Laboratorio 2 Icq 367

LABORATORIO 1 ICQ 367
LABORATORIO INTEGRADO: FENÓMENOS DE SUPERFICIE: ADSORCIÓN DE

SUSTRATOS EN LA INTERFASE LIQUIDO-GAS
INTRODUCCIÓN
Una interfase es una zona tridimensional que separa dos fases de un

sistema, y en donde las propiedades intensivas, por ejemplo, la densidad,
cambian continuamente del valor que tienen en una fase a los que
presentan en la otra. Según sea el estado físico de las fases participantes las
interfases se clasifican en sólido–gas, sólido–sólido, sólido–líquido, líquido–
líquido y líquido–gas. Esta última presenta una serie de fenómenos
interesantes, tales como: la convexidad de las superficies de líquidos en
pequeñas cantidades (gotas), los meniscos curvos formados por éstos en
tubos se radios pequeños, la casi esfericidad de las pompas de jabón, etc.
Todos estos fenómenos están relacionados con una propiedad de los
líquidos, llamada tensión superficial. En un sistema formado las fases líquido
y gaseoso, las moléculas están interactuando entre sí, tal como se muestra
en la figura
Figura 9. Representación general de una interfase aire-liquido.
Cada molécula situada dentro del líquido, como la denotada por a,

está rodeada por moléculas iguales con las que interacciona mediante
fuerzas atractivas. A pesar de la agitación térmica de las moléculas, la
resultante de estas fuerzas de atracción sobre la molécula a es nula por
simetría. En cambio, las moléculas que se ubican en la interfase, como la b,
experimentan fuerzas atractivas con sus vecinas en la interfase y con las
inmediatamente contiguas al interior de la fase líquida. Con las moléculas
de la fase vapor interaccionan muy débilmente, por encontrarse éstas muy
distante de ella. Luego, la resultante F de las respectivas fuerzas atractivas
sobre cada molécula en la interfase no es nula y se dirige
perpendicularmente de la superficie hacia el interior del líquido, tal como se
muestra en la Figura 9. Debido a esto, las moléculas de la interfase tenderán
a dirigirse hacia el interior del líquido, disminuyendo en forma espontánea la
superficie. Como consecuencia de esto los líquidos tienen la tendencia
espontánea a disminuir su superficie. Así, para aumentar la superficie de un
sistema en necesario efectuar trabajo sobre el mismo en un proceso que
consiste en aumentar el área llevando moléculas adicionales hacia la
superficie. El trabajo superficial es proporcional al incremento del área
superficial, es decir,
wS = γdA (4.1)
donde γ es la constante de proporcionalidad, y se conoce como tensión

interfacial o tensión superficial. Esta constante es siempre positiva e
independiente del área y puede ser considerada como el trabajo
requerido para generar una unidad de área de superficie
fl w
= 2
= = J m 2 = kg  s −2 (4.2)
l A
Alternativamente, la tensión superficial puede expresarse como fuerza

por unidad de longitud
f fuerza N
= = = = kg  s −2 (4.3)
l distancia m
Así, la tensión superficial tiene unidades de energía por unidad de

área, o fuerza por unidad de longitud. Esto es erg cm −2 o bien dinas cm−1
en el sistema cgs. En el sistema SI las unidades de γ son Jm −2 o bien Nm−1.
La equivalencia entre estas unidades es la siguiente
1 erg/cm2 = 1 dina/cm = 10−3 J/m2 = 10−3 N/m = 1 mN/m = 1

mJ/m2
La tensión superficial del agua es 71,97 x 10 -3 N/m o 71,97 dina/cm.
Para un sistema cerrado formado por una única sustancia el cambio

de energía libre de Gibbs debido a un aumento del área superficial viene
dado por
dG = − SdT + VdP +  dA (4.4)
Si el proceso se realiza a T y P constantes entonces el cambio de

energía libre se reduce a
dG = γdA (4.5)
y de acuerdo con la segunda ley un cambio de estado es espontáneo

