UNIDAD 4

PROCESOS OXIDATIVOS

OXIDACIONES BIOLOGICAS
BIOENERGETICA
TERMODINAMICA
REACCIONES BIOQUIMICAS
Lic. Iván Maldonado Suarez
 IMPORTANCIA BIOMEDICA
La oxidación se define como la perdida de electrones.
La reducción es la ganancia de electrones.
_ La oxidación de una molécula (el donador de electrón) siempre
se acompaña de reducción de una segunda molécula (el
aceptor de electrón).
_ El principio de oxidación-reducción aplica por igual a sistemas
bioquímicos.
_ Muchas oxidaciones biológicas pueden tener lugar sin la
participación de oxígeno molecular, p. ej., deshidrogenaciones.
_La vida de animales superiores depende por completo de un
aporte de oxígeno para la respiración, el proceso por medio del
cual las células obtienen energía en forma de ATP a partir de la
reacción controlada de hidrógeno con oxígeno para formar agua.
_ El oxígeno molecular se incorpora hacia diversos sustratos
mediante enzimas llamadas oxigenasas; muchos fármacos,
contaminantes y carcinógenos químicos (xenobióticos) son
metabolizados por enzimas de esta clase, conocidas como el
″Sistema de Citocromo P450 ″.
 POTENCIAL REDOX
En reacciones de oxidación y reducción, el cambio de energía
libre es proporcional a la tendencia de los reactivos a donar
electrones o aceptarlos.
De esta manera, además de expresar cambio de energía libre en
cuanto a ΔG0’, es posible, de un modo análogo, expresarlo de
manera numérica como un potencial de oxidación-reducción o
redox (E’0).
Desde el punto de vista químico, el potencial redox de un sistema
(E0) por lo general se compara con el potencial del electrodo de
hidrógeno (0.0 voltios a pH de 0.0).
Sin embargo, para sistemas biológicos, el potencial redox (E’0) por
lo general se expresa a pH de 7.0, pH al cual el potencial de
electrodo de hidrógeno es de 20.42 V
 IMPORTANCIA BIOMEDICA
La bioenergética (termodinámica bioquímica), es
el estudio de los cambios de energía que
acompañan a reacciones bioquímicas.
Los sistemas biológicos son, isotérmicos, y usan
energía química para impulsar procesos vivos.
Un ser vivo obtiene combustible a partir de sus
alimentos para proporcionar energía.
Las hormonas tiroideas controlan el índice
metabólico (índice de liberación de energía) y
sobreviene enfermedad cuando funcionan mal.
El almacenamiento excesivo de energía excedente
causa obesidad,
_ Muchas enfermedades, como enfermedad
cardiovascular y diabetes mellitus tipo 2, además
de que disminuye la esperanza de vida del
individuo.
 ENERGIA A PARTIR DE ENERGIA
DE GIBBS
_El cambio de energía libre de Gibbs (ΔG) es la porción
del cambio de energía total en un sistema que está
disponible para desempeñar trabajo, es decir, la energía
útil, también conocida como el potencial químico.
Los sistemas biológicos se conforman a las leyes
generales de la termodinámica
La primera ley de la termodinámica establece que la
energía total de un sistema, incluso sus
alrededores, permanece constante.
Eso implica que dentro del sistema total, la energía no se
pierde ni se gana durante cambio alguno, sin embargo,
sí se puede transferir de una porción del sistema a otra, o
transformarse en otra forma de energía.
En sistemas vivos, la energía química se transforma hacia
calor o hacia energías eléctrica, radiante o mecánica.
 TERMODINAMICA
 Termodinámica
 Según la primera ley de la termodinámica, la energía se
