NORMA TÉCNICA NTP 214.

026
PERUANA 1999
Comisión de Reglamentos Técnicos y Comerciales - INDECOPI
Calle De la Prosa 138, San Borja (Lima 41) Apartado 145 Lima, Perú

AGUA PARA CONSUMO HUMANO. Determinación de

la alcalinidad. Método volumétrico

Drinking water. Determination of alkalinity. Volumetric method

1999-12-30
1º Edición

R.0093-99-INDECOPI/CRT. Publicada el 2000-01-26 Precio basado en 11 páginas

I.C.S: 13.060.99 ESTA NORMA ES RECOMENDABLE
Descriptores: Agua potable, agua para bebida, requisitos de calidad del agua, saneamiento, ensayos,
especificaciones técnicas, ensayos físico químicos.
 ÍNDICE

página

INDICE i

PREFACIO ii

1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN 1

2 REFERENCIAS NORMATIVAS 1

3 DEFINICIONES 2

4 PRINCIPO DEL METODO 3

5 INTERFERNCIAS 3

6 SELECCIÓN DEL MÉTODO 4

7 EQUIPOS Y MATERIALES 4

8 REACTIVOS Y MATERIALES 5

9 SOLUCIONES 6

10 MUESTREO 7

11 PROCEDIMIENTO 8

12 EXPRESIÓN DE RESULTADOS 9

13 PRECISIÓN Y SESGO 10

14 ANTECEDENTE 10

ANEXO A (INFORMATIVO) 11

--ooOoo--

i
 PREFACIO

A. RESEÑA HISTÓRICA

A.1 La presente Norma Técnica Peruana fue elaborada por el Comité Técnico
Permanente de Saneamiento, Sub-Comité de Normas Técnicas Peruanas de Calidad de
Agua, en reuniones realizadas durante los meses de setiembre a noviembre de 1999,
mediante el Sistema 2 u Ordinario. Utilizó como antecedente el Standard Methods For
Examination of Water and Wastewater. 19 Edition, de la APHA-AWWA-WPCF, Método
2320.

A.2 El Comité Técnico Permanente de Saneamiento, presentó a la Comisión

de Reglamentos Técnicos y Comerciales - CRT, con fecha 99-10-07, el PNTP
214.026:1999 para su revisión y aprobación; siendo sometido a la etapa de Discusión
Pública el 99-12-01. No habiéndose presentado ninguna observación, fue oficializado
como Norma Técnica Peruana NTP 214.026: 1999 AGUA PARA CONSUMO
HUMANO. Determinación de la alcalinidad. Método volumétrico, 1ª Edición el 26 de
enero del 2000.

A.3 La presente Norma Técnica Peruana ha sido estructurada de acuerdo a las

Guías Peruanas GP 001:1995 y GP 002:1995.

B. INSTITUCIONES QUE PARTICIPARON EN LA ELABORACIÓN

DE LA NORMA TÉCNICA PERUANA

Secretaría Superintendencia Nacional de

Servicios de Saneamiento

Secretario Jorge Olivarez

Secretario Subcómite Betty Chung Tong/

Juan Avalo Castillo

ENTIDAD REPRESENTANTE

SNI COMITÉ FAB. DE CERVEZA Manuel Siña

ii
EMBOTELLADORA DEMESA Diana Bringas

EMBOTELLADORA LATINOAMERICANA Juan Valdivia

SEDAPAL. Nelly Nakamatsu

Margot Durand

SOCOSANI Luis Torres

DIGESA Ivonne Loayza

Hilda Sosa

ANESAPA Víctor Maldonado

IPEN Blanca Torres

CIP CAP. ING. SANITARIA Y AMBIENTAL Raquel Barrionuevo

CIP CAP. ING. QUÍMICA Luis Bueno

PUC DEL PERÚ INST. DE CORROSIÓN Isabel Díaz

INASSA Dudley Ramírez

Olga Rodríguez

CEPIS Vilma Mori

ENVIROLAB Ernesto Megarejo

UNMSM- Fac. de Química Fernando Anaya

TECNIPET Mercedes Castro

SGS DEL PERÚ Roxana Aparicio

INRENA Raúl Roca

UNI FAC DE ING. SANITARIA Y AMBIENTAL Jorge Ponce

Arturo Zapata
--ooOoo--

iii
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AGUA PARA CONSUMO HUMANO. Determinación de

la alcalinidad. Método volumétrico

1. OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN

1.1 La presente Norma Técnica Peruana establece el método volumétrico para

determinar la alcalinidad en aguas para consumo humano, subterráneas y superficiales.

