UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

UNIDAD III

CURSO : MATERIALES DE INGENIERÍA QUÍMICA

FACULTAD DE INGENIERÍA DE MINAS
DOCENTE : Dr. Carlos Iván Marchena Torres.
1. Introducción
 Los materiales sufren alteraciones por su uso y por el medio
ambiente

 Los medios agresivos (agua salada, alta Tª, ácidos) generan

procesos de oxidación y corrosión

 Estos efectos generan unos altos costes de mantenimiento

en las instalaciones
 2. Oxidación
• La oxidación consiste en la combinación de un material con oxígeno, formándose
óxidos más o menos complejos

• Material + Oxígeno Óxido del material + Energía

• La cantidad de energía absorbida (endotérmica) ó desprendida (exotérmica)

depende del material y la Tª
Energía de oxidación de metales
Velocidad de oxidación de metales
 Proceso de oxidación de un metal
• Dado un metal divalente, la reacción de oxidación es:

M + 1/2O2 MO

• La reacción global se puede descomponer en una semirreacción de

oxidación (pérdida de electrones) y otra de reducción (ganancia de
electrones)
• Oxidación: M ––> M2+ + 2e-
• Reducción: 1/2 O2 + 2e– ––> O2–
Condiciones para la oxidación
• Cuando el metal está en una atmósfera oxidante, se producen las
reacciones anteriores y se forma una capa de óxido. Dicha capa
aísla al metal base de la atmósfera oxidante

Atmósfera
Metal Óxido
oxidante

• Para que se mantenga la oxidación debe producirse uno de los

siguientes fenómenos:
• Difusión catiónica
• Difusión aniónica
 Difusión catiónica
• El catión M+ y los electrones atraviesan por difusión la capa de
óxido hasta la atmósfera oxidante
• Se produce la reducción del oxígeno en la interfase óxido –
atmósfera
• Se produce la oxidación de los cationes, depositándose en la
interfase
Difusión aniónica
• Los electrones atraviesan la capa de óxido hasta la atmósfera
oxidante
• Se produce la reducción del oxígeno en la interfase óxido –
atmósfera
• Los átomos de oxígeno atraviesan por difusión la capa de óxido
hasta la interfase metal - óxido
• Se produce la oxidación de los cationes, depositándose en la
interfase
Efecto protector de la capa de óxido
• Mayor adherencia de la capa de óxido al metal
• Más elevado el punto de fusión del óxido
• Menor fragilidad del óxido
• Menor conductividad eléctrica del óxido
• Menor difusión a través de la capa de óxido
• Relación de Pilling-Bedworth:
P.B. = Volumen óxido / Volumen metal consumido
• PB < 1 (metales alcalinos) La capa de óxido se agrieta
• PB ~ 1 La capa de óxido protege al metal
• PB > 1 (Hierro) La compresión rompe el óxido
 Medida de velocidad de oxidación
• La velocidad de oxidación (w) se define:
• w = ganancia de peso de óxido / unidad de área
w = k· t ––– w2 = k · t
• La constante k depende no sólo del material sino también de las condiciones
ambientales
• Más temperatura ambiente Más velocidad corrosión
• Más presión de O2 Más velocidad de corrosión
(En ambos casos aumenta la difusión)
 Protección contra la oxidación
Elementos de aleación
• Se añade un elemento de aleación que tenga una energía de oxidación
mayor (se oxida antes) y una velocidad de oxidación menor (la oxidación es
lenta)
• Si se produce una rayadura el metal de aleación vuelve a oxidarse y renueva
la protección
• Este es el fundamento de los aceros inoxidables. Se añade al menos 18% de
cromo y se reduce en 100 veces la velocidad de oxidación del acero.
• Otros metales (Al, Si) podrían producir mejor efecto, pero no se mezclan
bien con el hierro
 Protección contra la oxidación (II)
Recubrimientos superficiales
• Se recubre con un metal que tenga dificultad para oxidarse
(Au, Cr)
• El metal base no se oxida al quedar aislado de la atmósfera
• Cualquier defecto o rayadura pone en contacto el metal
base con la atmósfera oxidante y el metal se oxida.
Dependiendo del tipo de óxido, este expulsa al metal de
recubrimiento y la oxidación se produce a gran velocidad.
Corrosión
• La corrosión es la oxidación que se produce en un
medio húmedo o con presencia de sustancias agresivas
para un material.
• Es más peligrosa que la oxidación porque la capa de
óxido no se deposita en el material sino que se
desprende y no sirve de protección.
• La corrosión se produce por medio de reacciones
electroquímicas.
 Reacciones electroquímicas
• Son procesos de oxidación – reducción que se generan cuando dos
elementos distintos se ponen en contacto a través de un electrolito
• Por ejemplo, si introducimos Zn en una disolución de sulfato de
cobre, se forma sulfato de cinc y el cobre precipita
Zn(s) + CuSO4(aq) Cu(s) + ZnSO4

