CORROSION 1 PI 515 2013 - 2

Ing. GENARO RODRGUEZ C.

Bibliografia
* Corrosin y degradacin de materiales; Enrique Otero H., 2da Edicin, 2012. Cap 18, pag 276 al 299L Diseo y Aplicacin de Tcnicas de Proteccin contra la Corrosin en Plantas Industriales, Junio 1997 Curso-Taller, Eugenia Medico, Renn Rojas, Jos Dvila Ciencia de Materiales para Ingeniera; Peter Thornton y Vito, 1989, Ed. PHH. Corrosin, CONCYTEC, 2012 Corrosion Engineering, M. Fontana, F. Greene. Corrosin and Corrosion Control; H. Uhlig, John Wiley, 1971. Curso de Corrosin, Ing. P. Pizarro, Separata FIQT. Teora y Prctica de la lucha contra la corrosin, J.Gonzales, Madrid, 1984

www.springer.com ASTM NACE INDECOPI

9, 10, 11. FORMAS DE CORROSIN

1. CORROSION UNIFORME
GALVANICA RESQUICIO PICADURA

POR EFECTOS ELECTROQUIMICOS

DISOLUCION SELECTIVA INTERGRANULAR BIOLOGICA

2. CORROSION LOCALIZADA
POR EFECTOS COMBINADOS MECANICOS Y ELECTROQUIMICOS

EROSION POR CAVITACION POR TENSION POR FATIGA

Corrosin Uniforme
Es homognea o generalizada. El ataque se extiende, de forma pareja sobre toda la superficie metlica. Permite calcular la vida til y se toma en cuenta en el diseo el espesor adicional como tolerancia a la corrosin. Se presenta mayormente en estructuras planas en donde la corrosin del medio natural prevalece. Se prev con la calidad del material que contengan aleaciones formadores de xidos protectores. uso de la proteccin catdica, recubrimientos, Inhibidores. Ejm: Cascos y estructuras navales, corrosin atmosfrica. El acero se corroe en el agua del mar a 0,13mm/ao T= 25 C.

 CORROSION POR EFECTOS ELECTROQUIMICOS GALVANICA RESQUICIO PICADURA DISOLUCION SELECTIVA INTERGRANULAR BIOLOGICA

CORROSION LOCALIZADA
Introduccin: Se presenta en pequeas zonas afectadas siendo peligrosa e inaceptable. Se identifica la calidad del material por la resistencia que ofrece ante la localizacin de la corrosin. En la observacin o reconocimiento se expresa por desgaste macroscpicos y microscpico como la intergranular, tensin, y/o fatiga. Al anlisis de sus caractersticas, se aaden las medidas de prevencin y reduccin de la corrosin, con ejemplos.

 Ocurre cuando se ponen en contacto dos metales diferentes en una solucin o un medio conductor. La diferencia de potencial elctrico crea un campo para generar la pila galvnica. En el contacto con el medio, se debe tomar en cuenta la accin del agua, de los tipos de aleaciones y de la distancia que debe adoptados convenientemente para contribuir a la pasivacin. Reconocer el grado de temperatura a las cuales est afecta entre otros parmetros de inters. Existen dispositivos electrnicos denominados circuitos de corriente impresa que miden las pequeas diferencias de potencial elctrico y generan una corriente inversa que anula estas variaciones de potencial evitando la oxidacin Usar soldaduras del mismo material. Emplear diseo adicional para definir periodos de vida larga, para la proteccin catdica.

1. Corrosin Galvnica

ANODOS de Zn y OXIDOS Al y Cu

Casos galvnicos
TANQUE DE ACERO GALVANIZADO ACOPLADOS CON DOS TUBERAS DE Cu, EN CONTACTO CON AGUA CALIENTE. EL ATAQUE APARECE LEJOS DE LA UNIN METLICA.

FORMACION DE PAR GALVANICO AL ACOPLAR UNA TUBERA NUEVA A UNA TUBERA ANTIGUA DE ACERO AL C.