1.2 El método es aplicable para muestras de aguas con rango de concentraciones

de alcalinidad entre 1 mg CaCO3/L y 1 000 mg CaCO3/L .

2. REFERENCIAS NORMATIVAS

Las siguientes normas contienen disposiciones que al ser citadas en este texto constituyen
requisitos de esta Norma Técnica Peruana. Las ediciones indicadas estaban en vigencia en
el momento de esta publicación. Como toda norma está sujeta a revisión, se recomienda a
aquellos que realicen acuerdos en base a ellas, que analicen la conveniencia de usar las
ediciones recientes de las normas citadas seguidamente. El Organismo Peruano de
Normalización posee la información de las Normas Técnicas Peruanas en vigencia en todo
momento.

Normas Técnicas Peruanas

NTP 214.005:1987 AGUA POTABLE. Toma de muestras

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3. DEFINICIONES

Para los propósitos de la presente Norma Técnica Peruana se aplican las siguientes
definiciones:

3.1 pH de punto final: Cuando la alcalinidad se debe solamente al contenido

total de carbonato o bicarbonato, el pH en el punto de equivalencia de la titulación, es
determinado en función de la concentración de dióxido de carbono (CO2) en esta fase. La
concentración de dióxido de carbono depende, a su vez, de las especies totales de carbonato
presentes originalmente y de cualquier pérdida que pueda haberse producido durante la
titulación. Como puntos de equivalencia para las concentraciones de alcalinidad
correspondientes, en mg de CaCO3/L, se sugieren los valores de pH que se expresan en la
tabla 1.

TABLA 1 - Valores de pH de punto final

pH de punto final

Condiciones de la Alcalinidad Alcalinidad

medición total de fenolftaleína
Alcalinidad en mg
CaCO3/L:
30 4,9 8,3
150 4,6 8,3
500 4,3 8,3
Silicatos y fosfatos,
conocidos o supuestos 8,3
4,5
Análisis habituales o
automatizados 4,5 8,3
Residuos industriales o
sistemas complejos 4,5 8,3
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3.2 alcalinidad de fenolftaleína: Término para designar la alcalinidad medida

en mg/L de CaCO3 mediante titulación a pH 8,3, independientemente del indicador de
color que se emplee para su determinación. Para este efecto se puede usar el indicador
fenolftaleína o púrpura de metacresol.

3.3 alcalinidad total: Término para designar la alcalinidad medida en mg/L de

CaCO3, mediante titulación a pH 8,3 y pH 4,5. Las variaciones de color producidas por los
indicadores como fenolftaleína o púrpura de metacresol (a pH 8,3), verde de bromocresol,
una mezcla de verde de bromocresol y rojo de metilo o anaranjado de metilo (a pH 4,5)
conceden utilidad a estos indicadores para la determinación de alcalinidad.

4. PRINCIPIO DEL MÉTODO

La alcalinidad es una medida de la capacidad del agua o un medio acuoso para neutralizar
la acidez de los iones hidrógenos. La alcalinidad del agua se debe principalmente al
contenido de carbonatos, bicarbonatos e hidróxido, por lo cual se considera una indicación
de la concentración de éstos componentes, pero también puede incluir contribuciones de
boratos, fosfatos, silicatos y otras bases.

Los iones hidroxilo presentes en el agua, como resultado de la disociación o hidrólisis de

los solutos, reaccionan con las adiciones de soluciones estándar de ácido, por lo que la
alcalinidad depende del pH de punto final que se use.

5. INTERFERENCIAS

Los jabones, las materias grasas y los sólidos en suspensión o precipitados pueden recubrir
el electrodo de vidrio y causar una respuesta retardada. Dejar un tiempo adicional entre las
adiciones del reactivo para permitir que el electrodo recupere el equilibrio, o limpiar éste,
según sea el caso. No se debe filtrar, diluir, concentrar o alterar la muestra.
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6. SELECCIÓN DEL MÉTODO

La alcalinidad de la muestra se puede determinar a partir del volumen de solución estándar

de ácido requerido para titular una alícuota de la muestra a un pH de punto final pre-
determinado. Para ello se requiere un medidor de pH o titulador automático o indicadores
de color.

Se debe confeccionar una curva de titulación para la estandarización de los reactivos. Los
indicadores de color pueden emplearse para titulaciones de rutina y de control en ausencia
de color y turbiedad que puedan interferir y, en titulaciones preliminares, para seleccionar
el volumen de la muestra y la fuerza de la solución tituladora.