• Como el anión SO42- no experimenta cambios, se puede expresar:

Zn(s) + Cu(aq)2+ Cu(s) + Zn(aq)2+
• Es una reacción redox, donde tenemos dos semirreacciones:

Oxidación: Zn(s) Zn(aq)2+ + 2e-

Reducción: Cu(aq)2+ + 2e- Cu(s)

• Estas dos reacciones se pueden separar físicamente en un

dispositivo llamado pila Daniell
Pila Daniell (con tabique poroso)
• El Cu arrebata electrones al Zn a través del
conductor
• Al perder el Zn electrones se forman
cationes Zn2+ que caen a la disolución,
adelgazándose la barra.
• Los cationes Cu2+ de la disolución captan
los electrones y se convierte en cobre
metálico, engrosándose la barra.
• Los aniones SO42- atraviesan el tabique
poroso para mantener el equilibrio
eléctrico
 Pila Daniel (con puente salino)

• El puente salino consiste en un tubo de vidrio curvado y relleno de una disolución

con un electrolito inerte (KCl, KNO3, NH4NO2, ...) que permite el paso de los

aniones sulfato (SO42-)

 Pila Daniell
• En una pila Daniell se producen dos semirreacciones:
• El metal con mayor afinidad electrónica (cátodo) se reduce ganando
electrones
Cu(aq)2+ + 2e- Cu(s)
• El metal con menor afinidad electrónica (ánodo) se oxida perdiendo
electrones
Zn(s) Zn(aq)2+ + 2e-
• Esta reacción de oxidación es peligrosa porque el metal que actúa
como ánodo pierde material y se debilita.
 Potenciales de electrodo
• Permiten conocer qué metales se oxidarán y cuales se reducirán al ponerlos en
contacto

• Nos da el potencial eléctrico que se establece entre dichos metales

• Se toma un elemento de referencia respecto al cual se miden los potenciales de

todos los metales.

• El elemento común de referencia es una disolución de hidrógeno gaseoso de

concentración 1 molar a 25 ºC y una atmósfera de presión
Potenciales de electrodo
 Potencial de electrodo
• Se utiliza un electrodo de platino en un tubo de vidrio por el que se
hace pasar hidrógeno a 1 atm. y 25ºC manteniendo la
concentración de la disolución 1 molar.
• El otro metal del que queremos saber su potencial se utiliza como
electrodo dentro de una disolución de ese metal de concentración 1
molar
• Dependiendo del metal, en el electrodo de hidrógeno puede
producirse oxidación o reducción
• Ánodo (se oxida): H2 2H+ + 2e–
• Cátodo (re reduce): 2H+ + 2e– H2
• El potencial de dicho elemento se denomina potencial estándar de
electrodo E0
Potencial estándar de electrodo
• La lista de potenciales estándar de electrodo nos indica al poner en
contacto dos metales cuál se oxidará (el de menor E0, que actúa como
ánodo) y cuál se reducirá (el de mayor E0, que actúa como cátodo)
• También podemos obtener el potencial del pila galvánica formada
E0pila = E0cátodo – E0ánodo

• Ej: E0Cu-Zn = E0Cu – E0Zn = 0,34 – (-0,76) = 1,1 V

Efectos de la concentración en los potenciales de
electrodo
• Si la concentración no es de 1M o la temperatura es distinta de
25ºC, el potencial se puede calcular con la ecuación de Nernst

