Química Orgánica

M.C. Carlos Daniel Lemus Medina

Concepto
Carl Schorlemmer
Johann Friedrich Gmelin 1834-1892
1748-1804

Parte de la Química
que estudia los
compuestos
procedentes de los
seres vivos. Compuesto con estructura
de hidrocarburo o que de
esa estructura puede
derivarse, bien de una
forma real
(experimentalmente, en el
Parte de la Química laboratorio), bien
Química de los teóricamente (en la pizarra).
que estudia los hidrocarburos y de
compuestos del los compuestos
carbono. que de estos
pueden derivarse.

1779-1848
Jöns Jacob Berzelius
Caracteristicas
• Composición. Todos los compuestos orgánicos contienen
carbono y, prácticamente siempre, hidrógeno. También es
frecuente que posean oxígeno o nitrógeno. Existen grupos de
compuestos orgánicos que poseen azufre, halogenos, fósforo y
hasta algunos metales.
 Caracteristicas
Carácter covalente. Aunque existen compuestos orgánicos
iónicos, la inmensa mayoría son covalentes.
Caracteristicas
Los compuestos orgánicos se caracterizan por su facilidad de
combustión, transformándose en dióxido de carbono y agua.
Caracteristicas
El número de compuestos de carbono sobrepasa con
mucho al del conjunto de los compuestos del resto
de los elementos químicos. Esta abundancia es El número de compuestos inorgánicos conocidos apenas si
resultado del carácter singular del carbono . Se
considera que el ritmo de crecimiento actual es de sobrepasa el medio millón.
500.000 nuevos compuestos orgánicos al año.

Forma enlaces fuertes con todo tipo de elementos. - Se une a sí mismo con enlaces covalentes sencillos,
dobles y triples formando largas cadenas.
Caracteristicas
La importancia de los compuestos orgánicos queda puesta de
manifiesto si analizamos su presencia en nuestra vida diaria.
Combustibles, textiles, medicamentos, plásticos, insecticidas,
jabones, etc., son compuestos orgánicos
Carbono
Caracteristicas

In crust 2700 ppm and

ocean crust aprox 200
ppm

(Karthik Ps, et. al., 2014)

Tipos de enlace
• Enlace simple: los cuatro electrones del carbono se comparten
con cuatro átomos distintos
Ejemplo: CH4 , CH3–CH3 , CHBrClOH
• Enlace doble: dos de los cuatro electrones del carbono se
comparten con el mismo átomo
Ejemplo: H2C=CH2 , H2C=O
• Enlace triple: tres de los cuatro electrones del carbono se
comparten con el mismo átomo
Ejemplo: HC=CH, CH3 – C=N
Hibridación
Los orbitales p forman ángulos de 90° , pero el átomo de carbono presente en
los compuestos orgánicos tiene ángulos de enlace de 109.5° , 120° ó 180°. Eso
es debido a que los orbitales s y p del átomo de carbono se hibridan dando
lugar a tres tipos de orbitales híbridos:
• sp3 con ángulos de enlace de aprox. 109.5°
• sp2 con ángulos de enlace de aprox. 120°
• sp con ángulos de enlace de aprox. 180°.
Hibridación SP3
• La hibridación de un orbital s con los tres orbitales p da lugar a cuatro
orbitales híbridos sp3 con geometría tetraédrica, es decir, los orbitales
híbridos sp3 se orientan hacia los vértices de un tetraedro regular formando
ángulos de 109.5°
 Hibridación SP2
• La hibridación de un orbital s con dos orbitales p da un conjunto
de tres orbitales híbridos sp2 con disposición trigonal y ángulos
de enlace de 120°. El orbital p restante es perpendicular al plano
que forman los tres orbitales híbridos.
Hibridación SP
• La hibridación de un orbital s y un orbital p da lugar a dos orbitales
híbridos sp con disposición lineal que forman un ángulo de 180º.
Los dos orbitales p restantes forman ángulos de 90º con los
orbitales híbridos sp y entre sí.
Alcanos y cicloalcanos
 TEMA 3 “ALCANOS”
SON CONOCIDOS COMO “HIDROCARBUROS ALIFÁTICOS,
SATURADOS,
ACÍCLICOS O PARAFINAS.