cuando dG < 0 a T y P constantes. Como los valores de γ son siempre
positivos, los cambios espontáneos serán aquellos que impliquen una
disminución en el área del sistema. Esta es una explicación termodinámica
de porqué las burbujas de jabón y las gotas de agua son esféricas, ya que
la esfera es la forma que entrega la menor superficie para un volumen dado.
De esta ecuación podemos obtener fácilmente la siguiente relación
 G 
 =   = GI
  A T , P (4.6)
donde GI es la energía libre interfacial, y es igual al cambio de energía libre

por unidad de área cuando T y P son constantes.
Medición de la tensión superficial por ascenso capilar
En las interfases aire-liquido contenidas en un capilar se observa la

formación de un menisco semiesférico, el cual depende del balance entre
las fuerzas de cohesión y adhesión del líquido (Figura 10). Es un hecho
experimental que, al introducir un tubo capilar en un líquido, éste asciende
o desciende por el tubo como resultado de los fenómenos superficiales. Este
comportamiento está determinado por las interfases existentes en la
columna líquida, que son dos: líquido/tubo y menisco líquido/fase superior.
A nivel molecular este fenómeno se explica por la magnitud relativa de las
fuerzas de interacción entre las moléculas de líquido, que llamaremos
fuerzas de cohesión, y de las fuerzas de interacción entre las moléculas de
líquido y las paredes del capilar, que llamaremos fuerzas de adhesión.
Cuando estas últimas son mayores que las fuerzas de cohesión, se dice que
el líquido moja las paredes del tubo. En esta situación la tendencia de la
superficie del líquido es ubicarse en forma paralela a las paredes del tubo y
la superficie será cóncava formando lo que se conoce como un menisco.
En el caso contrario, esto es que las fuerzas de cohesión sean mayores que
las fuerzas de adhesión se dice que el líquido no moja las paredes del tubo,
y la superficie del líquido se curvará en forma convexa.
Figura 10. Esquema de a. Ascenso capilar. B. Descenso capilar
En el caso de ascenso capilar el menisco es cóncavo, y su forma viene

determinada por la ecuación de Young-Laplace. Si el capilar es circular y el
radio no es muy grande el menisco será aproximadamente hemisférico y la
diferencia de presión viene dada por la ecuación de Young-Laplace
ΔP = 2γ /r (4.3)
donde r es el radio del capilar. En este caso la presión es menor en el líquido

que en la fase gas. Como consecuencia al introducir un capilar en un líquido
de superficie plana se produce un ascenso del líquido dentro del capilar. En
otras palabras, debido a la existencia de una superficie curvada la presión
dentro del capilar será menor que la presión atmosférica en una cantidad
igual a 2γ/r. Debido a esto la fase líquida no está en equilibrio y el líquido
fluirá desde la región de más alta presión (debajo de la superficie plana) a
la zona de menor presión (debajo del menisco) haciendo que el líquido suba
por el tubo capilar. La condición de equilibrio se alcanza cuando la presión
hidrostática que genera la columna de líquido es igual a ΔP (Ec. 4.3), P H =
Δρgh donde Δρ es la diferencia en densidad entre la fase líquida y la fase
vapor, expresado como (kg/m3), g = 9,8 ms-2, y h es la altura de la columna.
Considerando que la densidad del gas es despreciable comparada con la
del líquido, se llega a
ΔP = 2 γ/r = ρ gh = PH (4.4)
Esta ecuación permite el cálculo de γ a partir de mediciones de h
γ = rρgh / 2 (4.5)
OBJETIVOS
Determinar la tensión superficial de algunos líquidos usando el método de
ascenso capilar.
Aprender a medir densidad usando picnómetros y tensión superficial por el
método del ascenso capilar.
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Agua destilada
NaCl
n-Butanol
SDS
Materiales
Balanza analítica
picnómetro
capilar de vidrio (capilar adaptado de termómetro de mercurio)
Baño Termorregulado
Piseta
Regla
Procedimiento
Masar en una balanza analítica el picnómetro asignado vacío, limpio y