Para muestras de agua de alcalinidad baja (menores de 20 mg de CaCO3/L), se emplea una

técnica de extrapolación basada en la cuasi proporcionalidad de la concentración de iones
hidrógenos y el exceso de ácido más allá del punto de equivalencia. La cantidad de ácido
estándar requerida para reducir el pH exactamente en 0,30 unidades, debe medirse con
precisión. Este cambio del pH corresponde a una duplicación exacta de la concentración de
iones hidrógenos, por lo que se hace una extrapolación simple para el punto de
equivalencia. Los valores de alcalinidad menores de 20 mg de CaCO3/L, podrán ser
reportados solamente si se ha determinado por este método.

7. EQUIPOS Y MATERIALES

7.1 Equipo titulador: Medidor de pH o titulador automático provisto de un

electrodo de membrana de vidrio que pueda ser leído hasta 0,05 unidades de pH. El
instrumento se debe estandarizar y equilibrar de acuerdo con las instrucciones del
fabricante. Se debe prestar especial atención a la compensación de la temperatura y al
cuidado del electrodo; si la temperatura no se compensa de forma automática con un sensor
de temperatura, titular a 25 ºC ± 0,5 ºC .

7.2 Vaso de precipitado: De vidrio borosilicato o similar. Su volumen y forma

dependen de los electrodos y del volumen de la muestra. El espacio que queda libre sobre
la muestra debe ser lo más reducido posible, dejando sitio para el reactivo y la inmersión
completa, mínimo 1 cm de la porción indicadora de los electrodos. Colocar un tapón con
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tres orificios para ajustar los dos electrodos y la bureta. Con un electrodo de combinación
vidrio-referencia, emplear un erlenmeyer de 125 mL o 250 mL con un tapón de dos
orificios.

7.3 Agitador magnético

7.4 Pipetas volumétricas, de 1, 3, 5, 10, 20, 25, 50 mL.

7.5 Frascos volumétricos, de 1 000, 200 y 100 mL.

7.6 Buretas de vidrio borosilicato, de 50, 25 y 10 mL.

7.7 Balanza analítica, con precisión de 0,001 mg

8. REACTIVOS

Usar solamente reactivos de grado analítico.

8.1 Agua para dilución o desionizada con una conductividad menor que 5
µS/cm (µS = microsiemens).

8.2 Carbonato de sodio, Na2CO3

8.3 Ácidos sulfúrico o clorhídrico concentrado

8.4 Indicador verde de bromocresol

8.5 Indicador rojo de metilo

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8.6 Indicador púrpura de metacresol

8.7 Indicador fenoltaleína

8.8 Indicador anaranjado de metilo

8.9 Tiosulfato de sodio, Na2S2O3.5H2O

9. SOLUCIONES

9.1 Solución patrón primario de carbonato sódico, aproximadamente

0,05N: Secar 3 g a 5 g de carbonato de sodio Na2CO3, grado analítico, a 250 ºC + 10 ºC
durante 4 h y enfriar en desecador. Pesar 2,52 g + 0,20 g (pesado con aproximadamente de
0,001 g), transferir a un frasco volumétrico de 1 000 mL y diluir hasta la marca con agua
destilada mezclando el reactivo. Esta solución es estable durante una semana si se conserva
en refrigerador entre 4 ºC y 8 ºC .

9.2 Ácidos sulfúrico o clorhídrico 1N: Tomar cuidadosamente 83 mL de HCl

concentrado o 28 mL de H2SO4 concentrado, transferir a un frasco volumétrico de 1 litro y
enrasar a volumen.

9.3 Solución patrón de ácido sulfúrico o clorhídrico, 0,02N: Diluir 20,00 mL

del ácido 0,1 N correspondiente, hasta 1 000 mL con agua destilada. Estandarizar mediante
titulación potenciométrica de acuerdo a lo descrito en 11.1.

9.4 Solución indicadora de verde de bromocresol, indicador de pH 4,5:

Disolver 100 mg de verde de bromocresol, sal sódica, en 100 mL de agua destilada.

9.5 Solución indicadora de verde de bromocresol-rojo de metilo, indicador

de pH 4,5: Usar cualquiera de las soluciones alcohólicas acuosas siguientes:
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a) Disolver 100 mg de verde bromocresol, sal sódica, en 100 mL de agua destilada.

b) Disolver 100 mg de verde de bromocresol y 20 mg de rojo de metilo en 100 mL de
alcohol etílico o isopropílico al 95 % .

