Semana N°3

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TEORÍA CINÉTICA DEL GAS IDEAL

Contenido
 Modelo molecular del gas ideal
 Interpretación molecular de la temperatura
 Calor específico de un gas ideal
 Procesos adiabáticos para un gas ideal
 Equipartición de la energía
 Ley de distribución de Boltzmann
Modelo molecular del gas ideal
Al desarrollar este modelo, haremos las siguientes postulados:

 El gas ideal, está compuesto de moléculas, las mismas que están separadas por
grandes distancias, comparadas con sus propias dimensiones. Las moléculas
se consideran como puntos, que poseen masa, pero no tiene volumen.
 Las moléculas, están en movimiento constante y se desplazan en línea recta y
en direcciones aleatorias.
 Las moléculas, no ejercen fuerzas atractivas, ni repulsivas entre sí y son
esferas duras.
 Los choques de las moléculas, unas con otras y contra las paredes del
recipiente son perfectamente elásticos.
 La energía cinética promedio de las moléculas, es proporcional a la
temperatura del gas en °K.
Un cubo con aristas de longitud d,
contiene una moléculas de gas ideal.

Una molécula choca, elásticamente con la


pared del recipiente.
El cambio de momento debido a una molécula es:
Dpx = - mux - mux = - 2 mux

La fuerza que se ejerce en la pared es: Fx Dt = D px = - 2 mux

 2mu x  2mu x mu 2x
Fx   
t  2x u x x

Para todas las moléculas del gas ideal (N moléculas):


m 2
Fx 
x
 u x1  u 2x 2  u 2xN 

El valor promedio de la velocidad en la dirección x es para N moléculas es:

u 2x1  u 2x 2    u 2xN
u 
2
x
N
La fuerza total sobre la cara del cubo que esta en el plano ZY, es:
Nm 2
Fx  ux
x

El teorema de Pitágoras relaciona el cuadrado de la velocidad con el cuadrado de


sus componentes:

u 2  u 2x  u 2y  u 2z

En consecuencia, el valor promedio de u2 es:

u 2  u 2x  u 2y  u z2

Para el movimiento es completamente aleatorio, los valores promedio de las


componentes de velocidad son iguales entre sí. Entonces:

u 2  3u 2x
N  mu 2 
La fuerza en el plano ZY es: Fx   
3  x 

Esta expresión nos permite encontrar la presión total sobre una cara del cubo, en el
plano ZY:

F F N  N
Px    13  mu 2   13   mu 2
A x2  x3  v
N
Px  23  
v
 1
2 mu 2 
Este resultado muestra que la presión es proporcional al número de moléculas(N) por
unidad de volumen y a la energía cinética traslacional promedio de la molécula.
Interpretación molecular de la temperatura
Si escribimos la ecuación anterior así:

Pv  23 N  1
2 mu 2 
Y la comparamos, con la ecuación de estado de un gas ideal:

N R
Pv  nRT  RT  N T  Nk BT
N0 N0

Por tanto: T
2
3k B
 1
2 mu 2 
Podemos despejar la energía cinética molecular como : 1
2 mu 2  23 k B T

Puesto que u 2x  13 u 2 , se concluye que

1
2 mu 2x  12 k BT

El teorema de la equipartición de la energía, establece que:

La energía de un sistema en equilibrio térmico, se divide por igual entre


todos los grados de libertad.
La energía cinética traslacional de N moléculas, es simplemente N veces la energía
promedio por molécula, entonces:

EK  N  1
2 
mu 2  32 Nk BT  32 nRT

2
La raíz cuadrada de u , se conoce como velocidad cuadrática media de las moléculas
(rms, por sus siglas en inglés). Para la velocidad urms tenemos:

3k B T 3RT
u rms  u 2  
m M
Algunas velocidades urms

Gas Masa molecular (g/mol) Urms a 20°C (m/s)


H2 2.02 1.902
He 4.0 1.352
H2O 18 637
Ne 20.1 603
N2 o CO 28 544
NO 30 494
CO2 44 408
SO2 64 338
Ejemplo 1

Un tanque, usado para inflar globos de helio. tiene un volumen de 0.3 m 3 y


contiene 2 moles de helio a 20ºC. Suponga que el helio se comporta como un
gas ideal.
a) ¿Cuál es la energía cinética traslacional total de las moléculas del gas?
b) ¿Cuál es la energía promedio por molécula?