tapado. Registrar el valor de ésta y el del volumen que tiene impreso a 20º
C.
Figura 11. Picnómetro de 25 mL
a. Llenar el picnómetro con el líquido a medir hasta medio centímetro

por sobre la parte inferior de su gollete esmerilado y taparlo,
verificando que una pequeña porción de líquido rebalse su capilar y
no quede aire en éste.
b. Regular la temperatura del picnómetro en un baño a 20 ºC,

sumergiéndolo hasta la parte inferior del gollete durante tres minutos.
Eliminar el líquido que rebalse el capilar de la tapa con un papel
absorbente y retirar el picnómetro para secarlo y masarlo
nuevamente. Registrar esta masa y por diferencia con la anterior,
determinar la masa líquida de disolución contenida en el
picnómetro.
c. En un vaso de precipitado adicionar 40 mL de agua destilada y

sumergir el capilar hasta una altura determinada y observar el
ascenso capilar
d. Reinsertar la jeringa y hacer subir el líquido 2 cm por encima del punto

de equilibrio. Retirar la jeringa y dejar que el líquido alcance el estado
de equilibrio. Medir la altura (h) con el pie de metro.
e. Repetir ambas mediciones tres veces para cada sustancia.

Determinar el valor promedio de ambas mediciones y luego el valor
medio de todas las mediciones hechas.
CÁLCULOS
1. Con los valores de masa obtenidos para el picnómetro vacío y lleno

calcular la masa del líquido. Usando el volumen registrado por el
fabricante calcular la densidad.
2. Con el valor medio de ascenso capilar (h) obtenido para el agua y

los datos de a, determinar el radio r del del capilar usando el valor
de la tensión superficial reportada para el agua.
3. Con el dato calculado de r y los valores medidos de  y h para cada

sustancia, determinar la tensión superficial (γ) en J m–2.

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LABORATORIO INTEGRADO: FENÓMENOS DE SUPERFICIE: ADSORCIÓN DE

Una interfase es una zona tridimensional que separa dos fases de un

Figura 9. Representación general de una interfase aire-liquido.

Cada molécula situada dentro del líquido, como la denotada por a,

donde γ es la constante de proporcionalidad, y se conoce como tensión

Alternativamente, la tensión superficial puede expresarse como fuerza

Así, la tensión superficial tiene unidades de energía por unidad de

1 erg/cm2 = 1 dina/cm = 10−3 J/m2 = 10−3 N/m = 1 mN/m = 1

La tensión superficial del agua es 71,97 x 10 -3 N/m o 71,97 dina/cm.

Para un sistema cerrado formado por una única sustancia el cambio

dG = − SdT + VdP +  dA (4.4)

Si el proceso se realiza a T y P constantes entonces el cambio de

y de acuerdo con la segunda ley un cambio de estado es espontáneo

donde GI es la energía libre interfacial, y es igual al cambio de energía libre

Medición de la tensión superficial por ascenso capilar

En las interfases aire-liquido contenidas en un capilar se observa la

En el caso de ascenso capilar el menisco es cóncavo, y su forma viene

donde r es el radio del capilar. En este caso la presión es menor en el líquido

Esta ecuación permite el cálculo de γ a partir de mediciones de h

Masar en una balanza analítica el picnómetro asignado vacío, limpio y

Figura 11. Picnómetro de 25 mL

a. Llenar el picnómetro con el líquido a medir hasta medio centímetro

b. Regular la temperatura del picnómetro en un baño a 20 ºC,

c. En un vaso de precipitado adicionar 40 mL de agua destilada y

d. Reinsertar la jeringa y hacer subir el líquido 2 cm por encima del punto

e. Repetir ambas mediciones tres veces para cada sustancia.

1. Con los valores de masa obtenidos para el picnómetro vacío y lleno

2. Con el valor medio de ascenso capilar (h) obtenido para el agua y

3. Con el dato calculado de r y los valores medidos de  y h para cada

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