CORROSION GALVANICA

MEDIDAS:

2. Corrosin por resquicio (Crevice )

Llamada tambin por rendijas, hendiduras o grietas, debido a la formacin de zonas de comportamiento andico, que difiere segn el medio y el material. Las dimensiones son menores a un mm. Se produce en uniones, pernos, etc. Intervienen factores geomtricos, el medio (O2, pH, Cl-, T y el transporte del electrolito), Rxs electroqumicas, tipo de aleacin, la metalurgia y caractersticas de la pelcula pasiva. La corrosin filiforme, es una forma de resquicio, se produce en la superficie con una fina pelcula orgnica generalmente de pintura anticorrosiva.

Accion de cloruros

Corrosin filiforme

Casos de Corrosin en resquicio

Ocurre en los materiales frgiles, donde los productos de corrosin se acumulaban al interior de la cavidad. Casos : En metales expuestos a la atmsfera : Los resquicios, rendijas retienen agua con distintos contaminantes, mientras que las superficies ms externas se lavan y se secan, al menos parcialmente. Deformaciones originadas por los productos de corrosin generados en el resquicio : Caracterstico es el caso de las tuberas de intercambiadores de calor y utilizadas en generacin de vapor. La accin de agua de mar, de cloruros generan deformaciones y reducciones del coeficiente de trasferencia de calor. Corrosin de materiales pulvimetalrgicos : que se obtienen por compactacin y posterior sinterizacin de polvos metlicos, segn los metales, las presiones, temperatura y tiempo de sinterizacion, que presentan poca resistencia a la corrosin, pues penetra hacia el interior del material sinterizado.

Reduccin de la corrosin por resquicio

En todos los casos disear recipientes con opciones de descarga de fluidos cortando lugares estancados, o lugares o homogneos. En intercambiadores de calor y tanques de SS para generacin de vapor, desarrollar un eficiente control de calidad de las aguas en su composicin, conductividad y manejo de inhibidores incluyendo los antibacterianos. En la corrosin de materiales pulvimetalrgicos, evitar la formacin de pilas activas-pasivas entre las regiones mal aireadas y de bajo pH situadas en los laterales y la parte central de la partcula de polvo. Eliminar slidos en suspensin en las primeras etapas del proceso. Usar empaquetaduras no adsorbentes, tal como tefln (TFE-fluorocarbono). Usar juntas soldadas, en vez de empernadas o remachadas. Eliminar resquicios en juntas solapadas

Sustitucin de aleacin de menor Rcorr ( es preferible una tasa predecible a una localizada impredecible)

3. Corrosin por Picadura

Es una corrosin confinada en cavidades pequeas sobre la superficie metlica. Varan en tamao y forma. Su tamao no suele superar ms de 1 2 mm2 por picadura. Se propaga hacia el interior del metal formando pequeos tneles que avanzan habitualmente con bastante rapidez. Se comprender la importancia de la proteccin frente a la corrosin por picadura en tuberas para gas, oleoducto u otros lquidos cuyo impacto sobre el medio puede llegar a funestas consecuencia como son la rotura de hidrocarburos en la selva o la fuga de gas causante de explosiones en zonas incluso urbanas. Aparece generalmente como consecuencia de la heterogeneidad bien en la superficie o bien en el contacto del electrolito que originan diferencias de potencial en la superficie. Las heterogeneidades dan lugar a pilas de corrosin macroscpico o microscpico que facilitan el inicio o incubacin de la picadura,

Corrosin externa por picadura

Corrosin interna por picadura

Factores de Inicio o Incubacin de la Picadura

Factores Macroscpico:
Por la electronizacin del O2, como en las pilas de aireacin diferencial, con una zona pobre en O2 y de rea muy reducida respecto a la superficie aireada. Se tiene algunas carractersticas: Zona mal aireada: Anodo, Relacin de Areas: favorable a Ctodo, Densidades de corriente andicas: elevadas Velocidad de disolucin del metal: alta

Factores Microscpico:
Ocurre a pesar de la homogeneidad de la superficie con elevada resistencia y con aleaciones pasivables. El riesgo de picadura es mayor por la presencia de halogenuros (Cl-, F-, I- ,Br- ) y el perclorato (ClO4-) que son agresivos, siendo el Cl-, por su abundancia y poder de disolucin en los metales, los que generan la rotura de la pelcula pasiva y en la estructura reticular de los productos oxidados y del material..