TIENEN ENLACES SENCILLOS EN CADENA ABIERTA Y POSEEN LA

MÁXIMA
CANTIDAD DE HIDRÓGENOS QUE UNA CADENA DE CARBONOS
PUEDE ADMITIR

SE CONOCEN COMO PARAFINAS POR SER LOS MENOS REACTIVOS

DEBIDO A QUE SUS ENLACES C – C Y C – H SON MUY FUERTES.
HIDROCARBUROS = CONTIENEN HIDRÓGENO Y CARBONO PRINCIPALMENTE
ALIFÁTICOS = NO TIENEN AROMA (ungüento)
SATURADOS = SOLO TIENEN ENLACES SENCILLOS EN TODA LA CADENA
ACÍCLICOS = SON DE CADENA ABIERTA O LINEALES
PARAFINAS = POCO REACTIVOS
Alcanos
• Son la primera clase de hidrocarburos simples y contienen sólo
enlaces sencillos de carbono-carbono. Solo poseen carbono e
hidrogeno y no tienen grupos funcionales.
• Los alcanos comparten muchas propiedades en común. Todos
entran en reacciones de combustión con el oxígeno para producir
dióxido de carbono y agua de vapor. En otras palabras, muchos
alcanos son inflamables. Esto los convierte en buenos
combustibles.
Alcanos
Alcanos
Alcanos
Alcanos
estereoquimica
• Metano
Estereoquimica
Etano
Estereoquimica
• Etano
Estereoquimica
• Etano
Estereoquimica
• Etano
Estereoquimica
• Etano
Estereoquimica
• Propano
Estereoquimica
• Propano
Estereoquimica
• Butano
Estereoquimica
• Butano
Estereoquimica
• Butano
Conformaciones
y Estabilidades
de los ciclos
alcanos
Conformaciones y
Estabilidades de
los ciclos alcanos
Conformaciones y
Estabilidades de
los ciclos alcanos

• Tensión en el anillo de
ciclopropano
Conformaciones y
Estabilidades de
los ciclos alcanos

• Tesión en el anillo de
ciclopropano
Conformaciones
y Estabilidades
de los ciclos
alcanos
Conformaciones y
Estabilidades de
los ciclos alcanos

• Ciclobutano
Conformaciones y
Estabilidades de
los ciclos alcanos

• Ciclobutano
Conformaciones y
Estabilidades de
los ciclos alcanos

• Conformación del
ciclobutano
Conformaciones y
Estabilidades de
los ciclos alcanos

• Conformaciones del
ciclopentano
Conformaciones y
Estabilidades de
los ciclos alcanos

• Conformaciones del
ciclopentano
Conformaciones y
Estabilidades de
los ciclos alcanos
Conformaciones del
ciclohexano
Conformaciones
y Estabilidades
de los ciclos
alcanos
Conformaciones del ciclohexano
Conformaciones y
Estabilidades de
los ciclos alcanos
Conformaciones del
ciclohexano
Conformaciones
y Estabilidades
de los ciclos
alcanos
Conformación del ciclohexano
Conformaciones y
Estabilidades de
los ciclos alcanos
Conformación de
ciclohexano
Conformaciones
y Estabilidades
de los ciclos
alcanos
Proyección de Newman del
metilciclohexano: metilo axial.
Conformacion
es y
Estabilidades
de los ciclos
alcanos
Proyección de Newman
del metilciclohexano:
metilo ecuatorial.
Nomenclatura
ALCANOS
• FÓRMULA GENERAL DE LOS ALCANOS: CnH2n+2
• FÓRMULA CONDENSADA: Ejem: C2H6
• FÓRMULA SEMIDESARROLLADA: Ejem: CH3 – CH3

• FÓRMULA DESARROLLADA: H H
I I
Ejem: H -C–C-H
I I
H H

Tipos de fórmulas orgánicas

 ( Icosano )

Henicosano 21 Tetracontano 40
Docosano 22 Pentacontano 50
Triacontano 30
• UIQPA = ORGANISMO A NIVEL MUNDIAL QUE SE ENCARGA DE REDACTAR LAS
REGLAS PARA NOMBRAR A TODOS LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS.
• 1. IDENTIFICAR PRIMERO LA CADENA DE CARBONOS MÁS LARGA
• 2. SE EMPIEZA A NUMERAR LA CADENA EN EL SENTIDO EN DONDE SE ENCUENTREN
MÁS CERCANOS LOS SUSTITUYENTES A CUALQUIERA DE LOS EXTREMOS .
• 3. SE ESCRIBEN PRIMERO LOS SUSTITUYENTES POR ORDEN ALFABÉTICO (etil
primero y luego metil, etc.) INDICANDO EL NÚMERO DE CARBONO EN EL QUE SE
ENCUENTRA LA RAMIFICACIÓN.
• 4. SI HAY VARIOS SUSTITUYENTES IGUALES SE ANTEPONE EL PREFIJO di, tri, tetra,
penta, hexa, DEPENDIENDO DEL NÚMERO DE SUSTITUYENTES IGUALES
PRESENTES EN LA CADENA PRINCIPAL (NO SE TOMA EN EL ORDEN ALFABÉTICO
ESTE PREFIJO SI NO LA DEL SUSTITUYENTE, etil primero y luego metil)
• 5. AL ÚLTIMO SE ESCRIBE EL NOMBRE DEL ALCANO SEGÚN EL NÚMERO DE
CARBONOS QUE CONTENGA LA CADENA PRINCIPAL Y SE COLOCA AL FINAL LA
TERMINACIÓN “ANO”

