Serway-Jewett-Cap. 20. ed 7ma.- Clase 2.

Unidad 1: Fundamentos de termología

Introducción: termómetros, escalas termométricas y termometría. Cantidad de calor y calorimetría.
Equivalente mecánico del calor. Transformaciones en gases: Leyes básicas. Representación en
diagramas P-V. Trabajo en las transformaciones notables.

Calor y energía interna

Concepto de energía interna
La energía interna es la energía asociada a los componentes microscópicos de un sistema (átomos y
moléculas) cuando se observan desde un sistema de referencia que está en reposo con respecto al
sistema. Incluye las energías cinéticas y potencial asociada a los movimientos aleatorios de traslación, de
rotación, y vibración de los átomos o moléculas que forman el sistema, así como la energía potencial
intermolecular.

Concepto de calor
El calor es un mecanismo por el que la energía se transfiere entre un sistema y su entorno como
consecuencia de una diferencia de temperatura entre ellos.

No tiene sentido utilizar el término calor a menos que haya habido una transferencia de energía como
consecuencia de una diferencia de temperatura.

Por ejemplo, cuando usted calienta una sustancia, transfiere energía hacia
ella al colocarla en contacto con alrededores que tienen una mayor
temperatura. Tal es el caso, por ejemplo, cuando coloca una pava con
agua fría en el quemador de la cocina. El quemador está a una temperatura
mayor que el agua y, por lo tanto, el agua gana energía.

También se usa el termino calor para representar la cantidad de energía

transferida 𝑄 por este método.

Unidades de calor
El calor es una medida de transferencia de energía y, por lo tanto, su unidad en el SI debería de ser el
joule (𝐽).

Sin embargo, antes de que los científicos descubrieran la relación entre los procesos mecánicos y
termodinámicos, el calor se definía en función de las variaciones de temperatura que se producían en un
objeto.

La antigua unidad la caloría

La caloría (cal), que se define como la cantidad de transferencia de energía necesaria para elevar la
temperatura de 𝟏 𝒈 de agua de 14.5°𝐶 a 15.5°𝐶.

(La “Caloría”, escrita con C mayúscula y que se usa para describir el contenido energético de los
alimentos, es en realidad una kilocaloría).

El equivalente mecánico del calor

La conexión entre energía mecánica e interna la sugirió por primera vez Benjamín Thompson, fue James
Prescott Joule quien estableció la equivalencia de la reducción en energía mecánica y el aumento de
energía interna.
1 𝑐𝑎𝑙 = 4,186 𝐽
Esta equivalencia entre caloría y joule, se la conoce como equivalente mecánico del calor.
 Capacidad térmica y Calor especifico
Definición de capacidad térmica
La capacidad térmica 𝐶 de una muestra particular se define como la cantidad de energía necesaria para
elevar la temperatura de dicha muestra en 1°𝐶.

𝑄 = 𝐶. ∆𝑇
Cantidad de energía transferida 𝑄

Salto térmico ∆𝑇.

Unidad de capacidad térmica

[𝑄] 𝑐𝑎𝑙 𝐽
[𝐶] = = 𝑜
[∆𝑇] °𝐶 °𝐶

La unidad de capacidad térmica 𝐶 es (𝑐𝑎𝑙/°𝐶), y en el SI o (𝐽/°𝐶)

Definición de calor específico

El calor específico c de la sustancia se define como la capacidad térmica por unidad de masa.
𝐶
𝑐=
𝑚
Supongamos que se transfiere una cantidad de energía 𝑄 a una masa 𝑚 de una determinada sustancia,
cambiando como consecuencia su temperatura en ∆𝑇.

𝑄
𝑐=
𝑚. ∆𝑇
Las unidades del calor específico son en el SI (𝐽/𝑘𝑔 ∙ °𝐶)

Podemos expresar la cantidad de energía transferida 𝑄 entre un sistema de masa m y su entorno en

función de la variación de temperatura resultante ∆𝑇.

