UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL

FACULTAD REGIONAL VILLA MARÍA

CARRERA: Ingeniería Química

Asignatura: Integración IV

Trabajo Práctico Nº1

Tema: Proceso clor-alkali

Docentes: Monesterolo, Vanesa; Pavignano, Germán

Integrantes del grupo:

● Sosa Peretti, Santino

● Arietti Marshall, Bruno David
● Ventura, Sebastián

05/2024
Introducción
La soda cáustica, denominación coloquial del hidróxido de sodio, es obtenida mediante un
proceso de electrólisis de cloruro de sodio (sal de mesa) en solución acuosa, que también
suele denominarse salmuera. Este proceso genera una cantidad importante de cloro e
hidrógeno gaseosos como subproducto, siendo este proceso en realidad el principal método
para obtener tanto soda cáustica como cloro. Incluso, si se mantiene el pH del electrolito en
un rango de 6,5 a 10, se puede formar clorato o hipoclorito de sodio (este último compuesto
conocido como lavandina).
Antiguamente, la soda cáustica era producida a partir de ceniza de sosa (carbonato de sodio),
sin embargo, este método cayó en desuso.

Propiedades Cloro-Soda Cáustica

Cloro: Elemento químico con símbolo Cl y peso atómico de 35.453 uma. El cloro existe
como un gas amarillo-verdoso a temperaturas y presiones ordinarias. Es el segundo en
reactividad entre los halógenos, sólo después del flúor, y de aquí que se encuentre libre en la
naturaleza sólo a las temperaturas elevadas de los gases volcánicos. Se estima que el 0.045%
de la corteza terrestre es cloro. Se combina con metales, no metales y materiales orgánicos
para formar cientos de compuestos.
El gas diatómico tiene un peso molecular de 70.906 uma. El punto de ebullición del cloro
líquido (de color amarillo-oro) es –34.05ºC a 760 mm de Hg (101.325 kilopascales) y el
punto de fusión del cloro sólido es –100.98ºC. La temperatura crítica es de 144ºC; la presión
crítica es 76.1 atm (7.71 megapascales); el volumen crítico es de 1.745 ml/g, y la densidad en
el punto crítico es de 0.573 g/ml.
El cloro provoca daños ambientales a bajos niveles pero es especialmente dañino para
organismos que viven en el agua y el suelo. Se combina con material inorgánico en el agua
para formar sales de cloro, y con materia orgánica para formar compuestos orgánicos
clorados.
Soda cáustica (hidróxido de sodio): Compuesto químico de fórmula NaOH, con apariencia
blanquecina (sólido), con un peso molecular de 39.99713 uma. El hidróxido de sodio puro es
un sólido cristalino incoloro que funde a 318 °C (604,F °F) sin descomponerse, y con un
punto de ebullición de 1388 °C (2530,4 °F). Es altamente soluble en agua, con una menor
solubilidad en disolventes polares como etanol y metanol.​ El NaOH es insoluble en éter y
otros disolventes no polares.
A temperatura ambiente, el hidróxido de sodio es un sólido blanco cristalino sin olor que
absorbe humedad del aire. Es una sustancia manufacturada. Cuando se disuelve en agua o se
neutraliza con un ácido libera una gran cantidad de calor que puede ser suficiente como para
encender materiales combustibles. El hidróxido de sodio es muy corrosivo. Generalmente se
usa en forma sólida o como una solución de 50%. Otro nombre común del hidróxido de sodio
es la soda cáustica.
Usos y aplicaciones
Tanto el cloro como el hidróxido de sodio están entre los 10 productos químicos más
producidos del mundo, con una producción anual combinada de más de 130 millones de
toneladas. Son esenciales en la producción de productos como los farmacéuticos, detergentes,
desodorantes, desinfectantes, pesticidas, herbicidas y plásticos. La figura 1 muestra la
distribución de los usos de cloro en el mundo en el año 2013. El principal uso del cloro es en
el mercado del cloruro de polivinilo (PVC), muchos productores de cloro manufacturan
monómero de cloruro de vinilo (VCM) o su precursor, dicloruro de etileno (EDC), para
transportar el producto de una forma más conveniente. Los otros usos del cloro son para la
producción de químicos orgánicos e inorgánicos, dentro de los derivados orgánicos se
encuentran los isocianatos y fluorocarbonos, se usa también en la producción de inorgánicos
como el óxido de titanio a partir de ilmenita y rutilo. Otros usos del cloro son el tradicional,
para el tratamiento de aguas, y el blanqueo de pulpa de madera.

Figura 1. Destinos finales del cloro.