Nomenclatura “UIQPA” de alcanos

Iupac = international unión of pure and applied chemistry
Uiqpa = unión internacional de química pura y aplicada
PREFIJOS PARA INDICAR LA CANTIDAD DE
CARBONOS
• LOS SUSTITUYENTES (RADICALES) DE UNA CADENA PRINCIPAL SON
LAS RAMIFICACIONES QUE CUELGAN EN UN HIDROCARBURO.
• PARA NOMBRARLOS SE CAMBIA LA TERMINACIÓN “ANO” POR “IL”
O “ILO”.

SUSTITUYEN
TES,
Radicales O
GRUPOS
ALQUILO
NOMENCLATURA DE ALCANOS
EJEMPLOS
Enumera los átomos de carbono de la cadena principal:
6-etil-3-metil-5-propil-Nonano
NOMENCLATURA DE ALCANOS
EJEMPLOS
Propiedades fisicas
Las propiedades físicas de los alcanos son consecuencia de las
fuerzas de cohesión y la baja o nula polaridad de sus moléculas.
Los átomos de carbono e hidrógeno presentan una
electronegatividad parecida predominando el enlace covalente no
polar.
Propiedades fisicas

Estado físico. Depende del peso

molecular de sus compuestos:
▪ 1 a 4 carbonos presentan estado
gaseoso.
▪ 5 a 17 carbonos presentan estado
líquido.
▪ 18 carbonos en adelante presentan
estado sólido.
Propiedades físicas

• Densidad. Son menos densos que el

agua pero esta aumenta conforme
incrementa el número de carbonos.

• Solubilidad. Debido a su baja o nula

polaridad son insolubles en agua pero
solubles en compuestos orgánicos no
polares como el éter.
Propiedades Físicas

• Punto de fusión y ebullición. Son

bajos tomando como referencia el
agua, pero aumentan conforme
incrementa el número de carbonos
debido a que aumentan las fuerzas
de atracción intermoleculares al
incrementar el área de contacto.
Propiedades químicas
• Los alcanos son hidrocarburos saturados, presentan enlaces
sencillos carbono-carbono y carbono-hidrógeno, lo que los hace
poco reactivos debido a que los electrones están repartidos de
igual manera y no generan cargas eléctricas de importancia.
Propiedades químicas
• Reacción de combustión. Los alcanos son poco reactivos pero en
presencia de oxígeno arden liberando un gran cantidad de
energía. La reacción que se lleva a cabo, es la siguiente:
Chispa
n(R-R) + nO2 → nCO2 + nH2O + ∆E
Chispa
2CH3-CH3 + 7O2 → 4CO2 + 6H2O + ∆E
Alquenos
Alquenos
• Son hidrocarburos (C,H)
• Grupo funcional: Enlace doble
• Estructura general: R-CH=CH-R
• Fórmula general: Cn H2n
• Hibridación de los carbonos del enlace doble: sp2
• Terminación característica: “ENO”
• Clasificación: Lineales y Ramificados
Posición del
doble enlace
Reglas IUPAC:
• 1. Buscar cadena + larga que incluya al doble enlace.
• 2. Numerarla en función al doble enlace.
• 3. Identificar radicales.
• 4. Nombrarlos alfabéticamente.
• 5. Nombrar la cadena conforme a un alqueno lineal anteponiendo
el número de carbono a partir del cual está el doble enlace.
 Propiedades fisicas
• SOLUBILIDAD
Insolubles en H2O Pero solubles en solventes
orgánicos
• DENSIDAD • Los alquenos por su aspecto aceitoso reciben el
Menos densos que el agua
nombre de OLEFINAS.
• ESTADO FISICO
• Al ETENO se le llama también ETILENO
Los 3 primeros son gases
De 5 a 15 C son líquidos • Al PROPENO se llama también PROPILENO
16 o mas son sólidos • Presentan varios tipos de isomería
• PUNTOS DE FUSIÓN Y EBULLICIÓN
Aumenta al aumentar el número de carbonos
Propiedades quimicas
Los alquenos tienen doble enlace y por lo tanto son muy reactivos.
Llevan a cabo reacciones de adición.
Sus reacciones son:
1. Adición de hidrógeno para Hidrogenación
2. Adición de halógeno para Halogenación
3. Adición de ácido binario
Alquinos
 INTRODUCCIÓN
• Los alquinos son hidrocarburos
insaturados
• se caracterizan por que contienen
al menos un triple enlace
carbono-carbono en su
estructura.