9.6 Solución indicadora de anarajado de metilo, indicador de pH 4,5:

Disolver 50 mg de anaranjado de metilo en 100 mL de agua destilada.

9.7 Solución indicadora de púrpura de metacresol, indicador de pH 8,3:

Disolver 100 mg de púrpura de metacresol en 100 mL de agua destilada.

9.8 Solución alcohólica de fenoltaleína, indicador de pH 8,3: Usar cualquiera

de las soluciones alcohólicas acuosas siguientes:

a) Disolver 5 g de fenoltaleína disódica en agua destilada y diluir hasta 1 litro.

b) Disolver 5 g de fenoltaleína en 500 mL de alcohol etílico o isopropílico al 95 % y
adicionar 500 mL de agua destilada.

9.9 Tiosulfato de sodio 0,1N: Disolver 25 g de Na2S2O3.5H2O en agua

destilada y diluir hasta 1 000 mL .

10. MUESTREO

Colectar la muestra en botellas de polietileno o vidrio borosilicato y conservar a baja

temperatura. Las botellas se llenan por completo con la muestra y se tapan herméticamente
de tal manera que no quede aire en el interior de la botella. Analizar inmediatamente. Si
esto no fuera posible conservar las muestras a 4°C hasta 24 horas. Si se sospecha de alguna
actividad biológica, se debe analizar dentro de las seis primeras horas. Evitar la agitación
de las muestras y su exposición prolongada al aire.
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11. PROCEDIMIENTO

11.1 Estandarización de la solución tituladora. Curva de titulación

potenciométrica: Titular potenciométricamente 15 mL de una solución 0,05 N de Na2CO3,
diluidos con 50 mL de agua destilada, en vaso de precipitado de 100 mL, hasta un pH
cercano a 5. Anotar el gasto de solución ácida. Retirar los electrodos y enjuagarlos en el
mismo frasco, hervir suavemente de 3 a 5 minutos, cubrir el frasco con una luna de reloj.
Enfriar a temperatura ambiente, enjuagar la luna de reloj dejando caer el agua en el frasco y
concluir la operación titulando gota a gota y registrando el gasto de solución ácida y la
lectura de pH, hasta llegar a un valor de pH entre 4 y 3. Todo el tiempo y después de cada
adición, mezclar completamente con agitador magnético. Hacer la curva de calibración,
determinar el punto de inflexión de pH y el volumen correspondiente. Registrar el gasto de
ácido y la lectura de pH en ese punto. Calcular la normalidad del ácido según la ecuación:

AxB
Normalidad =
53,00 xC

donde:
A = es la concentración en g/L de la solución estándar de Na2CO3 (2,500 g/L)
B = es el volumen en mililitros de solución estándar de Na2CO3 para titulación,
C = es el volumen en mililitros de solución de ácido empleado.

11.2 Determinación de la alcalinidad por cambio de color: Seleccionar el

tamaño de la muestra según la alcalinidad esperada:

Volumen de muestra (mL) Alcalinidad esperada (mg/L CaCO3)

100 0 – 100
50 250 – 500
25 500 – 1 000

Acondicionar la muestra a la temperatura ambiente, medir el volumen adecuado de muestra

y transferir a un erlemneyer de 300 mL . Si la muestra tiene cloro residual libre, adicionar
0,05 mL (una gota) de solución 0,1M de Na2S2O3. Adicionar 0,25 mL (cinco gotas) de
solución indicadora y titular con la solución estándar de ácido, sobre una superficie blanca
hasta conseguir un cambio de color persistente, característico del punto de equivalencia al
pH de punto final. Para apreciar mejor el cambio de coloración, tomar dos volúmenes
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iguales de muestra, una de ellas servirá como testigo, es decir que sólo se le añadirá la
solución indicadora.

11.3 Determinación de la alcalinidad por titulación potenciométrica a pH 3,7

y 8,3: Determinar el pH de la muestra. Acondicionar la muestra y realizar la titulación con
solución ácida estándar 0,02N, conforme al procedimiento para confeccionar la curva de
titulacion potenciométrica. Titular a pH de punto final sin registrar valores intermedios y
sin provocar retrasos indebidos. A medida que se alcanza el punto final, realizar adiciones
de ácido más pequeñas, comprobando que el pH alcance el equilibrio antes de añadir más
reactivo.

