Manual de Química Orgánica Experimental

PRÁCTICA 4

HIDROCARBUROS: ALCANOS, HALOGENUROS DE ALQUILO, ALQUENOS Y

AROMÁTICOS

INDICACIONES DE PELIGRO

Inflamable Corrosivo Toxicidad Sensibilización Lesión ocular

aguda respiratoria grave

I. COMPETENCIAS
 Comprueba mediante pruebas sencillas, en el laboratorio químico las propiedades físicas y
químicas de los alcanos, alquenos e hidrocarburos aromáticos y su diferencia entre los
hidrocarburos utilizados en la vida diaria.
 Aplica diferentes reacciones químicas experimentales para el reconocimiento de las clases
de hidrocarburos, adiestrando al estudiante en el cuidado y manipulación de sustancias
peligrosas en pequeñas cantidades.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO

Los hidrocarburos son compuestos binarios formados por carbono e hidrogeno, son materias
primas importantes para la fabricación de polímeros, fertilizantes, colorantes, medicamentos,
etc. Se clasifican en alifáticos y cíclicos.
Las características principales de los hidrocarburos saturados (alcanos y cicloalcanos) es su
“inercia química”, es decir, su escasa reactividad, mientras que los hidrocarburos insaturados
(alquenos, alquinos) son muy reactivos. Un lugar aparte merece los hidrocarburos aromáticos,
los cuales se caracterizan por tener un sistema de dobles enlaces deslocalizados, cuya
resonancia le imparte una estabilidad especial al anillo. Por tanto, son considerados compuestos
insaturados que no dan las típicas reacciones de adición y oxidación típicas de los alquenos.
A los alcanos se les conoce también con el nombre de hidrocarburos parafínicos, su
composición es CnH2n+2; son sustancias relativamente inertes, se emplea como: combustibles,
disolventes y lubricantes; así tenemos al gas propano o gas doméstico, la gasolina, el keroseno,
aceites lubricantes, el diesel, vaselina, parafina, etc.
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Dr. Jorge Chávez F. Dra. Virginia Lizárraga L.

En los alcanos todos los átomos de carbono tienen hibridación sp3, unidos por enlaces sigma
(simples), su forma geométrica es tetragonal, los enlaces carbono - carbono y carbono -
hidrógeno son covalentes puros, o sea moléculas no polares. Dan reacciones de sustitución.
Están presentes en la hoja de la col (nonacosano), aceite de pino (heptano), en la cera de abejas
(hentriacontano). Los hidrocarburos saturados arden en el aire con llama poca luminosa
(oxidación). La mezcla de alcano y oxígeno aparentemente no reacciona a temperatura
ambiente, pero en presencia de una chispa o llama que suministre la energía de activación
ocurre la reacción de combustión. Otra de las reacciones características de los alcanos se lleva a
cabo bajo condiciones de luz ultravioleta o altas temperaturas. Además, los hidrocarburos
saturados sufren reacciones de sustitución por el mecanismo de radicales libres para formar
haloalcanos y haluros de hidrógeno.

NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE ALCANOS DE CADENA

LINEAL

Por otro lado, las soluciones de permanganato de potasio (KMnO4), ácido nítrico concentrado
(HNO3) y ácido sulfúrico concentrado (H2SO4) no producen una reacción visible a temperatura
ambiente, pero cuando se aplica calor, se produce una mezcla de productos de oxidación, en el
caso de los compuestos hidrocarbonados cíclicos que rompen el anillo y forman compuestos
dicarboxílicos. Los halogenuros de alquilo se forman por reacciones de sustitución de los
alcanos y adición en los alquenos; los derivados clorados no son inflamables, son utilizados en