En cuanto a la soda cáustica, sus usos son más diversos, estos se muestran en la figura 2. Sus
principales aplicaciones son en reacciones de neutralización y de formación de especies
aniónicas. En la manufactura de químicos orgánicos, se usa para neutralización de ácidos,
control de pH, tratamiento de gases residuales, deshidrocloración y como fuente de sodio en
varias reacciones. Se usa también en la industria metalúrgica para la producción de alúmina
(óxido de aluminio), la cual es la materia prima para la producción electrolítica de aluminio
metálico. Otros usos tradicionales de la soda cáustica son en la industria del papel, textil, en
la producción de jabones y detergentes y en el tratamiento de aguas.

Figura 2. Destinos finales de la soda cáustica.

La gran diversidad de sus mercados hacen que la demanda de soda cáustica sea bastante
estable, sin embargo, la producción de la misma está en gran parte determinada por la
demanda de cloro. Casi todas las plantas producen ambos químicos como coproductos en
cantidades químicamente equivalentes, pero como el cloro es difícil de almacenar, su razón
de producción es la que determina el hidróxido de sodio que será producido. Por eso es que
su uso como fuente de alcalinidad es compartido con otros químicos como la ceniza de sosa.
Proceso de manufactura de soda cáustica y cloro
El principio de la manufactura de la soda cáustica y el cloro es la electrólisis del cloruro de
sodio, este se disuelve en agua y, al ser un electrolito fuerte, se disocia completamente en
cationes de sodio Na+ y aniones de cloro Cl-. Luego, los iones de cloro se oxidan en el ánodo
para formar cloro gaseoso, y el agua se reduce en el cátodo para formar hidrógeno gaseoso e
iones hidróxido OH-, estos iones hidróxido se combinan con los cationes de sodio para
formar hidróxido de sodio. Las reacciones que ocurren se muestran a continuación:
− −
2 𝐶𝑙 → 𝐶𝑙2 + 2 𝑒
− −
2 𝐻2𝑂 + 2 𝑒 → 2 𝑂𝐻 + 𝐻2

La primera es la reacción del ánodo, mientras la segunda es la reacción del cátodo, la

reacción global es
2 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 2 𝐻2𝑂 → 𝐶𝑙2 + 𝐻2 + 2 𝑁𝑎𝑂𝐻
Este proceso se realiza en tres tipos de celdas electrolíticas, estas se diferencian en la manera
que tiene cada una de evitar que se mezclen el cloro gaseoso y el hidróxido de sodio y son la
celda de diafragma, la celda de membrana y la celda de mercurio, cuyo funcionamiento se
describe luego. Cualquiera sea el tipo de celda electrolítica, el ánodo siempre será titanio
cubierto con una capa electro-catalítica de óxidos mezclados, que siempre incluyen al menos
el óxido de titanio y el óxido de rutenio. Anteriormente, se usaban ánodos basados en
carbono. El cátodo suele ser de acero en las celdas de diafragma, níquel en las de membrana
y de mercurio en las celdas de mercurio, en las primeras dos, también es común usar
recubrimientos catalíticos que reducen el sobrevoltaje (la energía eléctrica extra que se
necesitar usar para hacer funcionar la celda, además de la electricidad consumida por la
reacción).
Celda de mercurio
Las celdas de mercurio no tienen ni un diafragma ni una membrana, sino que el mismo
mercurio actúa como separador formando una amalgama con el sodio, este tipo de celdas
consiste en una base inclinada de acero con acero recubierto de caucho en los costados. En la
parte superior cuelgan los ánodos, mientras que la parte inferior fluye constantemente
mercurio, el cual ingresa en forma elemental y se retira en forma de amalgama (razón por la
cual hay una ligera inclinación en la base), este mercurio funciona como cátodo. La corriente
fluye desde el acero de la base hacia el mercurio.

Figura 3. Diagrama de una celda de mercurio.

En la parte superior entra salmuera saturada (solución saturada de cloruro de sodio), el cloro
gaseoso fluye desde la parte superior de la celda. Los iones de sodio reaccionan con mercurio
para formar una amalgama que contiene 0.2 a 0.5% de sodio, lógicamente, esto hace que la
reacción del cátodo sea distinta a la de los procesos que usan diafragma o membrana, la cual
es:
 + −
2 𝑁𝑎 + 2 𝐻𝑔 + 2 𝑒 → 2 𝑁𝑎 (𝑒𝑛 𝐻𝑔)
Esta amalgama va a un descomponedor donde reacciona con agua purificada para producir
hidróxido de sodio e hidrógeno gaseoso mediante la siguiente reacción:
2 𝑁𝑎 (𝑒𝑛 𝐻𝑔) + 2 𝐻2𝑂 → 𝐻2 + 2 𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐻𝑔

El hidrógeno gaseoso, vapor y algo de mercurio vaporizado salen por la parte superior del
descomponedor, donde se enfrían estas corrientes para condensar el agua y el mercurio, que
vuelven a la celda. El hidróxido de sodio sale del descomponedor a una concentración de
entre el 48 y 50%. La salmuera sale por el fondo hacia un depósito, el tratamiento de la
llamada salmuera agotada se describe en otra sección.