• Su fórmula general es
• El alquino más sencillo es
el etino (C2H2), y también
CnH2n-2 se le conoce como
• acetileno.
• El triple enlace que presenta
tiene propiedades similares al
doble enlace, por lo que • El triple enlace impide la
experimenta reacciones similares libre rotación de la
a las de los alquenos pero es molécula.
mucho más reactivo.
Los alquinos son inusuales en la
naturaleza, sin embargo ciertas plantas
producen alquinos como agentes de
protección contra depredadores.

Ejemplos de alquinos en plantas son la

cicutoxina que es un compuesto tóxico
que se encuentra en la cicuta y la capilina
que protege a la planta contra las
enfermedades producidas por hongos.
 En los medicamentos un
ejemplo es el etinil-estradiol
(una hormona femenina
sintética) que es un
ingrediente habitual de las
píldoras anticonceptivas.
 NOMENCLATURA DE ALQUINOS: LINEAL Y
ARBORESCENTE
Los alquinos son insaturados debido a la
presencia del doble enlace, y cumplen con la
fórmula general: 𝐂nH2n-2

Donde, “n” es el número de átomos

de carbono en la molécula, 2n
corresponde al número de
hidrógenos.
Para el alquino más simple, el etino
(C2H2) tenemos que:
C=2 por lo que H=2(2) – 2 = 2
• Los alquinos a diferencia de los
alcanos y los alquenos, son
generalmente:

• Lineales

• Ramificados

•
Los alquinos cíclicos son muy
inestables y por lo tanto muy raros,
esto es debido a la presencia del
enlace triple.
 NOMENCLATURA DE
ALQUINOS LINEALES.
Las reglas de nomenclatura de la IUPAC para nombrar a los
alquinos son las mismas que utilizamos en los alcanos y
alquenos, a diferencia de que en los alquinos la terminación es
“ino”:

• 1. Se toma como base el prefijo que indica el número de

átomos de carbono en el compuesto y se añade la
terminación “-ino”; Ejemplo:

H C C CH3
Propino
 Nomenclatura de alquinos lineales.
• 2. Para nombrar alquinos lineales, se selecciona la
cadena más larga de átomos de carbono que contenga
el triple enlace y se enumera por el extremo donde esté
más próximo el triple enlace, la posición se designa por
el átomo de carbono de numeración más baja.

• Ejemplo:

1-Butino

H C C CH CH
2 3
1 2 3 4
 Nomenclatura de alquinos lineales.
• 3. La posición del triple enlace se debe de indicar con el
número menor del átomo de carbono que forme el triple enlace.

• Este número se coloca antes del nombre base, seguido de un

guión, de acuerdo con la última revisión de la IUPAC, el número
se coloca entre el nombre base y la terminación “-ino”
separado por guiones:

4-metil-2-pentino
 Nomenclatura de alquinos lineales.
• 4. Si existen dos o más triples enlaces, se anteponen a la
terminación “-ino” los prefijos “di”, “tri”, etc.;
correspondientes, precedidos por los números que
indican la posición de esos triples enlaces.

• Ejemplo:

7,8-dimetilnona-2,5-diino
 Nomenclatura de alquinos lineales.
5.- Si están presentes grupos funcionales o
grupos alquilo, los sufijos se combinan para
formar los nombres de los compuestos.

4-etil-4,7-dimetil,2-octen-5-ino
NOMBRA Y DIBUJA LOS
SIGUIENTES ALQUINOS
A)

B) 5,7-dimetil-2octino

c) 6 metil-2-octeno

D)

E)

F)

G)
 Nomenclatura de alquinos ramificados.

NOMENCLATURA DE
ALQUINOS RAMIFICADOS
• Para nombrar a los alquinos ramificados, utilizamos
las mismas reglas que y con los alcanos y
alquenos:

• 1. Seleccionar la cadena principal.