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 Química Orgánica Experimental
los extintores contra incendios y lavado en seco de la ropa, son insolubles en agua y cuando el
halogenuro está presente en más del 70% de su composición, son más densos que el agua,
algunos de ellos son utilizados como anestésicos y refrigerantes, muchos halogenuros de
alquilo deben ser evaluados y restringir el uso en el laboratorio por ser pro-cancerígenos, dañan
la capa de ozono algunos están presentes en los organismos vivos , como la tirosina, como
sustituto sanguíneo (perfluorodecalina), también en los insecticidas como el DDT. Las mezclas
de hidrocarburos acíclicos (alcanos, alquenos, alquinos) con el aire son explosivas en un
intérnalo amplio de concentraciones. Para el metano es del 5,3 al 14% en aire; para el eteno es
del 3 al 34% y para el etino es del 2,5 al 80%. Los alquenos (olefinas) son hidrocarburos con
mayor actividad química que los hidrocarburos parafínicos, su composición es CnH2n. Con los
halógenos, ácidos hidrácidos, ácido sulfúrico y ozono forman productos de adición; los agentes
oxidantes los llevan hasta ácidos o cetonas con ruptura de la cadena carbonada, el etileno se
utiliza en los almacenes de frutas, porque favorece la maduración de la fruta verde, el
muscaleno, es el atrayente sexual de la mosca doméstica. A los alquinos, también se les conoce
con el nombre de acetilénicos, su composición es CnH2n -2; tienen triple enlace, dos enlaces pi
(π) y un enlace sigma (ơ), el carbono en el triple enlace tiene hibridación sp, son más reactivos
que los alcanos y dan reacciones de adición y oxidación, el triino está en el cártamo y otros
alquinos en el aceite de girasol.
La reactividad de los alquenos se debe principalmente a que posee un doble enlace C=C, donde
hay una densidad electrónica superior a la de un enlace sencillo C-C. Dicho exceso confiere a
los alquenos un carácter nucleofílico y hace muy propenso al doble enlace a ataques con
electrófilos. Por ende, los alquenos reaccionan con halógenos (cloro, bromo, yodo), dando lugar
a dihalogenuros vecinales. De hecho, la adición bromo es la base de un ensayo cualitativo útil
que indica la presencia de un doble enlace o insaturación en una sustancia orgánica.
Otras de las reacciones características de los alquenos es la formación de halogenuros de
alquilo, los cuales pueden prepararse por adición de ácido clorhídrico o bromhídrico a los
correspondientes alquenos; de manera análoga la adición de agua a un alqueno en presencia de
un catalizador ácido de lugar a un alcohol.
La hidrogenación de alquenos da lugar a su alcano correspondiente por reacción con hidrógeno
gaseoso en presencia de catalizadores de platino (Pt) o paladio (Pd).
Los electrones de los enlaces pi (π) también son susceptible de reaccionar con agentes
oxidantes. Cuando un alqueno se trata con solución diluida y neutra de permanganato de
potasio (KMnO4) en frío produce un glicol vecinal; la oxidación con solución concentrada y
caliente origina ruptura a través del doble enlace oxidándose cada carbono del doble enlace a

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un ácido carboxílico, si es un carbono terminal a CO2 y si es un carbono del doble enlace unido
a dos grupos alquilos se oxida a cetona.
Los hidrocarburos aromáticos pueden ser mononucleares como el benceno y polinucleares
como el naftaleno. Los compuestos aromáticos cumplen la regla de Hückel (sistemas cíclicos y
planos que contengan (4n+2) electrones pi (π) conjugados, siendo n=0, 1, 2,…).
Los hidrocarburos aromáticos son insolubles en ácido sulfúrico concentrado (H2SO4) y frío y en
solución acuosa de hidróxido de sodio (NaOH) al 10% (p/v); al tener pesos moleculares
relativamente bajos, son menos densos que el agua. Las reacciones más importantes de los
hidrocarburos aromáticos y sus derivados son las de sustitución electrofílica, generalmente
catalizadas por ácidos de Lewis.
El núcleo del benceno es muy resistente a la oxidación con soluciones calientes de
permanganato de potasio (KMnO4) y ácido crómico, sin embargo, cuando hay grupos alquilo
presentes (metilo, etilo, etc.) con un átomo hidrógeno en el carbono bencílico, son oxidados a
ácidos carboxílicos.
Los hidrocarburos aromáticos constituyen una serie de sustancias en las cuales presentan un
núcleo o anillo bencénico, el compuesto más representativo es el benceno y sus derivados,
contienen una estructura cíclica, plana y de hibridación sp2; su energía de resonancia es
pequeña y estable. Dan reacciones de sustitución electrofilica aromática, debido a la estructura
resonante; el benceno es una sustancia tóxica, considerado agente carcinógeno, su uso debe ser
motivo de cuidado, los hidrocarburos aromáticos están presentes en los aceites vegetales
(vainilla, clavo, canela, etc.), hay compuestos orgánicos relacionados con el benceno, por su
olor agradable se denominan aromáticos, posteriormente se encontró que muchos de ellos
carecen de olor.
Hidrocarburos aromáticos derivados del benceno y sus análogos halogenados reaccionan con
cloroformo en presencia de tricloruro de aluminio anhidro para producir colores, dependiendo
de la complejidad del anillo sobre el cloruro de aluminio sublimado. Si fuese un benceno, el
producto principal de la reacción Friedel - Crafts es el trifenilmetano, que en solución como
sales del AlCl3 dan coloración.
Compuestos no aromáticos que contienen bromo producen color amarillo y alquenos que
contienen yodo producen color violeta; si es un derivado del benceno, color anaranjado (a
rojo); si es un naftaleno, de color azul; si es un fenantreno da color púrpura y si es antraceno da
color verde. Con el tiempo los colores de todos cambian a tono café. Si el aromático tiene
sustituyentes desactivantes, como el grupo nitro, no dan coloración.
Las propiedades físicas de los hidrocarburos saturados e insaturados son semejantes, todos
insolubles en agua, solubles en solventes no polares (diclorometano), son más livianos que el
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agua, su densidad oscila entre 0,6 a 0,8 g/ml; los alcanos a temperatura ambiente hasta el C-4
son gaseosos, del C-5 al C-17 son líquidos y del C-18 hacia adelante son sólidos, los alquenos y
alquinos desde el C-2 al C-4 son gases, del C-5 al C-18 son líquidos y del C-19 son sólidos.
Los hidrocarburos presentan grandes diferencias en su reactividad, los alcanos son casi inertes,
solo son atacados en condiciones específicas por el oxígeno (combustión) y por los halógenos
(sustitución radicalica), en cambio los alquenos y alquinos son muy reactivos, dando reacciones
de adición; los hidrocarburos aromáticos dan reacciones de sustitución electrofilica. Las
principales reacciones de los hidrocarburos pueden dividirse en tres grupos o tipos de
reacciones: sustitución, adición y oxidación.
Existe un ensayo utilizado para diferenciar compuestos aromáticos de los no aromáticos de
sustancias que han sido insolubles en ácido sulfúrico concentrado. La reacción del
formaldehído con ácido sulfúrico genera electrófilos reactivos de tipo +CH2OH que con el
núcleo aromático polimerizan, generando en la solución coloraciones en la capa superior al
añadir el compuesto. Los colores típicos observados en esta prueba son: para benceno, tolueno
y n- butilbenceno coloración roja, sec-butilbenceno coloración rosada, tert-butilbenceno y
mesitileno color naranja, difenil- y trifenilbenceno color azul y verde azulado, haluros de arilo
color rosado o púrpura, naftil éter color púrpura. Algunos cicloalcanos y sus derivados
halogenados podrían mostrar un color amarillo pálido o no dar coloración y muchos de ellos
precipitan. La mayoría de los compuestos que dan el ensayo positivo, el color cambia entre gris
y negro. La reacción es inhibida por grupos sustituyentes que atraen electrones desactivando el
anillo como –Cl, -SO3H, -NO2, -COOH, -CH2-N+(R)3.