• R= cte de los gases perfectos = 8´31 J/mol · K

• F = cte Faraday = carga de 1 mol de e– = 96500 C
• n = número de e– que intervienen en la reacción
• C = producto de las concentraciones molares del 2o miembro de la
semirreacción de reducción dividido por las del 1o miembro
 Efectos de la concentración en los
potenciales de electrodo
• Dos disoluciones iguales con distinta concentración pueden producir
potenciales de electrodo
• La disolución de menor concentración se comporta como ánodo (se oxida)
y la otra como cátodo (se reduce)
• Este proceso continúa hasta que se igualan las concentraciones
• Oxidación del hierro: Fe Fe2+ + 2e–
• Reducción O2: O2 + 2H2O + 4e– 4OH+
• Por este efecto la corrosión se acelera en zonas donde la
presencia de oxígeno es pequeña (roturas e instersticios)
 Celdas galvánicas en la corrosión
¿Qué sucede cuando se ponen en contacto dos metales sin tabique poroso? Ejemplo, Fe y Cu
• El cobre arrebata electrones al hierro Fe Fe2+ + 2e–
• Al no haber cationes Cu2+ disueltos no captan e– y el proceso no sigue. Hay tres posibilidades
• Medio ácido: Existe hidrógeno disociado, en el cátodo se verifica 2H+ + 2e– H2
• Medio ácido con agente oxidante: La reacción es O2 + 4H+ + 4e– 2H20
• Medio básico o neutro: En el cátodo se produce; O2 + 2H2O + 4e– 4OH–
La reacción global es: 2Fe + O2 + 2H2O 4OH– + 2Fe2+ 2Fe(OH)2
• Es decir, aunque no haya iones metálicos, la corrosión del electrodo de hierro se produce de
todos modos.
• En metales y aleaciones se producen pilas de tamaños microscópico debido a diferencias de
composición, estructura y concentración de tensiones dentro del propio metal o aleaciones.
Tipos de corrosión
• Corrosión uniforme: La reacción electroquímica
actúa de manera uniforme sobre toda la superficie.
Es fácil de controlar mediante coberturas,
inhibidores o protecciones catódicas.
• Corrosión galvánica: Se establece entre dos metales
con potencial de electrodo distinto. El peligro
aumenta cuando la zona catódica es muy grande en
comparación con la anódica
• Corrosión por grietas: Se produce en zonas donde
quedan disoluciones estancadas (remaches, tornillos,
...) Por eso es mejor soldar o usar juntas que no
absorban líquidos (como el teflón)
 Tipos de corrosión
• Corrosión por picadura: Es muy destructiva y difícil
de localizar. Suele generar fallos inesperados.
Comienza lentamente pero posteriormente
progresa a gran velocidad. Se localiza en partes
bajas y avanza en dirección de la gravedad
• Corrosión intergranular: Disminuye enormemente
la resistencia mecánica del material. Suele ser por
formación de precipitados que originan zonas
desprotegidas al disminuir la concentración de
elementos de aleación protectores. Se puede evitar
añadiendo estabilizadores (Ti, Nb, etc) que evitan
la formación de precipitados.
•
Tipos de corrosión
Corrosión bajo tensión: La combinación de corrosión y tracción genera un efecto
similar a la fatiga. Las fisuras van creciendo hasta que son tan grandes que
rompen sin aviso ante esfuerzos inferiores al límite elástico. La atmósfera
propiciadora de la corrosión depende del tipo de material
• Cl– Aceros y aleaciones de aluminio
• NH Latones
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• Corrosión erosiva: Es la combinación de corrosión y desgaste superficial. Los

óxidos se desprenden y hacen de abrasivo. También sucede con líquidos a alta
velocidad: Las partículas y burbujas en suspensión generan desgaste
• Corrosión selectiva: La corrosión elimina uno de los elementos de la aleación, por
ejemplo, el cinc en un latón, con lo cual queda una matriz frágil y esponjosa
Tipos de corrosión
 Control de la corrosión.
• Recubrimientos
• Metálicos
• Orgánicos
• Inorgánicos