𝑄 = 𝑚. 𝑐. ∆𝑇
Criterio de signos
 Cuando la temperatura aumenta, 𝑄 y ∆𝑇 se consideran positivos, lo que corresponde a una
energía que entra en el sistema.
 Cuando la temperatura disminuye, 𝑄 y ∆𝑇 se consideran negativos, lo que corresponde a una
energía que sale del sistema.

Valores de calor específico para diferentes sustancias

Experimentalmente, los valores de calor específico medidos dependen de las condiciones del experimento.
En general, las medidas hechas en condiciones de presión constante son diferentes a las medidas
realizadas en condiciones de volumen constante. En sólidos y líquidos, las diferencias suelen ser menores
a unos pocos por-ciento.

El calor especifico varia con la temperatura. Sin embargo, si los intervalos de temperatura no son muy
grandes, la variación de temperatura se desprecia y c se trata como una constante. Por ejemplo, el calor
especifico del agua varia solo en aproximadamente 1% de 0°C a 100°C a presión atmosférica.

Calorimetría
Técnica que se utiliza para medir el calor específico de un líquido o un sólido.

Como medir el calor específico

1. Aumentar la temperatura de la sustancia hasta un determinado valor.
2. Introducir la sustancia en un recipiente que contenga agua de masa conocida y a una temperatura
conocida.
3. Medir la temperatura de la combinación cuando se alcanza el equilibrio.

Si se supone que el recipiente está bien aislado (de manera que no pierda energía en forma de calor ni
por ningún otro medio), podemos utilizar el modelo de sistema aislado. A este recipiente se denomina
calorímetro.

Principio de conservación de la energía para este sistema aislado: la energía en forma de calor que
transfiere la sustancia más caliente (de calor específico desconocido) es igual a la energía que absorbe el
agua.
𝑸𝒇𝒓í𝒐 = −𝑸𝒄𝒂𝒍𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆

Sustancia cuyo calor específico desconocemos:

𝑐𝑥 calor específico
𝑚𝑥 masa
𝑇𝑥 temperatura inicial

Agua
𝑐𝑎 calor específico
𝑚𝑎 masa
𝑇𝑎 temperatura inicial
𝑇𝑥 > 𝑇𝑎
𝑇 Temperatura final de equilibrio después de haber combinado sustancia y agua.

𝑚𝑎 . 𝑐𝑎 . (𝑇 − 𝑇𝑎 ) = −𝑚𝑥 . 𝑐𝑥 . (𝑇 − 𝑇𝑥 )
Despejamos 𝑐𝑥
𝑚𝑎 .𝑐𝑎 .(𝑇−𝑇𝑎 ) 𝑚𝑎 .𝑐𝑎 .(𝑇−𝑇𝑎 )
𝑐𝑥 = − 𝑚𝑥 .(𝑇−𝑇𝑥 )
o 𝑐𝑥 = 𝑚𝑥 .(𝑇𝑥 −𝑇)
Sustituyendo los valores conocidos en la parte derecha de la ecuación, podemos calcular el calor
específico de la sustancia. (En este proceso suponemos que la masa de agua es grande, y podemos
utilizar un modelo simplificado en el que ignoramos la energía transferida al recipiente).

Ejemplo: Un lingote de 0.050 0 kg de metal se calienta a 200.0°C y después se deja caer en un calorímetro
que contiene 0.400 kg de agua inicialmente a 20.0°C. La temperatura de equilibrio final del sistema
mezclado es 22.4°C. Encuentre el calor especifico el metal. (calorímetro ideal 𝜋 = 0)

Sustancia cuyo calor específico desconocemos:

𝑐𝑥 calor específico
𝑚𝑥 masa
𝑇𝑥 temperatura inicial

Agua
𝑐𝑎 calor específico
𝑚𝑎 masa
𝑇𝑎 temperatura inicial
𝑇𝑥 > 𝑇𝑎
𝑇 Temperatura final de equilibrio después de haber combinado sustancia y agua.