Solución
Datos: Helio como gas ideal, v = 0.3 m3, n = 2.mol, T = 20°C

EC  N  1
2 
mu 2  23 Nk BT  23 nRT

1
2
mu 2  23 k BT
Ejemplo 2
Un recipiente cúbico sellado de 20.0 cm de lado contiene tres veces el
número de Avogadro de moléculas de He (masa molecular = 4 g/mol, vrms =
1352 m/s) a una temperatura de 20.0°C. Encuentre la fuerza ejercida por el
gas sobre una de las paredes del recipiente.

Solución

Datos: Helio como gas ideal, x = 20.0 cm, N = 3 N0 moléculas de He, M = 4 g/mol,
urms = 1352 m/s. T = 20°C.

N  mu 2 
Fx   
3  x 

Distribución de velocidades moleculares de Maxwell-Boltzmann a
una temperatura dada

3  Mv 2
N  M  2 kB= R/NA
 4   e
2kT
v v
2

N  2kT  = 1.381x10-16 erg/K.molécula


Cambio adiabático de un gas ideal

El trabajo efectuado por un gas es: PdV.


El cambio diferencia en la energía interna es: dU = CVdT

 Por lo tanto la ecuación de la primera ley, se vuelve


 →
Tomando la diferencial total, de la ecuación de estado del gas ideal, PV = RT:

Eliminando dT de las dos ecuaciones
+ + =0 =γ=0
Luego:
Diagrama PV para una expansión adiabática reversible. Tf < Ti

Integrando la anterior expresión: P


ln P + γ ln V = constante Isotermas
PVγ = constante
i
Pi
También se obtiene:
Procesos adiabáticos
TVγ-1 = constante
El trabajo adiabático es :

P V  Pi Vi f Ti
Wadiabático  f f Pf
1  Tf

Vi Vf V
Ejemplo 3

El aire en un cilindro de un motor Diesel a 20°C se comprime desde una


presión inicial de 1 atm y un volumen de 800 cm3 hasta un volumen de 60
cm3. Suponga que el aire se comporta como un gas ideal con g = 1.40 y que
la compresión es adiabática. Encuentre la presión final y la temperatura.
Solución

Datos: T = 20°C, P1 = 1 atm. v1 = 800 cm3, v2 = 60 cm3, el aire como gas ideal, γ =
1.40, compresión adiabática.

P1V1g = P2V2g
P1V1/T1 = P2V2/T2
Ejemplo 4

Dos moles de un gas ideal (g= 1.40) se expanden lenta y adiabáticamente


desde una presión de 5.00 atm y un volumen de 12.0 litro hasta un volumen
final de 30.0 L. a) ¿Cuál es la presión final del gas? b) ¿Cuáles son las
temperaturas inicial y final? c) Encuentre Q, W y DU.
Solución

Datos: n = 2 mol, gas ideal, γ = 1.40, P1 = 5 atm. v1 = 12 l, v2 = 30 l, expansión lenta


y adiabática.

P1V1g = P2V2g
P1V1/T1 = P2V2/T2
dU = CVdT = - PdV
Proceso isobárico

Un proceso a presión constante se denomina isobárico, el trabajo realizado


es: V V
W   PdV  P  dV  P  Vf  Vi 
f f

Vi Vi

Para mantener la presión constante deberá


haber flujo de calor, y por lo tanto,
incremento en la energía interna P
(temperatura)
P
El flujo de calor en este caso es:
δQ = Cp dT
El subíndice indica que es capacidad
calorífica a presión constante.
Vi Vf
Proceso isocórico

Un proceso a volumen constante se llama isovolumétrico (o isocórico), en


tal proceso el trabajo es cero y entonces:
DU = Q , W = 0

Para incrementar la presión deberá P


haber flujo de calor, y por lo tanto,
incremento en la energía interna Pf
(temperatura)
El flujo de calor en este caso es:
δQ = CV dT Pi
V
El subíndice indica que es capacidad V
calorífica a volumen constante.
Proceso isotérmico

Un proceso a temperatura constante se llama isotérmico. Si consideramos un


gas ideal es trabajo es:

P
Isoterma Vf Vf RT
i W   PdV   dV
Pi Vi Vi
V
PV = cte. V 
W  RT ln  f 
V 
 i 
Pf f

Vi Vf
Superficie PVT para una sustancia
Diagrama de fases y diagrama P-V de una sustancia
Diagrama PT para una sustancia pura
Diagrama PV para las regiones líquido, líquido/vapor y vapor de un fluido puro.

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