• Diseño
• Alteración del entorno
• Protección catódica
• Protección anódica
Recubrimientos metálicos.
• Se aplican finas capas sobre las piezas que aislan
del ambiente corrosivo
• Galvanizado (acero recubierto por cinc): El cinc
además de aislar del ambiente hace de ánodo de
sacrificio. No debe pintarse nunca
• Hojalata (acero recubierto de estaño): En
ambientes ricos en oxígeno el hierro actúa como
ánodo respecto al estaño y el acero se corroe
rápidamente. En ambientes pobres en oxígeno
(interior de latas de alimentos) el estaño es
anódico y protege al hierro (además las sales de
estaño no son tóxicas)
Recubrimientos metálicos. Electrólisis
Recubrimientos metálicos. Electrólisis
• Para recubrir un objeto con una capa de otro metal
(Ej: Cu), se sumerge en una disolución de una sal del
metal con el que queremos recubrir (ej: CuSO4)
• Se conecta el negativo de una pila al objeto a
proteger y e positivo a un electrodo de cobre
• La pila quita electrones al electrodo de Cu, con lo que
el cobre pasa a Cu2+ y cae a la disolución
• Los cationes Cu2+ de la disolución van hasta el objeto
y captan los e– y pasan a cobre metálico (Cu)
adhiriéndose al objeto y formando un recubrimiento
• El espesor del recubrimiento depende de la
intensidad de la corriente y del tiempo que actúe.
 Recubrimientos orgánicos e inorgánicos.
• Los recubrimientos inorgánicos consiste en una fina
capa de vidrio fundido que proporciona un acabado
duradero. Se utiliza en la industria química
• Los recubrimientos orgánicos consisten en lacas,
pinturas y barnices que aislan de las atmósferas
corrosivas. Para que se adhieran bien a las superficies,
éstas deben prepararse antes
• Estos recubrimientos no protegen en el caso de
producirse un arañazo que atraviese el recubrimiento.
 Diseño.
• Utilizar uniones soldadas. Si hay que usar remaches, que estos
sean catódicos respecto al material a unir
• Usar materiales similares galvánicamente. En caso contrario
interponer una arandela de un no conductor que aísle
• En tuberías evitar ángulos agudos y aguas estancadas
• Mayorar las secciones para compensar la corrosión
• Disponer desagües en tanques para facilitar su limpieza,
especialmente si contienen líquidos corrosivos
• Situar los elementos predispuestos a corrosión en lugares
donde sea fácil realizar inspecciones y sustituirlos de forma
rápida y sencilla
 Alteración del entorno
Las siguientes medidas disminuyen la corrosión:
• Disminuir la temperatura disminuye la corrosión (excepto en agua de mar,
porque disminuye la solubilidad del oxígeno)
• Disminuir la velocidad de los fluidos en las tuberías, y evitar las aguas
estancadas
• Excepto en casos aislados, reducir el contenido en oxigeno de las
disoluciones acuosas
• Reducir la concentración de iones corrosivos en las disoluciones (ej el Cl –
en los aceros inoxidables)
• Usar inhibidores (catalizadores de retardo). Hay de muchos tipos, pero el
inconveniente es que sólo son útiles en tanques y circuitos cerrados
Protección catódica
• Consiste en convertir la estructura a proteger
en cátodo, de forma que en ella se produzca
una reacción de reducción y no de oxidación
• Si a dicha estructura se le suministran
electrones de forma continua, su corrosión se
detendrá, ya que dejará de perder electrones
y formar cationes.
• El suministro de electrones puede producirse
mediante ánodo de sacrificio o corriente
impresa
Ánodo de sacrificio
• Consiste en conectar la estructura a proteger con un material con
mayor carácter anódico (un material con menor potencial de
electrodo). Los más utilizados son magnesio, estaño y cinc
• El ánodo se va corroiendo y hay que sustituirlo periódicamente para
mantener la protección
• El medio entre cátodo y ánodo debe ser húmedo y conductor, ya que
si hay gran resistencia la intensidad disminuye y la protección es
insuficiente
 Corriente impresa
• Consiste en conectar la estructura a proteger al negativo de una corriente continua
(pila o rectificador). El polo positivo se conecta a chatarra consumible o a un
electrodo inerte (titanio recubierto de platino)
• La chatarra va ganando electrones y oxidándose y la estructura se mantiene
protegida. Con el tiempo hay que reponer la chatarra
• El ánodo inerte no hay que reemplazarlo, pero es caro y requiere mayores
potenciales
• Hay que mantener un suministro eléctrico constante
 Protección anódica
• Consiste en generar películas pasivas protectoras en la superficie de los
metales
• Consiste en aplicar una alta densidad de corriente hasta que se forme la
capa de óxidos protectora.
• Posteriormente se mantiene una pequeña corriente para que la
protección se mantenga
• Si la capa pasivada se rompe, se puede producir corrosión por picadura
intensa. Para evitarlo hay que instalar un sistema complejo que aumente
instantáneamente la intensidad para restaurar la capa pasivada
• El coste de toda esta instalación es muy alto
• Se suele utilizar en materiales que están sometidos a condiciones
ambientales muy variadas