11.4 Titulación potenciométrica de alcalinidad baja: Para alcalinidades

menores de 20 mg/L, titular 100 mL a 200 mL siguiendo el procedimiento indicado en
10.3, usar una microbureta de 10 mL y solución ácida estándar 0,02 N. Detener la
titulación a un pH en un rango de 4,3 a 4,7 y registrar el volumen y el pH exacto. Se añade
más reactivo hasta reducir el pH exactamente a 0,30 unidades, registrando de nuevo el
volumen.

12. EXPRESIÓN DE RESULTADOS

12.1 Titulación potenciométrica a pH de punto final.

Con la fórmula que se indica a continuación se calcula tanto la alcalinidad de fenolftaleina

(pH final 8,3) y la alcalinidad total (pH final 4,5 – 4,6), la diferencia es que para cada caso
se emplean indicadores de color apropiados.

Alcalinidad, mg CaCO3/L = A x N x 50 000

mL de muestra

donde:

A = es el volumen en mililitros del ácido estándar

N = es la normalidad del ácido estándar

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12.2 Titulación potenciométrica de alcalinidad baja:

T = Alcalinidad total , mg CaCO3/L = (2B – C) x N x 50 000

mL de muestra

donde:

B = es el volumen en mL del ácido gastado para el primer pH registrado,

C = volumen total en mL del ácido para alcanzar un pH inferior en 0,3

unidades

N = normalidad del ácido

13. PRECISIÓN Y SESGO

En el rango de 10 a 50 mg de CaCO3 /L, en el que la alcalinidad se debe enteramente a

carbonatos, se puede lograr una desviación estándar de 1 mg de CaCO3/L .

En 17 laboratorios, fueron realizados 40 análisis de muestras sintéticas que contenían

incrementos de bicarbonato equivalente a 120 mg de CaCO3/L . Se usó el método de
titulación con un pH de punto final de 4,5. La desviacion estándar fue de 5 mg/L y el sesgo
promedio (más bajo que el valor verdadero), fue de 9 mg/L.

En 12 laboratorios, se analizaron soluciones de carbonato sódico equivalentes a 80 y 65 mg

de CaCO3/L . Se usó el método de titulación potenciométrica, indicada en 10.3. Las
desviaciones estándar fueron de 8 mL/L y 5 mL/L respectivamente, con un sesgo no
significativo.

14. ANTECEDENTE

MÉTODOS ESTANDARIZADOS PARA EL ANÁLISIS DE AGUA

POTABLE Y RESIDUAL. APHA-AWWA-WEF. 2320 B. Método
volumétrico. (19a Edición, 1995)
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ANEXO A
(INFORMATIVO)

A.1 CÁLCULO DE RELACIONES DE ALCALINIDAD

Los resultados obtenidos a partir de las determinaciones de alcalinidad de fenoftaleína y

alcalinidad total ofrecen un medio de clasificación estequiométrica de las tres formas
principales de alcalinidad presentes en muchas aguas. La clasificación adjudica la
alcalinidad total a los bicarbonatos, carbonatos e hidróxidos, y asume la ausencia de otros
ácidos (débiles) orgánicos e inorgánicos, como el silícico, el fosfórico y el bórico.
Presupone, además, la incompatibilidad de las alcalinidades de hidróxido y de bicarbonato.
Dado que los cálculos se hacen sobre una base estequiométrica, las concentraciones iónicas
en el sentido más estricto no están representadas en los resultados, que pueden diferir
significativamente de las concentraciones reales, especialmente a pH > 10. De acuerdo a
esta norma.

1) La alcalinidad de carbonato (CO32--) se presenta cuando la alcalinidad de

fenolftaleína no es 0, sino menor que la alcalinidad total.
2) La alcalinidad de hidróxido (OH--) se presenta si la alcalinidad de fenolftaleína
supera la mitad de la alcalinidad total.
3) La alcalinidad de bicarbonato (HCO3--) se presenta si la alcalinidad de
fenolftaleína es menor de la mitad de la alcalinidad total.
Estas relaciones pueden calcularse mediante la siguiente norma, donde P es la
alcalinidad de fenolftaleína y T la alcalinidad total.

TABLA A1 - Relaciones de alcalinidad*

Resultado de Alcalinidad de Alcalinidad de Concentración de

la titulación hidróxidos carbonatos bicarbonatos
(como CaCO3) (como CaCO3) (como CaCO3)
P=0 0 0 T
P<½T 0 2P T-2P
P=½T 0 2P 0
P>½T 2P – T 2(T - P) 0
P=T T 0 0
* Clave: P = alcalinidad de fenolftaleína; T = alcalinidad total