• Esta es la cadena que contiene el mayor número de

átomos de carbono y contiene el triple o los triples
enlaces.

• Indicar la posición del enlace múltiple mediante el

número del primer carbon que contenga dicho enlace.
 Nomenclatura de alquinos
ramificados.
• 2. Numerar los carbonos en la NOTA: Al ordenar
cadena principal, de tal forma que se alfabéticamente a los
le asigne el menor número posible a sustituyentes NO se toma
en cuenta el prefijo
los dobles o triples enlaces,
numeral.
identificar el o los grupos alquilo.
Así si hay que ordenar a
• Identificar la posición del grupo alquilo los sustituyentes alquilo
dentro de la cadena. dimetil y trietil, se escribirá
antes al sustituyente
alquilo trietil y
• 3. Cuando en un compuesto hay
posteriormente al dimetil.
dos o más ramificaciones iguales,
no se repite el nombre, se le añade
un prefijo numeral.

• Los prefijos numerales son: di, tri,

tetra, penta, etc.
 Nomenclatura de alquinos ramificados.

• 4. Si los radicales son

diferentes, se escriben las
ramificaciones en orden de
menor a mayor complejidad y
el sufijo del alquino que
corresponda a la cadena
principal, como una sola palabra
junto con el último radical. Al
ordenar alfabéticamente, los
prefijos numerales y los 4-isopropil-3-metilocta-1,5-diino
prefijos, sec- y ter- no se
toman en cuenta. Ejemplo:
NOMBRA A LOS SIGUIENTES ALQUINOS
 PROPIEDADES FISICAS DE
LOS ALQUINOS.
• Las propiedades físicas de los alquinos son muy similares a las de los
alcanos y los alquenos de masas moleculares parecidas.

• Al igual que con los alcanos y alquenos, el estado de agregación de los

alquinos dependerá del número de átomos de carbono presentes en la
molécula.

El etino o acetileno, así como el propino y el butino son gases

a temperatura ambiente.

Sus puntos de ebullición y fusión son semejantes a los de los

alcanos y alquenos correspondientes por lo que los alquinos
de cinco átomos de carbono hasta quince átomos de
carbono son líquidos y los alquinos mayores de quince
átomos de carbono se presentan en estado sólido.
 PROPIEDADES
Tienen propiedades
semejantes a las de
los alcanos y
Los alquinos son
alquenos.
compuestos de baja
polaridad

solamente son
ALQUINOS
solubles en
solventes no
polares.

Los puntos de fusión y

su densidad es ebullición se
menor a la del agua incrementan al
aumentar el tamaño de
la cadena
PROPIEDADES QUÍMICAS
DE LOS ALQUINOS.

Las reacciones químicas de

los alquinos son muy
semejantes a las de los
alquenos.

Los alquinos, como los

alcanos y alquenos son
altamente combustibles y
reaccionan con el oxígeno
formando como productos
dióxido de carbono, agua y
energía en forma de calor;
 PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ALQUINOS.
Esta energía liberada, es
mayor en los alquinos ya Los dos átomos de carbono
que libera una mayor en el etino están unidos por
cantidad de energía por mol un triple enlace.
de producto formado.

Es por ello que se utiliza el acetileno

como gas para soldar.
La antorcha de soldador, utiliza etino,
también conocido como acetileno: es
combinado con oxígeno, para formar
una mezcla que se quema, liberando luz
y calor intensos.
Reacciones de alquenos
y alquinos
Preparación de alquenos: perspectiva
de las reacciones de eliminación
• Las adiciones y las eliminaciones son dos caras de la misma
moneda, esto es, una reacción de adición puede involucrar la
adición de HBr o H2O a un alqueno para formar un halogenuro de
alquilo o un alcohol, mientras que una reacción de eliminación
puede involucrar la pérdida de HBr o H2O de un halogenuro de
alquilo, o de un alcohol, para formar un alqueno.
 Preparación de alquenos: perspectiva
de las reacciones de eliminación
La deshidratación se realiza frecuentemente al tratar un
Las dos reacciones de eliminación alcohol con un ácido fuerte
más comunes son la
deshidrohalogenación. La
deshidrohalogenación ocurre
usualmente por la reacción de un
halogenuro de alquilo con una base
fuerte como el hidróxido de potasio

la deshidratación ocurre en raros casos con alcoholes

aislados, pues normalmente sucede en sustratos en los
cuales el -OH está localizado en dos carbonos de un grupo
carbonilo
Ejercicio
• ¿Cuántos alquenos, pueden obtenerse por la deshidratación
del 3-metil-3-hexanol con ácido sulfúrico acuoso?
 Halogenación de alquenos: adición de X2
• El bromo y el cloro se unen rápidamente a los alquenos para producir 1-2-
dihalogenuros, en un proceso llamado halogenación
• El flúor es muy reactivo y difícil de controlar para la mayoría de las
aplicaciones de laboratorio y el yodo no reacciona con la mayor parte de los
alquenos.

