Química Inorgánica

Tema 1: Introducción al estudio de los
metales de transición.
Curso de Química Inorgánica II.

Tema 1: Introducción al estudio de los metales de transición.
Algunas definiciones:
“Aquellos elementos que poseen orbitales d parcialmente llenos en el
estado basal o en un estado excitado”.
“Aquellos elementos con capas incompletas.
Ejemplo: elementos de transición (n-1)s2p6dxns2 (x = 1 a 10)
El asunto de las configuraciones electrónicas.
a) Efecto de penetración:
Parte radial de la función de onda.

a) Efecto de penetración:
Cuadrado de la parte radial de la función de onda.

Es necesario considerar el cuadrado de las

funciones de onda orbitales.
Ejemplo: caso 2s, 2p:

Es necesario considerar el cuadrado de las

funciones de onda orbitales.
Ejemplo: caso 3s, 3p, 3d:

b) Efecto de apantallamiento:
Es necesario considerar el
efecto de las capas internas.
Cálculo de la carga nuclear efectiva

por el método de Slater.
++++++
+++
Z* = Z - A
Z* = Carga nuclear efectiva.

Z = Carga nuclear real.
A = Constante de Slater.
Caso 1.
El electrón que estamos considerando está en un orbital s o p.
1.- Se agrupa la configuración electrónica del átomo de la siguiente manera:

(1s)2, (2s, 2p)8, (3s, 3p)8, (3d)10, (4s, 4p)8, etc.
Aquí los orbitales s y p pertenecen al mismo grupo, los d y los f en
grupos diferentes.
2.- Los electrones que están en grupos a la derecha del que estamos
considerando, no contribuyen a la constante de apantallamiento.
3.- Los electrones en el grupo (ns, np) contribuyen con 0.35 cada
uno a la constante de apantallamiento.
Caso 1.
El electrón que estamos considerando está en un orbital s o p.
4.- Cada uno de los electrones en la capa n-1 contribuye con 0.85
a la constante de apantallamiento.
5.- Cada uno de los electrones en capas n-2 o más bajas, contribuye
con 1.00 a la constante de apantallamiento.
Nota: Cuando se trata de un electrón 1s, este apantalla con 0.30

al otro electrón 1s.
Caso 1. Ejemplo:
Zn. Z = 30. [Zn] = 1s22s22p63s23p63d104s2
según regla 1: (1s)2, (2s, 2p)8, (3s, 3p)8, (3d)10, (4s)2
Z* para un e- 4s: A = 0.35x1 + 0.85 x 18 + 1 x 10 =

25.65
Z* = 30 - 25.65 = 4.35
Z* para un e-3s: A = 0.35 x 7 + 0.85 x 8 + 1 x 2 = 11.25
Z* = 30 – 11.25 = 18.75
Caso 2.
El electrón que estamos considerando está en un orbital d o f.
1.- Igual que en el caso 1.

2.- Igual que en el caso 1.
3.- Cada uno de los otros electrones en el grupo nd o nf bajo
consideración contribuye con 0.35 a la constante de apantallamiento.
4.- Todos los electrones en grupos a la izquierda del grupo nd o nf que

estamos considerando, contribuyen con 1.00 cada uno a la constante
de apantallamiento.
Caso 2. Ejemplo:
Calculamos Z* para un electrón 3d en el Zn:
A = 0.35 x 9 + 1.00 x 18 = 21.15
Z* = 30 – 21.15 = 8.85
Ahora si podemos entender

parcialmente las variaciones
energéticas de los orbitales con el
llenado electrónico puesto que:
2π2me e 4 Z *2 − 13.6eVZ *2
E=− 2 2
= 2
nh n
El asunto de las
configuraciones
electrónicas.
Tema 1: Introducción al
estudio de los Elemento y Z Configuración
símbolo
Escandio. Sc 21 [Ar]3d14s2
Titanio. Ti 22 [Ar]3d24s2
Vanadio. V 23 [Ar]3d34s2
Cromo. Cr 24 [Ar]3d54s1 real

[Ar]3d44s2 esperada
El asunto de las
configuraciones Manganeso. Mn 25 [Ar]3d54s2
electrónicas.
Hierro. Fe 26 [Ar]3d64s2
1ra serie de transición. Cobalto. Co 27 [Ar]3d74s2
Níquel. Ni 28 [Ar]3d84s2
Cobre. Cu 29 [Ar]3d104s1 real

[Ar]3d94s2 esperada
Zinc. Zn 30 [Ar]3d104s2
metales de transición. símbolo
Ytrio. Y 39 [Kr]4d15s2
Zirconio. Zr 40 [Kr]4d25s2
Niobio. Nb 41 [Kr]4d45s1 real
[Kr]4d35s2 esperado
Molibdeno. Mo 42 [Kr]4d55s1 real

