13.

ESTUDIO DE LOS
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
1

UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS-ESPE

DPTO. DE CIENCIAS EXACTAS
CARRERA DE ING. EN BIOTECNOLOGÍA
QUÍMICA ORGÁNICA
ING. LUCÍA E. JIMÉNEZ T, MSc
AGOSTO 2024

ING. LUCIA E. JIMENEZ T. 19/08/2024

 ESTUDIO DE LOS ANHÍDRIDOS DE ÁCIDOS
2

Generalidades. Los anhídridos simétricos de ácidos mono

carboxílicos de cadena lineal y los anhídridos cíclicos de ácidos di
carboxílicos, se nombran reemplazando la palabra ácido por anhídrido.
O
O

O
Anhidrido malonico

O O O

Anhidrido adipico

O
Anhidrido f-talico

ING. LUCIA E. JIMENEZ T. 19/08/2024

 ESTUDIO DE LOS ANHÍDRIDOS DE ÁCIDOS
3

La cantaridina, que producen las moscas cantáridas es un ejemplo de un

anhídrido. Este compuesto se empleaba como afrodisíaco en la antigüedad
y actualmente se emplea para quitar verrugas.

ING. LUCIA E. JIMENEZ T. 19/08/2024

 ESTUDIO DE LOS ANHÍDRIDOS DE ÁCIDOS
4

Los anhídridos de ácido se derivan de dos moléculas de ácido carboxílico

por disminución de un equivalente de agua.
Los anhídridos asimétricos son difíciles de producir directamente a
partir de los ácidos correspondientes, por lo que en el comercio sólo se
dispone de anhídrido acético.
Los anhídridos cíclicos con cuatro, cinco o seis miembros en los anillos
se obtienen con facilidad por deshidratación a altas temperaturas de los
diácidos correspondientes.
El anhídrido acético se encuentra en estado liquido y los anhídridos
cíclicos son sólidos, totalmente solubles en el agua.

ING. LUCIA E. JIMENEZ T. 19/08/2024

 ESTUDIO DE LOS ANHÍDRIDOS DE ÁCIDOS
5

Los anhídridos más importantes en la industria son el acético y el

ftálico. El anhídrido acético se utiliza en las industrias de plásticos,
explosivos, perfumes, alimentos, tejidos y productos farmacéuticos y como
producto químico intermedio. El anhídrido ftálico sirve de plastificante en
la polimerización de cloruro de vinilo. También se emplea en la
producción de resinas de poliésteres saturados e insaturados, ácido
benzoico, pesticidas, y ciertas esencias y perfumes. El anhídrido ftálico se
utiliza en la producción de colorantes de ftalocianina y resinas alquílicas
utilizadas en pinturas y lacas. El anhídrido maleico tiene también
numerosas aplicaciones.
La química de los anhídridos de ácido es similar a la de los cloruros de
ácido. Aún cuando los anhídridos reaccionan más lentamente que los
cloruros, ambos tipos sufren los mismos tipos de reacción.

ING. LUCIA E. JIMENEZ T. 19/08/2024

 ESTUDIO DE LOS ANHÍDRIDOS DE ÁCIDOS
6

MÉTODOS DE PREPARACIÓN DE ANHÍDRIDOS DE ÁCIDOS

Por deshidratación a 200oC.

ING. LUCIA E. JIMENEZ T. 19/08/2024

 ESTUDIO DE LOS ANHÍDRIDOS DE ÁCIDOS
7

Por reacción entre un halogenuro de ácido y sal de ácido.