en el mundo se sintetizan por adición de CI2 al etileno aproximadamente 18 millones de toneladas por año de 1-2-dicloretano (dicloruro de
etileno); este producto es utilizado como disolvente y como materia prima para la manufactura de poli cloruro de vinilo), PVC.
Mecanismo?
• En 1937 George Kimball e Irving Roberts sugirieron una explicación
para la estereoquímica de la adición observada, propusieron que el
intermediario de la reacción no es un carbocatión, sino por el
contrario es un ion bromonio, R2 Br+, formado por la adición de Br+
al alqueno.
Biologicamente y reacciones de alquenos
• Las reacciones de halogenación biológica son realizadas por
enzimas llamadas haloperoxidasas, las cuales utilizan H2O2 para
oxidar los iones Br- o Cl- en un equivalente biológico de Br+ o Cl+.

El halomon, por ejemplo, un anticancerígeno pentahalogenuro aislado de la alga roja, se cree que deriva de una ruta que implica una
doble adición de BrCl a través de los iones bromonio correspondientes.
Ejercicio
• ¿Qué producto obtendría de la adición del CI2 al 1,2-dimetil-
ciclohexeno? Muestre la estereoquímica del producto.
• La adición de HCI al 1,2-dimetilciclohexeno produce una
mezcla de dos productos; muestre la estereoquímica de cada
uno y explique por qué se forma una mezcla.
Halohidrinas a partir de alquenos:
adición de HOX
• La reacción de alquenos (adiccion neutrofilica) con los ácidos
hipohalosos HO-C1 o HO-Br para producir 1,2-halo alcoholes,
llamados halohidrinas
• La formación de halohidrinas no sucede por la reacción directa de
un alqueno con HOBr o HOC1. En lugar de ello, la adición se hace
indirectamente por la reacción del alqueno con Br2 o CI2 en la
presencia de agua.
En practica
La formación de bromohidrinas se realiza con frecuencia en un
disolvente como el sulfóxido de dimetilo acuoso (DMSO),
utilizando N-bromosuccinimida (NBS) como una fuente de Br2 -
También el bromo, por sí solo, puede ser utilizado en la reacción
de adición, pero es más peligroso y más difícil de manejar que la
NBS
Hidratación de alquenos: adición de
agua (H2O) por oximercuración
(Markovnikov)
• El agua se añade a los alquenos para producir
alcoholes, un proceso llamado hidratación; la
reacción sucede en el tratamiento del alqueno con
agua y un catalizador ácido fuerte, como el H2SO4,
por un mecanismo similar al de la adición de HX.
• La hidratación de alquenos catalizada por ácidos es
particularmente adecuada en los procedimientos
industriales a gran escala y son fabricadas por
hidratación de etileno aproximadamente 300,000
toneladas de etanol cada año en Estados Unidos.
 Biologicamente
El fumarato es hidratado para dar malato como una etapa en el ciclo del ácido cítrico del
metabolismo de alimentos.
La reacción no es una adición electrofílica, sino que ocurre a través de un mecanismo que
involucra la formación de un anion intermediario seguido por la protonación por un ácido HA.
En el laboratorio
Los alquenos son frecuentemente hidratados por el procedimiento de
oximercuración-demercuración; la oximercuración implica la adición
electrofílica de Hg2+ a un alqueno que reacciona con acetato de mercurio(II)
(Hg(OAc)2), en el disolvente tetrahidrofurano (THF) acuoso. Cuando el
compuesto organomercúrico intermediario es tratado con borohidruro de
sodio (NaBH4) la demercuración produce un alcohol.
Ejercicio
Hidratación de alquenos: adición de
agua (H2O) por hidroboración
• Descubierta en 1959 por H. C. Brown y llamada hidroboración, la
reacción involucra la adición de un enlace B-H del borano, BH3, a
un alqueno para producir un organoborano intermediario, RBH2.
La oxidación del organoborano por reacción con peróxido de
hidrógeno, H2O2 en medio básico da un alcohol.
La hidroboración-oxidación del 1-metilciclopenteno produce trans-2-metilcidopentanol. Tanto el boro como
el hidrógeno se adicionan al alqueno desde la misma cara del enlace doble; esto es, con estereoquímica sin,
lo opuesto de anti, con el boro uniéndose al carbono menos sustituido. Durante la etapa de oxidación, el
boro es reemplazado por un -OH con la misma estereoquímica, resultando en una adición de agua total
sin, antiMarkovnikov. Esta estereoquímica resultante es particularmente útil porque es complementaria de
la regioquímica de Markovnikov observada para la oximercuración-demercuración.
 ¿Por qué la hidroboración de alquenos
sucede con regioquímica antiMarkovnikov,
produciendo el alcohol menos sustituido?
• Debido a que los enlaces C-H y C-Bse forman al mismo tiempo y a partir de la
misma cara del alqueno, resulta una estereoquímica sin. La regioquímica de
antiMarkovnikov ocurre debido a que la fijación de boro se ve favorecida en el
átomo de carbono estéricamente menos impedido del alqueno en lugar de en el
carbono más impedido.
Reducción de alquenos: hidrogenación
• Los alquenos (= reducido) reaccionan con H2 en presencia de
un catalizador metálico tal como paladio o platino para producir
los alcanos saturados correspondientes como productos de la
adición.
Reducción de alquenos: hidrogenación
• La hidrogenación catalítica, al contrario de la mayor parte de las otras
reacciones orgánicas, es un proceso heterogéneo en lugar de
homogéneo; esto es, la reacción de hidrogenación no ocurre en una
disolución homogénea, sino que sucede en la superficie de partículas
catalizadoras sólidas. La hidrogenación ocurre usualmente con
estereoquímica sin: ambos hidrógenos se añaden al enlace doble
desde la misma cara.