puede transformar (cambiar de una forma a otra), pero no
se puede crear ni destruir (ley de conservación de la
energía).
 Como resultado de las transformaciones de energía, de
acuerdo con la segunda ley de la termodinámica, el
universo y sus partes (incluyendo los S. vivos) se
desorganizan de manera creciente. Para describir este grado
de desorganización se utiliza el término entropía. Las
transformaciones de la energía aumentan por tanto la
cantidad de entropía de un sistema.
 Solo la energía que se encuentra en un estado organizado –
lo que se denomina energía libre (puede ser empleada para
producir trabajo).
 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINAMICA
 Los seres vivos son sistemas abiertos que
intercambian materia y energía con el
ambiente.
 Los organismos oxidan carbohidratos y
convierten la energía almacenada en los
enlaces químicos en otras formas de energía:
Oxidación de la glucosa:
 C6H12O6+ 6O2→ 6CO2+ 6H2O + ATP +
Calor
 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINAMICA
 La energía no puede ser destruida ni
creada
Materia -------->Energía
∆E= q + w
∆E= q – w
∆E: Incremento energético en un punto del
sistema.
q: Energía absorbida o utilizada.
w: Trabajo utilizado (+) o excedido (-)
LEYES DE LA TERMODINAMICA
La segunda ley de la termodinámica establece que
para que un proceso ocurra de manera
espontanea, es necesario que la entropía
total de un sistema aumente.
_ La entropía es la extensión de trastorno o de
aleatoriedad del sistema y alcanza su punto máximo
conforme alcanza el equilibrio.
En condiciones de temperatura y presión constantes,
el vínculo entre el cambio de energía libre (ΔG) de un
sistema que está reaccionando y el cambio de
entropía (ΔS) se expresa por medio de la ecuación
que sigue, que combina las dos leyes de la
termodinámica:
ΔG = ΔH−TΔS
donde ΔH es el cambio de la entalpia (calor) y T es
la temperatura absoluta.
LEYES DE LA TERMODINAMICA
En reacciones bioquímicas, dado que ΔH es
aproximadamente igual a ΔE, el cambio total de energía
interna de la reacción, la relación anterior puede
expresarse como sigue:
ΔG = ΔE−T ΔS
_ Si ΔG es negativa, la reacción procede de modo
espontáneo con pérdida de la energía libre; esto es, es
exergonica.
Si, además, ΔG es de gran magnitud, la reacción avanza
casi hasta completarse y es, en esencia, irreversible.
_ Si ΔG es positiva, la reacción sólo procede si es factible
ganar energía libre; de modo que es endergonica.
Si, además, DG es de gran magnitud, el sistema es
estable, con poca o ninguna tendencia a que ocurra una
reacción.
_ Si ΔG es de cero, el sistema está en equilibrio y no
tiene lugar un cambio neto.
LEYES DE LA TERMODINAMICA
Cuando los reactivos están presentes en
concentraciones de 1.0 mol/L, ΔG0 es el
cambio de energía libre estándar.
Para reacciones bioquímicas, un estado
estándar es definido como tener un pH de
7.0.
El cambio de energía libre estándar a tal
estado estándar es indicado por ΔG0´.
El cambio de energía libre estándar puede
calcularse a partir de la constante de
equilibrio Keq.
 SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA
 En toda transferencia energética se genera
energía calórica, la cual puede ser fijada en el
tejido, utilizada como trabajo ó perderse en
forma de calor (Entropía)
 Los animales disipan el calor constantemente.