[Kr]4d45s2 esperado
El asunto de las Tecnecio. Tc 43 [Kr]4d55s2
configuraciones
electrónicas. Rutenio. Ru 44 [Kr]4d75s1 real
[Kr]4d65s2 esperado
2da serie de transición. Rodio. Rh 45 [Kr]4d85s1 real

[Kr]4d75s2 esperado
Paladio. Pd 46 [Kr]4d10 real

[Kr]4d85s2 esperado
Plata. Ag 47 [Kr]4d105s1 real

Cadmio. Cd 48 [Kr]4d105s2
Lantano. La 57 [Xe]5d16s2
Hafnio. Hf 72 [Xe]4f145d26s2
Tantalio. Ta 73 [Xe]4f145d36s2
Tungsteno. W 74 [Xe]4f145d46s2
Renio. Re 75 [Xe]4f145d56s2
El asunto de las
configuraciones Osmio. Os 76 [Xe]4f145d66s2
electrónicas.
Iridio. Ir 77 [Xe]4f145d76s2
3ra serie de transición. Platino. Pt 78 [Xe]4f145d96s1 real
[Xe]4f145d86s2 esperado
[Xe]4f145d10 esperado
Oro. Au 79 [Xe]4f145d106s1
Mercurio. Hg 80 [Xe]4f145d106s2
estudio de los
Elemento y Z Configuración
Cerio. Ce 58 [Xe]4f15d16s2
Praseodimio. Pr 59 [Xe]4f36s2
Neodimio. Nd 60 [Xe]4f46s2
Prometio. Pm 61 [Xe]4f56s2
Samario. Sm 62 [Xe]4f66s2
Europio. Eu 63 [Xe]4f76s2
El asunto de las
Gadolinio. Gd 64 [Xe]4f75d16s2
configuraciones
electrónicas. Terbio. Tb 65 [Xe]4f96s2
Disprosio. Dy 66 [Xe]4f106s2
serie lantánida. Holmio. Ho 67 [Xe]4f116s2
Erbio. Er 68 [Xe]4f126s2
Tulio. Tm 69 [Xe]4f136s2
Yterbio. Yb 70 [Xe]4f146s2
Lutecio. Lu 71 [Xe]4f145d16s2
estudio de los
Elemento y Z Configuración
símbolo
Torio. Th 90 [Rn]6d27s2
Protactinio. Pa 91 [Rn]5f26d17s2
Uranio. U 92 [Rn]5f36d17s2
Neptunio. Np 93 [Rn]5f46d17s2
Plutonio. Pu 94 [Rn]5f67s2
Americio. Am 95 [Rn]5f77s2
El asunto de las Curio. Cm 96 [Rn]5f76d17s2
configuraciones
Berkelio. Bk 97 [Rn]5f76d27s2
electrónicas.
Californio. Cf 98 [Rn]5f96d17s2
serie actínida. Einstenio. Es 99 [Rn]5f117s2
Fermio. Fm 100 [Rn]5f127s2
Mendelevio. Md 101 [Rn]5f137s2
Nobelio. No 102 [Rn]5f147s2

Laurencio. Lr 103 [Rn]5f146d 17s2
estudio de los
CONCLUSIÓN.
Ahora debería estar aquí.
Aquí estaba su nivel de

conocimiento sobre
estructura electrónica.
Proceso de formación de iones a partir

de la configuración electrónica.
M(g) M+ (g) + e- PI
PI es una propiedad periódica.
X(g) + e- X-(g) AE
AE es una propiedad periódica.


Clasificación de los iones.
♣. Sin electrones internos. Caso único H+
♣. Iones de configuración de gas inerte. ns2np6
grupos 1, 2 y 3 Na+ Mg2+ Al3+
grupos 15, 16 y 17 N3- O2- F-


♣. Iones que contienen 18 e- en su última capa.
Zn2+ = [Ne]3s23p63d10 = Cu+ = Ga3+ = Ge4+
♣. Par inerte s2. Elementos con ns2npx (x = 1, 2 y 3)

y pierden sus electrones p.
Ejemplo: Sb3+, Sn2+, etc.


♣. Iones d. Iones de configuración ns2np6ndx

( x = 1 a 9).
Ejemplo: Cr2+ Co2+ Fe3+, etc.
♣. Iones f. Iones con la subcapa f parcialmente

vacía.
Ejemplo: Gd = [Xe]4f75d16s2 Gd3+ = [Xe]4f7


♣. iones poliatómicos. Química de coordinación
Ejemplos:
[Cu(NH3)4]2+
[PtCl3(C2H4)]-
Características de los metales de transición.
♠. En algunos casos las configuraciones electrónicas no

son las esperadas.
♠. Todos son metales y presentan propiedades

metálicas.
Brillo
Conductividad calórica
eléctrica
Formación de aleaciones (son disoluciones sólidas)
♠. Algunos son electropositivos y otros son nobles.
♠. Valencias, número de coordinación y geometrías de