El platino (reactive de adams) PtC>2 y paladio

 Reducción de alquenos: hidrogenación
Los alquenos son mucho más
reactivos hacia la hidrogenación
catalítica que la mayor parte de
los otros grupos funcionales
insaturados y por tanto la reacción
es bastante selectiva. Otros
grupos funcionales como los
aldehidos, las cetonas, los ásteres
y los nitrilos sobreviven sin
cambios en condiciones normales
de hidrogenación de alquenos,
aunque la reacción con estos
grupos ocurre bajo condiciones
más vigorosas.
Oxidación de alquenos: epoxidación
e hidroxilación
En el laboratorio, los alquenos se oxidan para dar epóxidos en el
tratamiento con un peroxiácido (RCO3H), como el ácido raeta-
cloroperoxibenzoico. Un e p ó x id o , también llamado oxirano, es
un éter cíclico con un átomo de oxígeno en un anillo con tres
miembros.
Oxidación de alquenos: epoxidación
e hidroxilación
• Los peroxiácidos transfieren
un átomo de oxígeno al
alqueno con estereoquímica
sin, ambos enlaces C-O se
forman en la misma cara del
enlace doble, a través de un
mecanismo de una etapa sin
intermediarios; se transfiere
el átomo de oxígeno más
alejado del grupo carbonilo.
• Otro método para la síntesis
de epóxidos es a través del
uso de halohidrinas,
preparadas por adiciones
electrofílicas de HO-X a
alquenos. Cuando se trata
una halohidrina con una
base, se elimina el HX y se
produce un epóxido.
 Oxidación de alquenos: epoxidación
e hidroxilación
Los epóxidos experimentan con
el agua una reacción catalizada
por ácido y con ruptura de anillo
con agua (una hidrólisis) para
dar el 1,2-dialcohol (diol)
correspondiente, llamado
también glicol; por tanto, el
resultado neto de las dos
etapas epoxidación/hidrólisis
de alqueno es la hidroxilación,
la adición de un grupo -OH a
cada uno de los dos carbonos
del enlace doble.
 Oxidación de alquenos: epoxidación
e hidroxilación
• Puede realizarse
directamente la
hidroxilación sin
pasar a través
del epóxido
intermediario al
tratar un alqueno
con tetróxido de
osmio, OSO4.