 ∆H = ∆F –T*∆S

 ∆H = Cambio de contenido calórico

 ∆F = Energía libre aprovechable
 T = Temperatura absoluta
 ∆S = Perdida de E como calor (Entropía)
 SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA

Calor
–Forma no ordenada de energía que se
disipa y no puede ser fijada por el
organismo

Temperatura
–Manifestación absoluta del color retenido
por un cuerpo en un momento dado
 RESUMEN LEYES DE LA
TERMODINAMICA
 La energía no se crea ni se destruye, se
transforma en otra

 Todas las formas de energía pueden ser

convertidas cuantitativamente en calor

 El calor generado en una transformación neta

es independiente de la vía seguida para la
conversión
TRANSFERENCIA DE ENERGIA
Para mantener procesos vivos, todos los organismos
deben obtener energía libre desde su ambiente.
_ Los organismos autotróficos utilizan procesos
exergónicos simples; por ejemplo, la energía de la luz
solar (plantas verdes), la reacción Fe2+ a Fe3+ (algunas
bacterias).
_ Los organismos heterotróficos obtienen energía libre al
acoplar su metabolismo a la desintegración de moléculas
orgánicas complejas en su ambiente.
_ En todos estos organismos, el ATP tiene una función
fundamental en la transferencia de energía libre desde los
procesos exergónicos hacia los endergónicos.
El ATP es un nucleósido que consiste en el
nucleósido de adenosina (adenina ligada a ribosa) y
tres grupos fosfato.
_ En sus reacciones en la célula, funciona como el
complejo de Mg2+
TRANSFERENCIA DE ENERGIA
TRANSFERENCIA DE ENERGIA
TRANSFERENCIA DE ENERGIA
TRANSFERENCIA DE ENERGIA
El valor para la hidrólisis del fosfato terminal del
ATP divide la lista en dos grupos.
_ Los fosfatos de baja energía, ejemplificados
por los fosfatos éster que se encuentran en los
intermediarios de la glucólisis, tienen valores de
G0’ menores que los del ATP.
_ Los fosfatos de alta energía el valor es
mayor que el del ATP, los componentes de
este último grupo, incluso el ATP, por lo
general son: a) anhídridos (p. ej., el 1-fosfato
del 1,3-bisfosfoglicerato), b) enolfosfatos (p.
ej., fosfoenolpiruvato) y c) fosfoguanidinas
(p. ej., creatina fosfato, arginina fosfato).
MOLECULAS DE ALTA ENERGIA
_El ATP puede actuar como un donador de
fosfato de alta energía para formar los
compuestos que están por debajo del mismo.
_El ADP con las enzimas necesarias puede aceptar
fosfato de alta energía para formar ATP a partir de
los compuestos que se hallan por arriba del ATP en el
cuadro.
_Un ciclo de ATP/ADP conecta los procesos que
generan ″Fosfato″ con los procesos que lo utilizan, lo
que consume y regenera ATP de manera continua.
Esto sobreviene a un índice muy rápido, dado que el
fondo común total de ATP/ADP es en extremo
pequeño, y suficiente para mantener un tejido activo
sólo algunos segundos.
_Hay tres fuentes principales de Fosfato que
participan en la conservación de energía o
captación de energía:
 FUENTES DE FOSFATO
1. La fosforilacion oxidativa es la mayor
fuente cuantitativa de fosfato en organismos
aeróbicos.
El ATP es generado en la matriz mitocondrial
conforme el O2 es reducido a H2O por electrones
que pasan por la cadena respiratoria.
2. Glucolisis: una formación neta de dos
fosfatos depende de la formación de lactato a
partir de una molécula de glucosa, generada
en dos reacciones catalizadas por fosfoglicerato
cinasa y piruvato cinasa, respectivamente.
3. El ciclo del acido cítrico. Se genera un
fosfato de modo directo en el ciclo en el paso de
la succinato tiocinasa
 FUENTES DE FOSFATO
Los fosfágenos actúan como formas de
almacenamiento de fosfato de alta energía, entre
los cuales tenemos a:
a) creatina fosfato (presente en el músculo
estriado, el corazón, los espermatozoides y el
cerebro de vertebrados.
b) arginina fosfato, (presente en el músculo de
invertebrados).
_Cuando el ATP es utilizando con rapidez (como
una fuente de energía para la contracción
muscular), los fosfágenos formaran nuevos ATP
para que su concentración se mantengan.
_Pero cuando la proporción ATP/ADP es alta, su
concentración puede incrementarse para actuar
como una reserva de fosfato de alta energía.
CICLO DEL ATP/ADP
 HOMEOSTASIS DE ATP/ADP
Cuando el ATP actúa como un donador de fosfato, el grupo
fosfato donado siempre se convierte en uno de baja
energía.
Homeostasis de ATP/ADP
La enzima Adenilil cinasa o miocinasa (presente en casi
todas las células del organismo), es importante para el
mantenimiento de la homeostasis de energía en las
células porque permite:
1. El fosfato de alta energía en el ADP se use en la síntesis
de ATP.
2. El AMP, formado como consecuencia de varias
reacciones de activación que comprenden ATP mediante
refosforilación hacia ADP.
3. Aumente la concentración de AMP cuando el ATP se
agota y actúa como una señal metabólica (alostérica) para
incrementar el índice de reacciones catabólicas que, a su
vez, llevan a la generación de más ATP
FUENTES DE FOSFATO
 ATP A AMP
El ATP también puede hidrolizarse de manera
directa hacia AMP, con la liberación de PPi.
_Esto sucede, por ejemplo, en la activación de
ácidos grasos de cadena larga

Esta reacción se acompaña de pérdida de energía

libre como calor generando el pirofosfato
inorgánico (2 fosfatos unidos entre ellos, PPi).
Estos 2 fosfatos se separan por acción hidrolítica
catalizada por pirofosfatasa inorgánica.
OTROS NUCLEOSIDOS TRIFOSFATOS
Mediante la enzima nucleosido difosfato cinasa
pueden sintetizarse UTP, GTP y CTP a partir de sus
difosfatos, por ejemplo, UDP reacciona con ATP para
formar UTP.