los compuestos variables.
♠. Compuestos coloreados.
♠. Diferencias en el
comportamiento
magnético.
Configuraciones electrónicas y términos atómicos.
Ejemplo: el sistema planetario.
descripción del estado energético

del sistema
Acoplamiento j-j
Acoplamiento L-S
Acoplamiento j-j. Acoplamiento L-S.
Esquema apropiado para Esquema apropiado para

los átomos pesados. los átomos livianos.
Aquí nos limitaremos al estudio de los sistemas

suponiendo un acoplamiento L-S (acoplamiento Russell-Saunders).
Cambios importantes para la descripción del esquema

Russell-Saunders.
Primeras
características
del modelo.
Formalismos en el esquema Russell-Saunders:
♣.- Un grupo de términos defínen un estado atómico.
♣.- Un término defíne un conjunto de microestados del átomo.
♣.- Las capas llenas y semi llenas tienen contribución cero al valor
de ML.
♣.- ¿Cómo se escriben los términos Russell-Saunders?.
R = multiplicidad del término = (2S + 1)
J = vector de momento angular total = L + S

Ejemplos:
ML MS microestado término R-S sin se término R-S con
(ML, MS) acoplamiento L-S lee acoplamiento L-S
4 1/2 (4, 1/2) 2G doblete G 2G

9/2
2 3/2 (2, 3/2) 4D cuartete

4D
D 7/2
0 1 (0, 1) 3S triplete S 3S
1
0 0 (0, 0) 1S singlete S 1S
0
♣.- Para cada par (ML, MS), el número de microestados posibles es:
(2L + 1) (2S + 1)
Estrategia para la determinación de los términos R-S

según una configuración electrónica particular.
♣.- Emplear el antiguo formalismo de cajitas para representar

orbitales, emplear flechas para la ocupación electrónica tal
que ↑ s = +1/2 y ↓ s = -1/2.
♣.- Determinar el número de microestados totales según:
C = # de microestados tot. m = 2l + 1 x = número de electrones

♣.- Dibujar un número de cajitas igual a C, colocar el o los

electrones en forma sistemática considerando todas las
posibilidades de los arreglos pero sin repetir
configuraciones físicamente iguales. Evitar las
configuraciones prohibidas.
prohibida
físicamente
iguales
Nota: solo puede violarse el criterio de

máxima multiplicidad de Hund.
♣.- Se escriben todos los pares (ML, MS).

♣.- Se escriben los términos R-S sin considerar el acolplamiento

L-S. Empezar por el mayor valor de ML considerando todas las
posibilidades de MS. Calcule el número de microestados a
obtener para el par (ML, MS) en cuestión (la designación de
la multiplicidad de los términos debe ser la máxima).
♣.- Considere el acoplamiento L-S y reescriba los términos
R-S señalando el valor del vector J. Habrán 2J + 1
orientaciones posibles para el vector.
♣.- Represente en una escala de energía cualitativa el

rompimiento de la degenerancia de los microestados
cuando se toma en cuenta la repulsión electrónica,
un acoplamiento L-S débil y en presencia de un campo
magnético externo. Para ello considere las reglas de Hund.
Reglas de Hund.
1.- El estado fundamental será siempre el que posea la máxima

multiplicidad del spin.
2.- Si existen varios estados que posean la máxima multiplicidad del spin,
el más estable será aquel que involucre el máximo valor de L.
3.- La energía de los subestados aumenta a medida que aumenta el

valor de J, siempre que el estado derive de una configuración que
corresponde a una capa con un número de electrones menor al necesario
para una capa semi llena. Si la capa involucra un número de electrones
mayor que los correspondientes a la capa semi llena el orden de los
subestados es el inverso.
Caso carbono. Z = 6.
Conf. electrónica
[C] = 1s22s22p2.
(caso p2)
Caso carbono. Z = 6. Conf. electrónica

[C] = 1s22s22p2. (caso p2)
mayor valor ML = 2 posibles MS = 0 (2L + 1)(2S + 1) = 5 x 1 = 5

microestados: (2 ,0 ) (1 ,0) (0,0) (-1 ,0) (-2 ,0 ) término: 1D
valor ML = 1 posibles MS = 1, 0, -1 (2L + 1)(2S + 1) = 3 x 3 = 9

microestados: (1,1) (0,1) (-1,1) (1,0) (0,0) (-1,0)
(1 ,-1) (0 ,-1) (-1,-1) término: 3P
valor ML = 0 posibles MS = 0 (2L + 1)(2S + 1) = 1 x 1 = 1

microestado: (0,0) término: 1S
Resumen de términos: ____5___ términos:__1D_

____9___ términos:__3P_ _15_ microestados
____1___ término: __1S_
Caso carbono. Z = 6. Conf. electrónica

[C] = 1s22s22p2. (caso p2)
Desdoblamiento
de términos R-S:
Caso nitrógeno. Z = 7.
Conf. electrónica
[N] = 1s22s22p3. (caso p3)
Caso nitrógeno. Z = 7. Conf. electrónica