III. PARTE EXPERIMENTAL

Experiencia 1: Propiedades Físicas
 Estado físico  Olor  Color
 Densidad  Solubilidad en CH2Cl2 y en H2O
Comprobar las principales propiedades físicas de los alcanos (hexano), alquenos (limoneno) e
hidrocarburos aromáticos (tolueno) en estudio.

Experiencia 2: Reacción de combustión para alcanos

Impregnar en una varilla de vidrio, el alcano en estudio (heptano o hexano), acercarlo a la
flama de un mechero, observe y anote sus resultados.

C6H14 + 19/2 O2 6 CO2 + 7 H2O + Energía

Experiencia 3: Reacción de combustión para alquenos

Impregnar en una varilla de vidrio, el alqueno en estudio (limoneno), aproximarlo a la flama de
un mechero, observe y anote sus resultados.
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Experiencia 4: Reacción de combustión para hidrocarburos aromáticos

Acercar a la flama de un mechero, una porción del hidrocarburo aromático: tolueno o xileno
impregnado en una varilla de vidrio. Anote sus observaciones.

Experiencia 5: Solubilidad en ácido sulfúrico concentrado y frio

Colocar en uno de los 3 tubos de ensayo marcados 0,5 ml de H2SO4 concentrado, adicionar gota
a gota y con agitación 2 gotas de cada hidrocarburo en el interior de los tubos con ácido,
observar la solubilidad.
Tener como precaución al momento de descartar la solución ácida, vaciar lentamente sobre
agua fría y luego verter en el recipiente preestablecido.

Experiencia 6: Ensayo de formaldehído - ácido sulfúrico

Prepare una solución de 30 mg del compuesto a ensayar o 1 ml de un hidrocarburo (hexano,
ciclohexeno y tolueno). En tres tubos de ensayo por separado coloque 1 ml de H2SO4
concentrado y añada una gota de formaldehído del 37%. A este reactivo agregar 1 o 2 gotas de
los hidrocarburos en estudio. Notar el color de la capa superior después de agitar.

Experiencia 7: Ensayo de Von Baeyer para alcanos

En un tubo de ensayo colocar un pequeño volumen del alcano en estudio, luego añadir 0,5 ml
de solución diluida de permanganato de potasio. Agitar enérgicamente.
Observar y anotar sus resultados.