Mecanismo y Prevencin
El mecanismo se da en condiciones electroqumicas. Es autocataltico, lo que deriva a seguir generndose. * Se reduce el O2, * Aumenta la disolucin del metal, * Exceso carga de iones y migracin * Presenta hidrlisis que baja el pH. PREVENCION: Seleccin de materiales, extender la zona pasiva, evitar los aniones de cidos fuertes, uso de inhibidores de iones como el nitrato en el acero, o el cromato en el Al. Control de pH, desaireacin. Proteccin electroqumica (andica / catdica)

Reacciones en el Mecanismo de corrosin por picadura

Variacion de Potencial segn concentracin del NaCl

4. DISOLUCION SELECTIVA
Se denomina tambin por placas (Otero, pg. 26), se caracteriza por que el ataque disuelve una aleacin o elemento en forma preferencial o selectiva, en fases con diferente estructura cristalina. Ejemplos: Ataque selectivo sobre la ferrita y perilita permaneciendo la cementita inalterada, llamada grafitizacin. Deszincficacin, caracterstica de las aleaciones de zinc como el latn (Cu-Zn). Desaluminificacion. Desniquelficacin. Lixiviacin, cida, alcalina o acuosa de componentes aleantes o del metal base segn el fuerza solvente del lixiviante.

Grafitizacin, queda esqueleto de grafito se destruye la ferrita blanca

Aplicacin y Prevencin
EL sustento del ataque selectivo, permite integrar lo que constituye la lixiviacin que mediante un reactivo qumico disuelve el elemento metlico de inters (selectivo), por ejemplo el Cianuro al Au y Ag, el Acido sulfrico al Cu, Zn, y U. PREVENCION: - Evitar la degradacin, severa, por consiguiente no debiera haber entramados continuos del material. - Mejorar su resistencia aadiendo metales especficos para su reforzamiento, ejm. arsnico al latn, nquel para el Al-bronce, antimonio para el plomo. - Aplicacin de las pruebas No Destructivas en la evaluacin de los materiales, que permitan reconocer estructura y constituyentes del material..

Corrosin Intergranular
Es una forma de corrosin que se produce: Cuando el material en los bordes del grano de un metal o aleacin tiene una menor reactividad o tendencia a sufrir corrosin (prdida de propiedades fsicasqumicas), que el material de los propios granos, como consecuencia entre otros factores de: * Impurezas * Tratamientos Trmicos o mecnicos Se presenta principalmente en los aceros inoxidables, aleaciones de aluminio, niquel y metales puros.

Corrosin Biolgica
Llamada tambin Biocorrosivo o corrosin bacteriana, que viene a ser un proceso originalmente directo o indirecto generado por la actividad de organismos vivos, que actuan como oxidantes o reductores en metales y medio apropiados.

PREVENCION Uso de bactericidas, fungicidas y algicidas, los cuales deben ser probados en laboratorio para determinar dosis conveniente. Seleccin de materiales Origen y calidad del agua. Naturaleza de las instalaciones,.

 CORROSION POR EFECTOS COMBINADOS MECANICOS Y ELECTROQUIMICOS EROSION POR CAVITACION POR TENSION POR FATIGA

Corrosin por Erosin

Caracterizado por el deterioro causado por fluidos, fundamentalmente lquidos, con o sin slidos en suspensin, que se desplazan por encima de un cierto valor umbral de velocidad sobre una superficie metlica. El ataque aumenta a mayor velocidad del fluido y se debe al levantamiento por erosin de capas protectoras e incluso de material metlico, como consecuencia del impacto de mltiples partculas de lquido, o slido, si es que el fluido lo contiene.

Mecanismo de Corrosin por erosion

Al ser aeriados los xidos nuevamente forman productos de corrosin que luego son desprendidos. En el acero el oxido es el Fe2O3; en el Ni el NiO; en el Cu, mezclas de Cu2O y CuO. Por la agresividad del medio (factor electroqumico) y el carcter ms o menos abrasivo de las partculas desprendidas (factor mecnico), aumenta el deterioro. El deterioro es mayor cuando el material metlico opera por debajo de la t.a., debido a la mayor facilidad para la absorcin de O2 y al consiguiente efecto de desproteccin catdica. Con la erosin puede generar fenmenos conjuntos de corrosin con friccin y fatiga.