𝑚𝑎 . 𝑐𝑎 . (𝑇 − 𝑇𝑎 ) = −𝑚𝑥 . 𝑐𝑥 . (𝑇 − 𝑇𝑥 )
4186𝐽
0.400 𝑘𝑔. . (22,4°𝐶 − 20,0°𝐶) = −0,050 𝑘𝑔. 𝑐𝑥 . (22,4°𝐶 − 200,0°𝐶)
𝑘𝑔. °𝐶
𝐽
𝑐𝑥 = 453
𝑘𝑔. °𝐶

Equivalente en agua del calorímetro

Se denomina “equivalente en agua del calorímetro (𝜋)”, a una masa hipotética de agua que absorbe la
misma cantidad de calor que todo aquello que no es de agua en él:

Cómo determinarlo: Tenemos dos modos

1- Pesamos los elementos del calorímetro, luego averiguamos los calores específicos y calculamos.

𝑚𝑅 , 𝑐𝑅 masa y calor específico del recipiente

𝑚𝑅𝐸 , 𝑐𝑅𝐸 masa y calor específico del removedor

𝑚𝑉 , 𝑐𝑉 masa y calor específico del vidrio (Termómetro)

𝑐𝑅 𝑐𝑅𝐸 𝑐𝑉
𝜋(𝑔) = 𝑚𝑅 + 𝑚𝑅𝐸 + 𝑚𝑉
𝑐𝑎 𝑐𝑎 𝑐𝑎
2- Otro método para determinar el “equivalente en agua del calorímetro (𝜋)”,consiste en agregar una
masa de agua 𝑀𝐴 inicialmente a una temperatura 𝑇𝐴 al calorímetro que contiene otra masa de agua
ma inicialmente a una temperatura 𝑇𝑎 , se agita y se llega a una temperatura de equilibrio final del
sistema mezclado 𝑇.
𝑇𝐴 > 𝑇𝑎
(𝑚𝑎 + 𝜋). 𝑐𝑎 . (𝑇 − 𝑇𝑎 ) = −𝑀𝐴 . 𝑐𝑎 . (𝑇 − 𝑇𝐴 )
Se cancelan los calores específicos del agua y se despeja el “equivalente en agua del calorímetro (𝜋)”,

𝑀𝐴 . (𝑇𝐴 − 𝑇)
𝜋= − 𝑚𝑎
(𝑇 − 𝑇𝑎 )
 Calor latente y cambios de fase
Las sustancias sufren normalmente una variación de temperatura cuando se transfiere energía entre la
sustancia y el entorno. Sin embargo, hay situaciones en las cuales la transferencia de energía no provoca
una variación en la temperatura. Esto puede ocurrir cuando las características físicas de la sustancia
cambian entre un posible estado y otro (es decir, cuando sufren un cambio de fase)

Cambios de fase comunes:

 Fusión: de sólido a líquido

 Vaporización: de líquido a gas

Todos estos cambios implican un cambio en la energía interna, pero no una variación de temperatura. La
energía que se transmite a la sustancia durante la fusión o la vaporización se traduce en un aumento de
la energía potencial intermolecular a medida que se rompen enlaces, más que en un movimiento aleatorio
de las partículas.

Sustancias diferentes responden de manera diferente a la adición o substracción de energía, debido a que
su composición molecular interna es diferente. Además, la cantidad de energía transferida durante un
cambio de fase depende de la cantidad de sustancia involucrada.

Si se requiere una cantidad 𝑄 de energía transferida para producir un cambio de fase en una masa 𝑚 de
sustancia, la relación:
𝑄
𝐿=
𝑚
Caracteriza una importante propiedad térmica de la sustancia: el calor latente (𝐿)

El valor de 𝐿 para una sustancia depende de la naturaleza, del cambio de fase, así como de las
propiedades de la sustancia.