Figura 4. Diagrama ampliado del proceso usando celda de mercurio.

En el reactor de lecho empacado de grafito, se produce la separación de la amalgama y el
mercurio recuperado se bombea y retorna a la celda electrolítica para continuar la reacción.
En el mismo equipo se produce la reducción del agua, donde los protones Na reaccionan con
−
los oxhidrilos 𝑂𝐻 produciendo el hidróxido de sodio (soda cáustica) a una concentración
aproximada del 50%.
Celda de diafragma
La celda de diafragma es un recipiente rectangular con ánodos apoyados en bases de cobre y
cátodos en forma de láminas de acero conectadas a las paredes, las cuales también actúan
como cátodo. Los compartimentos anódico y catódico están separados por un diafragma
poroso formado por fibras de asbesto, a través del cual fluye la salmuera, flujo el cual se
opone al flujo de iones hidróxido y su reacción con el cloro en el compartimiento anódico.
Este diafragma también permite la separación del cloro e hidrógeno gaseosos. La salmuera
saturada fluye hacia el compartimiento anódico, donde se forma cloro gaseoso, el cual sale
por encima con vapor de agua. Luego, el anolito (electrolito presente en el compartimiento
anódico) fluye hacia el compartimiento catódico, donde el sodio se une al hidróxido formado
en el cátodo. Luego, sale por el fondo una mezcla de 12% de hidróxido de sodio y 14% de
sal, cuyo procesado se verá en otra sección.
Además previo a la entrada a la celda, junto con la salmuera ingresa 𝐶𝑂2(𝑔) el cual en agua

forma ácido carbónico (𝐻2𝐶𝑂3) lo que ayuda a regular el pH de la solución. También el 𝐶𝑂2

puede precipitar impurezas presentes en la salmuera, por ejemplo puede reaccionar con calcio
y magnesio formando carbonatos insolubles que se pueden eliminar por filtración.

Figura 5. Diagrama de una celda de diafragma.

https://www.youtube.com/watch?v=IQ1pIafI2sk (animación de celda de diafragma)
Celda de membrana
En una celda de membrana, una membrana selectiva de iones separa los compartimientos,
esta membrana son generalmente dos capas hechas de ácidos perfluorocarboxílicos y
perfluorosulfónico, el primero está del lado del catolito y es el encargado de la selectividad de
la membrana, el segundo tiene una mayor conductividad y aporta fuerza estructural.
Corresponde a una membrana catódica selectiva que deja pasar solo los cationes sodio y no
los cloruros, por ende no tiene contaminación de cloruros que podrían generar nuevamente
cloruro de sodio en el compartimiento catódico.

Figura 6. Diagrama de una celda de membrana.

La salmuera saturada fluye hacia el compartimiento anódico, donde se forma el cloro
gaseoso, luego los iones de sodio y agua fluyen a través de la membrana. En la realidad,
bastante hidróxido formado en el cátodo fluye hacia el compartimiento anódico, lo cual es la
principal causa de ineficiencia, también pasa algo de ion cloruro en magnitudes de partes por
millón, mientras que el cloruro de sodio sin reaccionar y algunos inertes se quedan en el
compartimiento anódico. En la mayoría de los casos, se alimenta el compartimiento catódico
con soda cáustica al 30-32%, donde reaccionan los iones de sodio con los iones de hidróxido
para formar más hidróxido de sodio, retirándose del compartimiento una solución al 32-35%.
También se forma hidrógeno gas, el cual se retira saturado con agua. De la solución saliente,
se extrae una fracción como producto, mientras que el resto se diluye y se recircula.
 Figura 7. Diagrama ampliado de una celda de membrana.
Comparación de celdas
La siguiente tabla da información acerca de las características experimentales de cada tipo de
celda y sus desventajas y ventajas en su uso:

Tecnología de celda Mercurio Diafragma Membrana

Densidad de corriente 8 - 13 0.9 - 2.6 3-6

operativa (kA/m2)

Voltaje de celda (V) 3.9 - 4.2 2.9 - 3.5 2.9 - 3.4

Consumo de energía 3400 (10) 2800 (1.7) 2600 (5)

(kWh/ton Cl2) a una
corriente de (kA/m2)

Consumo de vapor para 0 900 250

concentración al 50%
NaOH en su equivalencia
en kWh/ton Cl2

Ventajas Produce hidróxido Requiere salmuera El producto no

de sodio con menos pura. está contaminado.
elevada Consumo eléctrico Bajo consumo
concentración relativamente bajo. eléctrico.
(50%). No hay problemas
Produce cloro de asbesto ni
 gaseoso puro. mercurio.