O O O
Cl ONa 25OC,
Eter + Na Cl
O O
Cloruro de 4-oxasodiocarbonil-butanoilo Anhidrido glutarico

O O O
HO Cl Piridina

Calor
+ HCl

O O

ING. LUCIA E. JIMENEZ T. 19/08/2024

 ESTUDIO DE LOS ANHÍDRIDOS DE ÁCIDOS
8

REACCIONES QUÍMICAS DE LOS ANHÍDRIDOS

Como los halogenuros de ácido, los anhídridos de ácido son más reactivos que los
ácidos carboxílicos y se pueden emplear para la síntesis de esteres o amidas.
Hidrólisis de Anhídridos
Los anhídridos reaccionan con agua para dar ácidos carboxílicos. La reacción
puede realizarse sin catálisis ácida, bajo ligera calefacción. Este procedimiento se
caracteriza por ser lento.

Calor 2 H3C OH
H3C O CH3 + H+OH-
O
O O
Anhidrido acetico Acido acetico

O Calor HO OH
+ H+OH-

O O O

Anhidrido glutarico Acido glutarico

ING. LUCIA E. JIMENEZ T. 19/08/2024

 ESTUDIO DE LOS ANHÍDRIDOS DE ÁCIDOS
9

Obtención de Ésteres. Esta reacción química puede ejecutarse en presencia

de una base fuerte o de calor, se puede utilizar cualquier tipo de alcohol.
O

O H3C CH3 ONa O CH3

+ + NaOH + H2O

O OH O O CH3
Anhidrido glutarico 4-(oxasodio-carbonil)-butanoato de isopropilo

O
OH O CH3 O
H3C O CH3
+ + NaOH + H3C
+ H2O
O O ONa
O O
OH OH

Ácido salicílico Aspirina

O CH3
O Calor
O O H3C CH3 HO
+ O CH3

OH O
Acido 3-isopropoxi-carbonil-propanoico
O O
O
OH H3C O CH3 OH
+ H3PO4
+ H3C

OH Calor OH
O O O CH3
O

ING. LUCIA E. JIMENEZ T. 19/08/2024

 ESTUDIO DE LOS ANHÍDRIDOS DE ÁCIDOS
10

Obtención de amidas. Los anhídridos reaccionan con aminas y

amoniaco para formar amidas. En las condiciones de reacción se obtiene
además un ácido carboxílico o sal de acido.
O
O H3C NH
O O
+ H2N CH3
+ NaOH ONa + H2O
O

 3-N-etilamino-carbonil-propanoato de sodio

O O O
H2N CH3 Calor HO NH CH3
+
O O
Anhidrido glutarico Etilamina Acido 4-N-etilamino-carbonil-butanoico

NH2 NH CH3
H3C O CH3 ONa CH3
+ + NaOH + + H2O
O
HO O O HO O

p-hidroxi-anilina N-hidroxi-fenil-etanamida

Acetaminofen

ING. LUCIA E. JIMENEZ T. 19/08/2024

 ESTUDIO DE LOS ANHÍDRIDOS DE ÁCIDOS
11

Reducción a Aldehídos. Los anhídridos de ácidos se reducen a

aldehídos en presencia de un agente reductor suave como DIBAL.

Eter, H+ H3C H
H3C O CH3
+ DIBAL_H

O O O

O
O Eter, H+ H
O O
H
+ DIBAL_H
O

ING. LUCIA E. JIMENEZ T. 19/08/2024

 ESTUDIO DE LOS ANHÍDRIDOS DE ÁCIDOS
12

Reducción a alcoholes. El hidruro de litio y aluminio reduce los

anhídridos a alcoholes. En una primera etapa la molécula rompe,
formando aldehído y carboxilato que son reducidos a su vez a alcoholes.

O O O
H+, Eter HO OH
+ LiAlH 4 + H2O

1,5-pentanodiol

ING. LUCIA E. JIMENEZ T. 19/08/2024

 ESTUDIO DE LOS ANHÍDRIDOS DE ÁCIDOS
13

O O O O O
T-but-Na
+ H2N NH2 + H2O + N2
DMSO

Anhidrido glutarico Pentanolactona

O
O O O KOH
+ 2 H2N NH2 + 2 H2O + 2 N2
Calor

Anhidrido glutarico Oxa-ciclohexano

ING. LUCIA E. JIMENEZ T. 19/08/2024