Experiencia 8: Prueba de Von Baeyer para alquenos

En un tubo de ensayo adicionar 2 ml de solución de KMnO4, luego adicionar limoneno.
Observe y anote lo que ocurre.

Experiencia 9: Reacción de Oxidación para hidrocarburos aromáticos

Colocar 1 ml de tolueno en un tubo de ensayo, adicionar 1 ml de solución diluida de
permanganato de potasio al 1% y 0,5 g de carbonato de sodio, agitar enérgicamente la mezcla,
luego calentar ligeramente en la flama de un mechero, acidificar con HCl concentrado y
adicionar 1 ml de Na2SO3 al 25%.
La decoloración de la solución lila, indica prueba positiva para la reacción. El MnO 2
(precipitado) fue disuelto.

CH3 COOH

+ KMnO4+ Na2CO3 + MnO2+ K2CO3+ NaOH

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Experiencia 10: Reacción de nitración

A 1 ml de una mezcla de igual volumen de HNO3 concentrado y H2SO4 concentrado, adicionar
gradualmente 0,5 ml de tolueno con agitación, enfriar la mezcla. Si la reacción tiende a ser
violenta, agitar enérgicamente por 2 minutos, luego calentar en baño maría por 5 minutos
(nunca directamente sobre la flama del mechero). El nitrocompuesto formado es un líquido
amarillo aceitoso.

Experiencia 11: Reacción de sulfonación

En un tubo de ensayo colocar 1 ml de tolueno, adicionar 1 ml H2SO4 concentrado, agitar la
mezcla constantemente hasta obtener una solución homogénea, calentar en baño maría por 10
minutos para completar la reacción. Luego verter la mezcla de la reacción con cuidado y
agitando sobre 5 ml de H2O destilada fría; una solución clara de ácido p- toluensulfónico es
obtenida.

CH3 CH3

+ H2SO4

SO3H
Experiencia 12: Alquilación de Friedels y Crafts
En un tubo de ensayo colocar 1 ml del hidrocarburo aromático y 0,5 g de tricloruro de aluminio
anhidro, luego unas gotas de diclorometano, calentar a la flama de un mechero el conjunto, para
facilitar el desprendimiento del ácido clorhídrico formado. Al que se le reconoce con una solución
de hidróxido de amonio suspendida en una varilla de vidrio en la boca del tubo de ensayo.
Formando humo blanco en el caso de ser positiva la reacción química. Observar y anote los
cambios.
Siga también el siguiente procedimiento: Colocar 100 mg de cloruro de aluminio anhidro, en un
tubo de ensayo seco, calentar en el fondo, inclinándolo un poco, a la llama directa para que el
AlCl3 sublime y quede en las paredes del tubo, dejar enfriar. En otro tubo seco mezclar 10-20 mg

del compuesto con 10 gotas de CHCl3 o CCl4. Dejar caer esta solución sobre el AlCl3 sublimado
frio por las paredes del tubo. Notar la coloración sobre el AlCl3.
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IV. DISPOSICION FINAL DE LOS RESIDUOS PRODUCIDOS EN LA PRÁCTICA

Sustancia o mezcla Recipiente rotulado

Disoluciones acuosas ácidas Sustancias corrosivas
Disoluciones en solventes orgánicos Sustancias tóxicas
Disoluciones de solventes clorados Residuos de disolventes halogenados
Muestras desconocidas Sustancias tóxicas o corrosivas

V. CUESTIONARIO
1. ¿Qué alcanos están presentes en el biogás y cuál es su aplicación?
2. ¿Qué es la licuefacción y cuáles son los constituyentes del GLP (gas licuado de petróleo) y
del GNV (gas natural vehicular)?
3. Se usa índice de octano para describir el rendimiento de las gasolinas. ¿Qué significa RON
y MON?
4. ¿Por qué las plantas emiten isopreno?
5. ¿Por qué el etileno u otros hidrocarburos gaseosos forma mezclas explosivas con el aire?
6. ¿Por qué a los hidrocarburos insaturados, se utiliza para acelerar la maduración de las
frutas, especialmente las bananas?
7. ¿Cuál es el disolvente del terokal y de los plumones de las pizarras acrílicas? Explique su
toxicidad. ¿Que son los HAPs?
8. En el organismo humano existen moléculas con alto contenido de halógeno: La tiroxina o
T4 y la triyodotirosina o T3. hacer sus estructuras y sus aplicaciones.
9. Escriba los hidrocarburos aromáticos carcinógenos presentes en la pirolisis del cigarro y las
carnes asadas. ¿Cuál es su grado de toxicidad? Muestre el mecanismo de la conversión del
benzo (a) pireno en un agente pro cancerígeno en el cuerpo humano.
10. ¿Qué compuesto orgánico halogenado es sustituto de la sangre y cuáles son sus ventajas?

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