A partir de la definición de calor latente, y de nuevo tomando el calor como nuestro mecanismo de
transferencia de energía, podemos decir que la transferencia de energía necesaria para que se produzca
un cambio de fase en una masa 𝑚 de sustancia es:

𝑄 = ±𝑚𝐿
El signo de la ecuación anterior debe escogerse de acuerdo con la dirección en la que fluya la energía:
 positiva: si se está introduciendo energía en el sistema (por ejemplo, en la fusión de un bloque
de hielo para convertirse en agua)
 negativa: si se está extrayendo energía del sistema (por ejemplo, en la congelación de agua
líquida para convertirse en hielo)

El calor latente de fusión 𝐿𝑓 es el término que se utiliza cuando el cambio de fase en cuestión se refiere a
una fusión o a una solidificación (es decir, una transición de fase de líquido a sólido).

Es la energía necesaria para romper todos los enlaces intermoleculares de un kilogramo de una sustancia,
de forma que pueda pasar de fase sólida a líquida.

El calor latente de vaporización 𝐿𝑣 es el término que se utiliza cuando el cambio de fase en cuestión se
refiere a una vaporización o condensación (es decir, una transición de fase de líquido a gas).

Es la energía que hay que suministrar a un kilogramo de una sustancia en fase líquida para romper todos
los enlaces del líquido de modo que se convierta en gas.

Los calores latentes varían significativamente de una sustancia a otra.

 Valores del calor latente para varias sustancias

Ejemplo: Calcular la energía requerida para convertir un cubo de hielo de 1.00 𝑔 de −30.0°𝐶 a vapor a
120.0°𝐶.

Datos
𝐽
𝑐𝑎 = 4186 ⁄𝑘𝑔. °𝐶

𝐽
𝑐ℎ = 2090 ⁄𝑘𝑔. °𝐶

𝐽
𝑐𝑣 = 2,01𝑥103 ⁄𝑘𝑔. °𝐶

𝐽
𝐿𝑓 = 3,33𝑥105 ⁄𝑘𝑔

𝐽
𝐿𝑣 = 2,26𝑥106 ⁄𝑘𝑔

𝐽
𝑄1 = 𝑚ℎ . 𝑐ℎ . (𝑇𝐹 − 𝑇𝐼 ) = 1,00 × 10−3 𝑘𝑔. 2090 ⁄𝑘𝑔. °𝐶 . [0°𝐶 − (−30°𝐶)] = 62.7 𝐽

𝐽
𝑄2 = 𝑚ℎ . 𝐿ℎ = 1,00 × 10−3 𝑘𝑔. 3,33𝑥105 ⁄𝑘𝑔 = 333 𝐽

𝐽
𝑄3 = 𝑚𝑎 . 𝑐𝑎 . (𝑇𝐹 − 𝑇𝐼 ) = 1,00 × 10−3 𝑘𝑔. 4186 ⁄𝑘𝑔. °𝐶 . (100°𝐶 − 0°𝐶) = 418,6 𝐽

𝐽
𝑄4 = 𝑚𝑣 . 𝐿𝑣 = 1,00 × 10−3 𝑘𝑔. 2,26𝑥106 ⁄𝑘𝑔 = 2,26 × 103 𝐽

𝐽
𝑄5 = 𝑚𝑣 . 𝑐𝑣 . (𝑇𝐹 − 𝑇𝐼 ) = 1,00 × 10−3 𝑘𝑔. 2,01𝑥103 ⁄𝑘𝑔. °𝐶 . (120°𝐶 − 100°𝐶) = 40.2 𝐽

𝑄 = 𝑄1 + 𝑄2 + 𝑄3 +𝑄4 + 𝑄5 = 62.7 𝐽 + 333 𝐽 + 418,6 𝐽 + 2,26 × 103 𝐽 + 40.2 𝐽 = 3,11 × 102 𝐽

La energía requerida para convertir un cubo de hielo de 1.00 𝑔 de −30.0°𝐶 a vapor a 120.0°𝐶 es :

𝑸 = 𝟑, 𝟏𝟏 × 𝟏𝟎𝟐 𝑱