[N] = 1s22s22p3. (caso p3)
mayor valor L = 2 posibles S = +1/2, -1/2 (2L + 1)(2S + 1) = 5 x 2 = 10

microestados: ( 2 , 1/2 ) ( 1 , 1/2 ) ( 0 , 1/2 ) ( -1 , 1/2) ( -2 , 1/2)
( 2 , -1/2 ) ( 1 , -1/2 ) ( 0 , -1/2 ) ( -1 , -1/2) ( -2 , -1/2) término: 2D
valor L = 1 posibles S = +1/2, -1/2 (2L + 1)(2S + 1) = 3 x 2 = 6

microestados: ( 1, 1/2) (0 , 1/2) ( -1, 1/2)
( 1, -1/2) ( 0, -1/2) ( -1, -1/2) término: 2P
valor L = 0 posibles S = 3/2, 1/2, -1/2, -3/2 (2L + 1)(2S + 1) = 1 x 4 = 4

microestado: ( 0, 3/2 ) ( 0, 1/2) (0, -1/2) (0, -3/2) término: 4S
Resumen: 10 términos 2D, 6 términos 2P y 4 términos 4S.

Caso nitrógeno. Z = 7. Conf. electrónica

[N] = 1s22s22p3. (caso p3)
Desdoblamiento
de términos R-S:
Configuraciones
electrónicas y
términos
atómicos.
Sistema pp

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Tema 1: Introducción al estudio de los

Curso de Química Inorgánica II.

El asunto de las configuraciones electrónicas.

Parte radial de la función de onda.

El asunto de las configuraciones electrónicas.

Cuadrado de la parte radial de la función de onda.

El asunto de las configuraciones electrónicas.

Es necesario considerar el cuadrado de las

Ejemplo: caso 2s, 2p:

El asunto de las configuraciones electrónicas.

Es necesario considerar el cuadrado de las

Ejemplo: caso 3s, 3p, 3d:

El asunto de las configuraciones electrónicas.

Cálculo de la carga nuclear efectiva

Z* = Carga nuclear efectiva.

El asunto de las configuraciones electrónicas.

1.- Se agrupa la configuración electrónica del átomo de la siguiente manera:

El asunto de las configuraciones electrónicas.

Nota: Cuando se trata de un electrón 1s, este apantalla con 0.30

El asunto de las configuraciones electrónicas.

según regla 1: (1s)2, (2s, 2p)8, (3s, 3p)8, (3d)10, (4s)2

Z* para un e- 4s: A = 0.35x1 + 0.85 x 18 + 1 x 10 =

Z* para un e-3s: A = 0.35 x 7 + 0.85 x 8 + 1 x 2 = 11.25

El asunto de las configuraciones electrónicas.

1.- Igual que en el caso 1.

4.- Todos los electrones en grupos a la izquierda del grupo nd o nf que

El asunto de las configuraciones electrónicas.

Calculamos Z* para un electrón 3d en el Zn:

A = 0.35 x 9 + 1.00 x 18 = 21.15

El asunto de las configuraciones electrónicas.

Ahora si podemos entender

Cromo. Cr 24 [Ar]3d54s1 real

Cobre. Cu 29 [Ar]3d104s1 real

Molibdeno. Mo 42 [Kr]4d55s1 real

2da serie de transición. Rodio. Rh 45 [Kr]4d85s1 real

Paladio. Pd 46 [Kr]4d10 real

Plata. Ag 47 [Kr]4d105s1 real

Nobelio. No 102 [Rn]5f147s2

Ahora debería estar aquí.

Aquí estaba su nivel de

El asunto de las configuraciones electrónicas.

Proceso de formación de iones a partir

PI es una propiedad periódica.

AE es una propiedad periódica.

El asunto de las configuraciones electrónicas.

Proceso de formación de iones a partir

Clasificación de los iones.

♣. Sin electrones internos. Caso único H+

♣. Iones de configuración de gas inerte. ns2np6

grupos 1, 2 y 3 Na+ Mg2+ Al3+

grupos 15, 16 y 17 N3- O2- F-

El asunto de las configuraciones electrónicas.

Proceso de formación de iones a partir

Clasificación de los iones.

♣. Iones que contienen 18 e- en su última capa.

Zn2+ = [Ne]3s23p63d10 = Cu+ = Ga3+ = Ge4+

♣. Par inerte s2. Elementos con ns2npx (x = 1, 2 y 3)

Ejemplo: Sb3+, Sn2+, etc.

Resumen de términos: __5_ términos:__1D_