Por erosin se produjo una explosin en una planta qumica en Malasia

Prevencin
Se tendr que cuidar en el diseo el caudal , por lo cual la seccin de la tubera no debe reducirse por debajo de un valor mnimo. Prevenir la densidad y granulometra del slido. Debe evitarse los cambios bruscos de orientacin y reduccin de secciones para evitar aumentos locales de velocidad de flujo y por consiguiente posible aparicin de fenmenos de corrosin-erosin. Evitar la formacin de macropilas de aireacin diferencial. Tomar en cuenta la respuesta del material
MATERIAL METALICO Y/O COMPONENTE CONDENSADORES DE LATN ALUMINIO ACERO AL CARBONO MEDIO AGRESIVO Agua dulce, agua de mar, aguas de refrigeracin contaminadas Aguas contaminadas con silicatos y bicarbonatos disueltos Tubos de centrales trmicas conteniendo mezclase l`quido_vapor. Tubos en instalaciones de refino de petrleo en contacto con lquido y me<zclas liq-vapor contaminados con H2SO4 o velocidades superiores a 0,9 m/s

ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS

Medios cidos y medios reductores.

CORROSION POR CAVITACION

Ocurre cuando un elemento metlico aparece en contacto con lquidos y est sometido a presiones, vibraciones, o bien, el lquido circula a muy alta velocidad y debe considerarse por tanto como un caso extremo de corrosin-erosin. Mecanismo: En un rgimen turbulento, el lquido, en un instante determinado se producen fuertes depresiones, de manera que una pequea porcin de lquido en contacto con una regin de baja presin, presenta una tensin de vapor superior a la presin de su entorno.. En la cavitacin por flujo o cavitacin vibracional se altera significativamente la presin y la velocidad que llega a miles de atmsferas y velocidades de 500m/s.

Prevencin

CORROSION A LA FATIGA
Corrosin que se produce en un metal cuando en l acta simultneamente esfuerzos peridicos o alternados y un agente corrosivo, producindose un dao mayor y ms rpidamente que si actuaran separados los dos factores, corrosin o tensiones de fatiga.

Se presenta a escala microscpica en forma de grietas transcristalinas.

Los equipos en que mayormente se presenta la corrosin a la fatiga tenemos: Tubos intercambiadores de calor Sistemas de destilacin Alabes de turbinas Aceros con cloruros.

Factores que intervienen en la corrosion por fatiga

Prevencion
Disminuir los esfuerzos cclicos Proporcionar suficiente flexibilidad para reducir sobre esfuerzos debido a la expansin trmica, vibracin, choques, y trabajo de estructura. Utilizar nodos de sacrificio (Zinc, Cadmio sobre acero) Seleccionar materiales apropiados. Usar chorro de perdigones el cual induce esfuerzos de compresin en la superficie y tiende a reducir la fatiga por corrosin. Integrar investigacin con el uso de nanomateriales.
Article in Engineering / Materials Science / Metals Recent Developments in Using Nanotechnology to Manage the Corrosion of Steel All rights reserved Article by Xianming Shi

http://www.bestthinking.com/arti cles/engineerng/materials_scien ce/metals/recent-devements-inusing-nanotechnology-tomanage-the-corrosion-of-steel

PREVENCION DE LA CORROSION LOCALIZADA

Generalizando la prevencin frente a la corrosin localizada, podemos decir que son varios los medios sobre los cuales la ingeniera interviene, desde la investigacin, el diseo , las aplicaciones y uso de materiales adecuados, tomando en cuenta el medio y la naturaleza de las operaciones, as se tiene: Seleccin de materiales, Incrementar el espesor, Cambios de ambientes (uso de inhibidores, control de pH, desaireacin) Controlar la composicin. Uso de tcnicas alectroqu{imicas, proteccin catdica, andica. Conformidad de los recipientes Proteccin electroqumica combinada con recubrimientos} Drenajes de aguas, Evitar arrastre de contaminacin por aire, accesos por mantenimiento y reparacin Evitar esquinas, distorsiones, deshomogenizaciones, juntas de diferentes material.