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Metales del bloque d
Química Inorgánica, DEC

2004
Bloques d
H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Uuu Uub
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Ac Th Pa U Np Pu AmCm Bk Cf Es Fm Md No Lr
Bloque d
 Configuración electrónica: [GN](n-1)d1-10ns1-2

 Varios estados de oxidación (pierden los e- s
y luego los d)
 Enlace de tránsito
 Elementos metálicos
 Forman compuestos de coordinación
 Compuestos coloreados
Colores de: óxidos
cloruros
varios
………...................M*
luz
M ……………………..
Distribución radial de probabilidad de
los orbitales 3d y 4s
Cargas efectivas
15
Zef 10 orbital 3d
orbital 4s
5
0
Funcion de distribucion radial
1- Configuraciones electrónicas
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
d1s2 d2s2 d3s2 d5s1 d5s2 d6s2 d7s2 d8s2 d10s1 d10s2
Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
1 2 d2s2
ds d4s1 d5s1 d5s2 d7s1 d8s1 d10s0 d10s1 d10s2
La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg
d1s2 d2s2 d3s2 d4s2 d5s2 d6s2 d7s2 d9s1 d10s1 d10s2
Ac Unq Unp Unh Uns
d1s2
2 - Configuraciones electrónicas
 Interacción núcleo electrón

 Interacción electrón-electrón
• Correlación de carga energía de apareamiento

• Correlación de spin energía de intercambio
Cr: 3d54s1 3d44s2
E=10K E=6K
Tamaño atómico de la serie 3d
2.5
1.5
1
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
Entalpías de sublimación de
los metales 3d
600
500
400
300
200
100
0
0 5 10
grupo
1- Energías de ionización de
metales 3d
45
40
35
30
I1
25
I/ eV
I2
20
I3
15
10
5
0
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
2- Energías de ionización de
metales 3d
En general A > Z > I
I < I2 <I3
1
Irregularidades
3-Energías de ionización de
metales 3d
 Generalizaciones:
• Los primeros elementos de la serie tienen EI

más bajas por lo que los estados de
oxidación formales serán igual al número de
grupo
• La segunda ionización es baja por lo que la
química de los M+ es menos común que la de
los M+2
Estados de oxidación de serie 3d
EO Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu
8
7 X
6 X X X
5 X X X X
4 X X X X X X X
3 X X X X X X X X X
2 X X X X X X X X
1 X X X X X X X
Estados de oxidación serie 4d
EO Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag
8 X
7 X X
6 X X X X
5 X X X X
4 X X X X X X X
3 X X X X X X X
2 X X X X X X X
1 X X X X X X X
Estados de oxidación de la serie 5d
EO La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au
8 X
7 X X
6 X X X X X
5 X X X X X X
4 X X X X X X X
3 X X X X X X X
2 X X X X X
1 X X X X X X X
Generalizaciones
 Variabilidad
de los estados de
oxidación a diferencia de los
elementos representativos
 Variabilidad
de los estados de
oxidación dentro de la misma serie
 Estabilidades diferentes
Óxidos de los metales 3d
E.O Sc Ti V Cr Mn
+7 X X X X Mn2O7
+6 X X X CrO3 X
+5 X X V2O5 X X
+4 X TiO2 VO2 CrO2 MnO2
+3 Sc2O3 Ti2O3 V2O3 Cr2O3 Mn2O3
+2 X TiO VO CrO MnO
+1 X X X X X
Entalpías de formación de óxidos
de metales 3d
Elemento E.O. +2 E.O +3
Sc X -953
Ti -495 -768
V -420 -619
Cr -375 -570
Mn -385 -479
Fe -266 -413
Co -239 -305
Ni -240 -245
Cu -157 X
Entalpías de formación(kJmol-1) de
haluros de Ti
0 2 3 4
100
-100
-300 Ioduro
H°f
Cloruro
-500
Bromuro
-700
-900
Est.Oxid.
Máximos estados de oxidación en
la primera y tercera serie d
M Floruro Cloruro Ioduro Sulfuro
V 5 4 3 4
Ta 5 5 5 5
Cr 5 3 3 3
W 6 6 4 6
Mn 4 4 2 3
Re 7 6 4 7
Co 4 2 2 2
Ir 6 4 3 6
Variaciones de entalpías(kJ mol-1)
relacionadas con la actividad de los
metales
M Hs Hi Hh Ht

sublimación Ionización Hidratación Total
(M2+)
Ca 193 1737 -2461 -530.8

Fe 416 2325 -2807 -66.3
Co 425 2408 -2945 -111.6
Cu 341 2703 -2990 +54.5
Zn 131 2643 -2935 -161.1
Potenciales normales de reducción en
medio ácido: M2+(ac) + 2e- = M(s)
serie
-4
-3
-2
1ra. Serie
E° (V)
-1
0 2da. Serie
1
3ra. Serie
2
3
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Potenciales normales de reducción
-(I1 + I2)
M2+ (g) + 2e- M(g)
Hhid (M2+) -Hs (M)
M2+ (ac) + 2e- M(s)

Hred (M)
Gred (M) = -nFE°

Caracter covalente
Compuesto E.O P.F. Estructura Comportamiento
ácido-base
MnO +2 1650 Tipo NaCl Básico
MnO2 +4 530 Tipo rutilo Débilmente ácido
Mn2O7 +7 -20 Molecular Ácido