Desventajas Consumo eléctrico Producto diluido y La máxima

elevado. contaminado con concentración del
Requiere salmuera cloruro (NaOH NaOH es del 35%.
de elevada pureza 11% aprox.) También el cloro
(incluso mayor El cloro suele estar contaminado con
que la de contaminado con oxígeno.
diafragma). oxígeno. Se requiere
Manipulación del Riesgos del salmuera bastante
mercurio y asbesto. pura.
problemas
ambientales.

Tabla 1. Comparación de los distintos tipos de celdas.

Se puede ver cómo la tecnología de membrana es, con bastante diferencia, la más eficiente de
todas. La siguiente figura muestra cómo se dividía en el mundo la capacidad total instalada
entre las principales tecnologías en la década del 2010. Se observa cómo la tecnología de
membrana era y es la más utilizada, de hecho, no se han construido nuevas plantas de
mercurio desde hace 40 años. Por más que hay proyectos individuales para aumentar la
capacidad de las celdas de diafragma o para usar diafragmas que no sean de asbesto, la
tendencia es hacia la adopción de celdas de membrana.

Figura 8. Tipos de tecnología de celda usadas en el mundo (~2010).

De hecho, como se muestra en la figura 7, en Europa ya no existen plantas que usan celdas de
mercurio, lo cual se debe también a cuestiones ambientales. La tecnología de membrana es
claramente superior al resto, ya que proporciona un producto a una concentración
relativamente alta con muy pocas impurezas, la figura 8 muestra la diferencia a simple vista
entre el producto de una celda de diafragma con el de una celda de mercurio. Sin embargo,
hay un pequeño porcentaje de las plantas que aún mantiene la tecnología de diafragma.

Figura 9. Evolución de la distribución de las distintas tecnologías en Europa.

Figura 10. Producto de celdas de membrana y diafragma, respectivamente.

Procesamiento de cloro e hidrógeno
El cloro gaseoso saliente de las celdas contiene agua, oxígeno como subproducto, oxígeno y
nitrógeno provenientes del aire y del proceso en sí, y además algo de hidrógeno que atravesó
el diafragma/membrana.
Primero se enfría el cloro (g) a una temperatura de 16 °C (60 °F) y se lo hace pasar por
desnebulizadores que eliminan gotas de agua, las partículas de sal y el sulfato de sodio. Una
vez enfriado el gas va a torres de absorción para eliminar los restos de agua con ácido
sulfúrico (ácido sulfúrico es altamente higroscópico y tiene una fuerte afinidad por el agua,
por lo que absorbe agua del ambiente o de otras sustancias;por lo que se enfría y diluye el
mismo ácido). Normalmente se utilizan tres torres dispuestas en serie. Luego el cloro seco
pasa por desnebulizadores para eliminar el ácido, posteriormente se lo comprime y licua a
bajas temperaturas, ya que en esta forma es más sencillo de almacenar y transportar.
El gas no condensado llamado gas de aspiración se puede utilizar como materia prima para
producir hipoclorito o ácido clorhídrico. Si no hay mercado para el ácido clorhídrico, el gas
de aspiración se neutraliza con soda cáustica para formar hipoclorito, el cual se vende como
lejía o se descompone para formar sal y oxígeno.
En cuanto al hidrógeno producido en las celdas, este puede usarse para producir ácido
clorhídrico o como combustible para producir vapor. En caso de que el cliente lo necesite, se
puede disminuir la concentración de oxígeno calentando el hidrógeno en presencia de un
catalizador de platino.
Procesamiento de la soda cáustica
La soda cáustica se suele vender en forma de solución a un 50% o 73%. Las celdas de
mercurio dan un producto al 48-50%, el cual a la salida del descomponedor es enfriado y
pasado por filtros de carbón donde se elimina mercurio, quedando este en cantidades del
orden de las partes por millón. El producto de las celdas de mercurio tiene pocos ppm de sal y
menos de 5 ppm de clorato de sodio.
En el caso de las celdas de membrana, la soda cáustica se concentra al 50% en un evaporador
de múltiple efecto, dando un producto con 30 ppm de sal y de 5 a 10 ppm de clorato.
El producto de las celdas de diafragma tiene un 10-12% de hidróxido de sodio, 14% de
cloruro de sodio, 0,2-0,3% sulfato y entre 100 y 500 ppm de clorato, este se puede concentrar
hasta el 50% en un evaporador de múltiple efecto, que generalmente tiene más etapas que el
evaporador usado para el producto de las celdas de membrana(tres o cuatro contra dos o tres).
La sal recuperada en los evaporadores se puede usar para enriquecer la salmuera. Luego de la
evaporación, el producto tiene un 50% de hidróxido de sodio, un 1% de sal y un 0,1% de
clorato.
Para todos los casos, la solución al 50% se puede llevar al 73% en un evaporador de simple
efecto, y se puede conseguir soda cáustica “seca” (97-98%) si se usa un evaporador que opere
a 385 ºC. También se puede obtener hidróxido de sodio al 99,5% si se usa un separador flash
a presiones menores a 4 libras por pulgada (0,27 atm aproximadamente).
Procesamiento de salmuera
Salmuera de ingreso o de carga
El cloruro de sodio se suministra en forma de sal sólida, extraída mediante excavación o
cristalización en la evaporación del agua de mar. Este tiene muchas impurezas las cuales se
necesitan eliminar para que las celdas operen con una mayor eficiencia de corriente. Las
principales impurezas suelen ser el calcio, magnesio y sulfatos.
La sal disuelta se trata en un reactor con carbonato de sodio y soda cáustica para precipitar
carbonato de calcio e hidróxido de magnesio. Donde las reacciones de precipitación son:
𝐶𝑎𝑆𝑂4 + 𝑁𝑎2𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎𝐶𝑂3 + 𝑁𝑎𝑆𝑂4 (precipita el carbonato)