Debido a que el tetróxido de osmio, OSO4, es muy caro y muy tóxico, la reacción se realiza utilizando una pequeña cantidad
catalítica (OSO4) en presencia N-óxido de N-metilmorfolina (NMO).
 Oxidación de alquenos: separación en
compuestos de carbonilo
El ozono (O3) es quizás el reactivo
más útil para la ruptura de enlaces
dobles. Preparado al pasar un flujo
de oxígeno a través de una
descarga eléctrica de alto voltaje,
el ozono se adiciona rápidamente
al enlace C=C de un alqueno a
bajas temperaturas para dar un
intermediario cíclico llamado
molozónido. Una vez formado, el
molozónido se rearregla
espontáneamente para formar un
ozónido, el molozónido se separa
en dos fragmentos que se
recombinan en una manera
diferente.
 Oxidación de alquenos: separación en
compuestos de carbonilo
• El permanganato de potasio (KMnO4) en
disolución neutra o ácida rompe los
alquenos para dar productos que
contengan carbonilo, y si están
presentes hidrógenos en el doble
enlace, se producen ácidos
carboxílicos; si están presentes dos
hidrógenos en un carbono, se forma
CO2.

• También puede separarse un alqueno en

un proceso de dos etapas, por
hidroxilación inicial a un 1,2-diol por el
tratamiento con ácido peryódico, HIO4.
Si los dos grupos -OH están en una
cadena abierta, resultan dos
compuestos de carbonilo. Si los dos
grupos -OH están en un anillo, se forma
un compuesto dicarbonílico sencillo de
cadena abierta.
Adición de carbenos a alquenos: síntesis del
ciclopropano
• Otro tipo de adición de
alquenos es la reacción con
un carbeno para producir
un ciclopropano.
 Adición de carbenos a alquenos: síntesis
del ciclopropano
• Si se genera el diclorocarbeno
en presencia de un alqueno,
ocurre la adición al enlace doble
y se forma un
diclorociclopropano.
• El mejor método para preparar
ciclopropanos no halogenados es
mediante un proceso llamado
reacción de Simmons-Smith. esta
reacción no involucra un carbeno
libre y en lugar de éste utiliza un
carbenoide, un complejo
metálico con una reactividad
parecida a la de un carbeno.
 Adiciones de radicales a alquenos:
crecimiento de la cadena en polímeros
• Históricamente, la
polimerización del etileno
se realizaba a alta presión
(1000-3000 atm) y a
temperatura elevada (100-
250 °C) en presencia de un
catalizador como el
peróxido de benzoilo,
aunque ahora se utilizan
con más frecuencia otros
catalizadores y condiciones
de reacción. La etapa clave
es la adición de un radical
al enlace doble del etileno
(adición de un electrófilo).
Polimeros conocidos
ADICIÓN DE HIDRÓGENO.
• Los alquinos en presencia de un catalizador apropiado como el
níquel, paladio o platino, reaccionan con el hidrógeno, formando un
alcano.

• O si tenemos un catalizador menos eficiente o “parcialmente

envenenado” se obtendrán alquenos. Ejemplos:
 ADICIÓN DE HALÓGENOS
Los alquinos reaccionan con los halógenos
para formar tetrahaloalcanos, si están
presentes dos moles de halógeno.
Si se adiciona solo un mol de halógeno es posible
obtener el dihaloalqueno. Ejemplos:
HIDRATACIÓN, GENERACIÓN DE
ALDEHÍDOS Y CETONAS.
Los alquinos pueden hidratarse generando una
cetona en presencia de un ácido acuoso y un
catalizador de sulfato mercúrico.
La reacción se lleva a cabo siguiendo la regla de
Markonikov y en este caso el grupo –OH se adiciona al
átomo de carbono más sustituido y el –H se fija al menos
sustituido:
Los alquinos terminales pueden formar aldehídos por
hidroboración y una posterior oxidación del borano vinílico
obtenido. ejemplo:
 MÉTODOS DE OBTENCIÓN

• Los alquinos pueden obtenerse también haciendo

reaccionar agua con carburo de calcio (CaC2) lo que da
lugar a la formación de acetileno e hidróxido de calcio.

Esta reacción se utilizaba antes en las lámparas

de carburo de los mineros, en donde el agua
contenida en un depósito superior de la lámpara
• s. e hacía gotear lentamente sobre el carburo de
calcio contenido en el depósito inferior de la misma
y se generaba así el acetileno que servía como
combustible para iluminar
MÉTODOS DE OBTENCIÓN
• En el laboratorio por deshidrohalogenación de dihalogenuros,
obtención de acetileno a partir de carburo de calcio.

• Los alquinos pueden obtenerse por la deshidrohalogenación

de dihalogenuros vecinales con un exceso de base fuerte como
el KOH, NaOH o NaNH2. Esto produce la

• eliminación de HX (donde X=halógeno) y la formación de un

alquino.