para velocidades de corte
en el rango de 1 s-1 a 100 s-1, lo que sugiere que las
interacciones intermoleculares e intramoleculares
no se ven interrumpidas por el alineamiento
inducido por el movimiento de corte.

Hasta la fecha, no se encontraron en la literatura

publicaciones previas de viscosidades de soluciones
poliméricas incorporando AT en su estructura. Sin
embargo, se han reportado aumentos en la
viscosidad de emulsiones preparadas con polímeros
sintéticos y proteínas modificadas con AT. Por
Figura 4. Viscosidad versus tasas de corte de los
ejemplo, Wang et al. (2022) observaron un
copolímeros sintetizados.
incremento en la viscosidad de emulsiones aceite-
agua utilizando una proteína soluble en agua
modificada con AT. Los autores atribuyeron este Además, están las interacciones de acoplamiento π-
comportamiento a las interacciones covalentes y no π de los polifenoles de AT, y las interacciones
covalentes entre los polifenoles de AT y la proteína. electrostáticas que ocurren entre los grupos amida
protonados en el polímero y los grupos hidroxilo
Del mismo modo, Yang et al. (2021) encontraron que desprotonados en los polifenoles de AT (AR-O- ⋯
aumentar la cantidad de AT en un complejo de +NH3). Estas diversas interacciones podrían
partículas de quinina y AT (CP-AT) resultó en una desempeñar un papel clave en la formación de una
mayor viscosidad de la emulsión debido a la red física entre las cadenas de copolímero,
formación de enlaces físicos entre el AT y las incrementando la viscosidad de las soluciones
partículas de CP. Sin embargo, la viscosidad acuosas y estabilizando dicha red en un amplio rango
disminuyó a elevadas velocidades de corte debido a de velocidades de corte.
la ruptura de estas interacciones físicas. En ambas
investigaciones, se utilizaron complejos de AT con La Figura 5 presenta los resultados obtenidos en las
proteínas como agentes espesantes y estabilizadores pruebas cíclicas de velocidad de corte alternante. Las
para mejorar la formación y estabilidad de mismas se realizaron con el propósito de determinar
emulsiones en aplicaciones en alimentos. la capacidad de la solución polimérica de recuperar
su viscosidad original después de ser sometida a
Se ha reportado que el AT presenta una variedad de ciclos de esfuerzos de corte repetidos, emulando los
interacciones con los polímeros, incluyendo enlaces esfuerzos a los que son sometidas las soluciones
de hidrógeno, interacciones hidrofóbicas, poliméricas durante el bombeo.
electrostáticas y de coordinación (An et al., 2019;
Guo et al., 2019; Jafari et al., 2022). De acuerdo a ese La HPAM presentó una reducción del 15 % en su
antecedente, en este trabajo el AT incorporado a la viscosidad a 1000 s-1, con una recuperación
cadena sería capaz de formar cinco tipos de enlaces aproximada del 97 % de su viscosidad inicial al
de hidrógeno con la HPAM: los hidrógenos de la finalizar la prueba. En contraste, los polímeros

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HPAM-AT experimentaron una reducción del 40 % a viscosidad después de variaciones bruscas en la

altas velocidades de corte (1000 s-1), pero lograron velocidad de corte, lo que sugiere la formación de
recuperar completamente su viscosidad al término redes físicas estables y resilientes, capaces de
de la prueba. Estos resultados resaltan la alta recuperar sus propiedades reológicas ante
resistencia al esfuerzo de cizalla y evidencian la variaciones abruptas o repetidas en el esfuerzo de
capacidad regenerativa de las redes físicas asociadas corte. En comparación con otros agentes químicos
en solución (Lai et al., 2013; Wu, Zhang, Chen, et al., utilizados en la modificación de polímeros, el ácido
2022). tánico tiene un costo relativamente bajo y es
ampliamente disponible, lo que lo convierte en una
opción atractiva desde el punto de vista económico.

En general, los resultados reportados sugieren que la

modificación de HPAM con ácido tánico puede
generar soluciones poliméricas interesantes para su
potencial aplicación en la EOR.

5. Agradecimientos

Este estudio fue parcialmente financiado por el

Proyecto P-UE 22920180100039CO, CONICET- FYPF
PIO13320150100037CO, y FoNCyT PICT-2016-1521.
Figura 5. Viscosidad aparente de los polímeros R.S. Meleán agradece a CONICET por financiar su
sintetizados luego de tres cambios de velocidad de corte. formación doctoral. Agradecemos a la Dra. María
Belén Oviedo por su ayuda en la interpretación de las
4. Conclusiones interacciones intra e intermolecular entre el ácido
tánico y la HPAM.
En este estudio se presenta un método de síntesis
para la producción de poli(acrilamida-co-ácido 6. Referencias
acrílico) modificada con ácido tánico. El proceso
implicó una primera síntesis del copolímero con un An, X., Kang, Y., & Li, G. (2019). The interaction between
chitosan and tannic acid calculated based on the
contenido de ácido acrílico aproximado del 24 % y de
density functional theory. Chemical Physics, 520, 100–
acrilamida del 76 %. En una segunda etapa se realizó
107.
la incorporación de diferentes cantidades de ácido Bae, S. Bin, Kim, E., Chathuranga, K., Lee, J. S., & Park, W.
tánico mediante una reacción de esterificación entre H. (2021). Gelation and the antioxidant and
los grupos de ácido carboxílico del polímero y los antibacterial properties of silk fibroin/tannic acid/Zn2+
grupos hidroxilo terminales del ácido tánico. mixtures. Polymer, 230, 124090.
Basak, S., Raja, A. S. M., Saxena, S., & Patil, P. G. (2021).
La incorporación de la molécula ramificada a la Tannin based polyphenolic bio- macromolecules:
Creating a new era towards sustainable flame
estructura polimérica se confirmó mediante FTIR.
retardancy of polymers. Polymer Degradation and
Específicamente, se comprobó la presencia de la Stability, 189, 109603.
señal del carbonilo del éster a 1715 cm-1 en los Chen, H., Li, R., Xie, J., Xu, X., & Chen, S. (2019). Facile
espectros de FTIR y el aumento de la relación entre methacrylation of cellulose via alkaline aqueous
la señal correspondiente a grupos -OH (3370 cm-1) y esterification for thiol–ene click functionalization.
la correspondiente al carbonilo de la amida Materials Letters, 245, 18–21.
(1650 cm-1), demostrando la incorporación del AT a Druetta, P., Raffa, P., & Picchioni, F. (2019). Chemical
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De acuerdo al análisis reológico de soluciones François, J. (2005). Hydrophobically associating
acuosas de los copolímeros sintetizados, se observó polyacrylamides and their partially hydrolyzed
que las viscosidades de los polímeros modificados derivatives prepared by post- modification. 2.
fueron entre 440 % y 625 % mayores que las de Properties of non-hydrolyzed polymers in pure water
HPAM, y las muestras recuperaron sus valores de and brine. Polymer, 46(22), 9283–9295.

REVISTA INGENIERÍA Y CIENCIAS APLICADAS | CC BY-NC-SA 4.0 | ISSN 2796-9444

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 Revista Ingeniería y Ciencias Aplicadas
ISSN 2796-9444 / Num. 2. Vol. 1 - 2023
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