Todos estos trifosfatos participan en fosforilaciones en

la célula.
De modo similar, nucleosido monofosfato cinasas
(NMP) específicas catalizan la formación de nucleósido
difosfatos a partir de los monofosfatos
correspondientes.
De esta manera, la adenilil cinasa es una monofosfato
cinasa especializada.
 REACCIONES DEL METABOLISMO
 Anabólicas (Síntesis)
 –Acumula energía
 –∆E es positivo
 –Formación de estructuras complejas
 –No son espontáneas

 Catabólicas (Degradación)
 –Liberan energía
 –∆E es negativo
 –Formación de estructuras simples
 –Pueden ocurrir espontáneamente con ayuda
de catalizador inicial
 METABOLISMO
Se conoce como metabolismo, al conjunto
de transformaciones químicas, físicas y
biológicas que se realizan en los seres
vivos, en sus sustancias, propias o
incorporadas (proteínas, carbohidratos,
grasas, etcétera) a través de los alimentos,
con el fin de producir la necesaria energía
para el desarrollo de sus funciones vitales,
y la síntesis de los componentes de la
materia viva.
FUNCIONES DEL METABOLISMO
La funciones del metabolismo son:
_Obtener energía química a partir de energia
solar o degradando nutrientes ricos en energía
obtenidos del ambiente.
_convertir moléculas nutrientes en las
moléculas características de la propia célula,
incluidos los precursores de macromoléculas.
_Polimerizar los precursores monomericos en
macromoléculas: proteínas, ácidos nucleicos, y
polisacáridos.
_Sintetizar y degradar biomoleculas para
funciones celulares especializadas, tales como
los lipidos de membrana,
 GENERALIDADES
 Termodinámica (Generalidades) del
griego: (therme = calor + dynamis =
potencia)
 Describe las relaciones existentes entre
las diversas formas de energía y como
ésta afecta a la materia a nivel
macroscópico.
 En su forma original se desarrolló como
una herramienta conceptual para poder
comprender las máquinas y los procesos
de ingeniería.
 GENERALIDADES
 La termodinámica clásica solo es aplicable
a sistemas aislados o cerrados.
 Conceptos:
 Sistema : parte del Universo objeto de
estudio.
 Alrededores : porción del Universo que no
se va a estudiar, pero que puede
interaccionar con el sistema.
 Pared : separación real o imaginaria entre
el sistema y los alrededores.
 GENERALIDADES
 El tipo de pared determina que tipo de
interacción se puede producir entre el
sistema y los alrededores. Así las paredes
pueden ser:
 Móvil o rígida , lo que permitirá o no un
cambio de volumen del sistema
 Permeable, impermeable o semipermeable ,
lo que permitirá o no el intercambio de
materia entre el sistema y los alrededores.
 Adiabática o Diatérmica , que permite o
impide, respectivamente, mantener una
diferencia de temperatura entre el sistema y
los alrededores.
MEDICION DE LOS INTERCAMBIOS
DE CALOR
 Caloría: cantidad de calor necesario
para aumentar la T de 1 g de agua de
14-5 a 15.5 ºC
 1 caloría = cal
 1000 c = 1 Kcal
 10c = 1000 Kcal o 1 Mcal

 Joule: Energía necesaria para

acelerar un 1 g, a 1 cm/s
 1 caloría= 4.184 joules
 METABOLISMO
 El Metabolismo es una actividad celular muy
coordinada en la que muchos sistemas
multienzimaticos (rutas metabólicas) cooperan
para ( 1) obtener energía química a partir de
energia solar o degradando nutrientes ricos en
energía obtenidos del ambiente; (2) convertir
moléculas nutrientes en las moléculas
características de la propia célula, incluidos los
precursores de macromoléculas; (3) polimerizar los
precursores monomericos en macromoléculas:
proteínas, ácidos nucleicos, y polisacáridos, y (4)
sintetizar y degradar biomoleculas para funciones
celulares especializadas, tales como los lípidos de
membrana, mensajeros intracelulares y pigmentos.
FUNCIONES DEL METABOLISMO
 Obtener energía química de las moléculas
combustibles o de la luz solar.

 Conservar los principios nutritivos exógenos en

sillares de construcción o precursores de los
componentes macromoleculares de la célula.

 Ensamblar estos componentes para formar prot.,

ac. Nucleicos y otros compuestos celulares.

 Formar y degradar biomoléculas necesarias para

las funciones especializadas de la célula.