Aprox
.
1- Reacciones de los metales de
transición d
O : todos los metales reaccionan dando
2
óxidos
 H , N , C : forman hidruros, nitruros y
2 2
carburos, algunos no
estequiométricos
 X : el flúor y cloro se combinan con
2
todos, en caliente. Bromo y yodo con
dificultad
2- Reacciones de los metales de
transición d
 Ácidos:
• La mayoría se disuelven en ácidos

diluídos
• Reacciones lentas
• Algunos se pasivan en ácido nítrico o
sulfúrico (Ti, Cr, Fe, Co, Ni)
Abundancia y estado natural de la
serie 3d
M Abundancia% Minerales
Ti 0.63 TiO2(rutilo), FeTiO3(ilmenita)
V 0.02 K(UO2)VO4.1.5H2O
(carnotita)
Cr 0.01 FeCr2O4(cromita)
Mn 0.085 MnO2(pirolusita)
Fe 5.1 Fe2O3(hematita),Fe3O4(magnetita)F
e2O3(limonita),FeCO3(siderita)
Abundancia y estado natural de la
serie 3d
M Abundancia Minerales
%
Co 0.01 CoAs2(esmaltita), CoAsS
(cobaltita)
Ni 0.016 (NiFe)9S8(pentlandita)
Cu 0.007 CuFeS2(calcopirita)
Zn 0.01 ZnS(blenda),
ZnCO3(calamina)
Metalurgia y usos
Ti 1000°C
TiO2 + 4Cl2 + 2C TiCl4 + 2COCl2
TiCl4 + 2Mg Ti + 2MgCl2 (proceso Kroll)
Usos:
 Construcción aeronáutica, turbinas, reactores
químicos
 Aditivo de aceros
 Implantes dentales, marcapasos
 TiO pigmento
2
Vanadio
 Se obtiene como subproducto en el procesamiento
de la carnotita para obtener uranio, por vía húmeda
 Transformación de la carnotita en pirovanadato y
reducción con Al o Fe
Usos:
 Aditivo para aceros y aleaciones de Ti y Al
(resistencia mecánica)
 V O catalizador
2 5
 Elemento esencial (nitrogenasas, tejidos duros,
vanadocitos, contaminación atmosférica)
Cromo
 FeCr2O4 + 4C Fe + 2Cr + 4CO
Aleación con 60% de Cr
 Cr2O3 + 2 Al Al2O3 + 2 Cr
Usos:
 Aditivo de aceros,cromados,nicromo(Ni,Fe,Cr)
 Na Cr O : oxidante,curtido de cuero
2 2 7
 (NH4)Cr2O7:fuegos artificiales, mordente de tintas

 Cr, elemento esencial, potenciador de la insulina
 Cr(VI) carcinogénico
Manganeso
 3MnO2 Mn3O4 + O2
3Mn3O4 + 8Al 9Mn + 4Al2O3
 Reducción de la pirolusita y óxidos de Fe con C
da el ferromanganeso (aleación con 80% de
Mn)
Usos: aditivo para aceros (dureza), manganina

(Cu,Mn,Ni) para bobinas estandar
 MnO : oxidante (decolorar vidrio, pilas)
2 ,
 KMnO :oxidante, germicida
4
Hierro
 Reducción de los distintos óxidos de Fe
por C en los altos hornos
Usos: Fabricación de aceros

Fe2O3: pigmento, pulidor, catalizador
FeSO4: manufacturas de tintas,
matayuyos, industria farmacéutica
Fe: elemento esencial
Co, Ni, Cu
 Tostación de los minerales y reducción posterior con C
 El Ni se refina por el proceso Mond
(Ni + 4CO Ni(CO)4

 El Cu se refina electrolíticamente
Usos: aleaciones: (Co,Cr,Mo), (Cu-Ni metalmonel),

cuproniquel, (Cu, Zn, Ni plata alemana), (Cu,Zn latón),
(Cu,Sn bronce)
 Compuestos de Co como colorantes, Ni puro en
electroplatinado, crisoles, catalizador
 Compuestos de Cu como fungicidas, preservativo de
madera
 Todos elementos esenciales

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Metales del bloque d

Química Inorgánica, DEC

 Configuración electrónica: [GN](n-1)d1-10ns1-2

 Forman compuestos de coordinación

 Interacción núcleo electrón

• Correlación de carga energía de apareamiento

Cr: 3d54s1 3d44s2

• Los primeros elementos de la serie tienen EI

M Hs Hi Hh Ht

Ca 193 1737 -2461 -530.8

Hhid (M2+) -Hs (M)

M2+ (ac) + 2e- M(s)

Gred (M) = -nFE°

MnO2 +4 530 Tipo rutilo Débilmente ácido

Mn2O7 +7 -20 Molecular Ácido

• La mayoría se disuelven en ácidos

 (NH4)Cr2O7:fuegos artificiales, mordente de tintas

Usos: aditivo para aceros (dureza), manganina

Usos: Fabricación de aceros

(Ni + 4CO Ni(CO)4

Usos: aleaciones: (Co,Cr,Mo), (Cu-Ni metalmonel),

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