𝑀𝑔𝐶𝑙2 + 2𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 + 2𝑁𝑎𝐶𝑙 (precipita el hidróxido)

Dichos precipitados forman un fino flujo desde un sedimentador, este puede filtrarse para
eliminar los sólidos en forma de pasta o como un lodo más concentrado. El precipitado de
carbonato es pesado y arrastra consigo a los hidróxidos de magnesio, estroncio, entre otros
(que representan las impurezas minoritarias). En procesos donde se usan celdas de diafragma
y mercurio, esta salmuera es aceptable como alimentación a las celdas.
En todos los procesos, la salmuera clarificada se filtra, se calienta y pasa a través de un lecho
de sal en un saturador para aumentar su concentración en sal antes de ingresar a los
electrolizadores. En algunos procesos, esta corriente se acidifica para aumentar la eficiencia
de la corriente de la celda (debido a que la acidez reduce la alcalinidad, caso contrario, en el
anolito se forman cloratos).
Las especificaciones de salmuera en celdas de membrana son aún más estrictas que en la de
otros procesos, las impurezas de dureza deben estar en el orden de parte por mil millones
(ppb). Esto se logra filtrando la salmuera con un filtro de tipo de capa previa (malla o
material poroso) Estos filtros se basan en retener partículas grandes protegiendo asi filtros
secundarios aguas abajo del proceso (evitan que esas partículas vayan hacia filtros
secundarios, prolongando su vida útil y mejorando la eficiencia del proceso globalmente
hablando). Luego se usa una resina de intercambio iónico para eliminar las impurezas de
calcio,estroncio, magnesio, bario y hierro.
Salmuera agotada
La salmuera agotada proveniente de procesos de membrana y celdas de mercurio transportan
algo de cloro disuelto, se acidifica para reducir la solubilidad del cloro y luego se declora al
vacío. La reducción de la presión genera que la solubilidad del cloro disminuya en el agua,
esto genera que el cloro líquido disuelto pase a su forma gaseosa. Una vez que se vaporiza el
cloro se puede separar fácilmente del agua.
Bibliografía:
● Norris Shreve, R. (1956). The Chemical Process Industries. (2da edición). Lafayette:
McGraw-Hill Book Company, Inc.
● Caustic Soda Handbook. Oxichem Technical Service. Occidental Chemical
Corporation, Texas. USA. 2013.
● Bommaraju, Tilak V.; Orodz, Paul J.; Sokol, Elizabeth A.(2015). “Brine Electrolysis”.
Electrochemistry Encyclopedia. Cleveland: Case Western Reserve University.