Hidroqumica e Hidrogeoqumica

La Hidroqumica es el estudio de la qumica del agua. La Hidrogeoqumica es el estudio de la qumica del agua relacionado a las zonas saturada y no saturada de las formaciones geolgicas

Objetivos de la hidroquimica
El objetivo de su estudio es conocer los principios bsicos aplicados al agua subterrnea y la valoracin de un anlisis qumico. Esto la convierten en la herramienta de los estudios hidrogeolgicos en general y de hidrologa ambiental. Estudios hidrogeolgicos: Ayuda a conocer la edad del agua, una pluma de contaminacin, para hacer anlisis qumicos y definir el uso del agua: potable o no potable.

La naturaleza del agua

La gran capacidad de disolucin del agua y su elevada reactividad hacen que el agua natural contenga gran cantidad de sustancias disueltas, que entran a formar parte de la composicion de muchas sustancias y atacan a muchas otras directamente (hidrolisis) o a traves de las sustancias que lleva disueltas (oxidacion, ).

Ionica: iones simples como Na+,

Formas en las que se presentan las sustancias disueltas

Ca2+, Fe2+ (cationes) y Cl-, SO42(aniones). Menos frecuentes son los iones complejos como metales pesados.

Molecular: con el dixido de carbono o el carbonato clcico., en equilibrio con especies inicas.

Geles y coloides: son importantes los cidos y aniones derivados de la slice

Gases
La disolucin puede ser de:

Lquidos Slidos

Sustancias coloidales
Y geles

Disolucin de gases: el agua contiene gases por simple disolucin (O2, N2, etc) o por reacciones qumicas (CO2, NH3, etc). El coeficiente de absorcin de gases del agua depende de la temperatura y las sales disueltas que tenga esta. Disolucin de lquidos: hay lquidos miscibles en el agua (salmueras, efluentes clorurados, etc) y lquidos inmiscibles o con baja solubilidad (hidrocarburos y sus derivados, etc) Disolucin de slidos: depende de la solubilidad de cada sustancia, Los procesos de disolucin estn reegulados por la ley de accin de masas, alcanzndose la saturacin cuando se llega al producto de solubilidad (Ks: saturacin del agua en sales) Sustancias coloidales y geles: las arcillas coloidales se forman si el agua contiene almina y slice disueltas que se combinan con otros iones.. Los geles tienen una mayor estructura y ambos pueden adsorber otros iones y molculas en su superficie.

Expresion de las concentraciones

Las unidades empleadas son mg/L que equivalen a ppm (partes por milln). Tambin se utilizan moles/L y equivalentes/L.
mg/L, g/L, ppm, meq/L Moles= gramos/peso molecular Equivalentes= moles x valencia

Clasificacion de las aguas subterraneas:

j Por su origen:
del magma

Juveniles: que provienen del interior de la tierra sin haber estado antes en el

Magmticas y Volcnicas:

ciclo hidrolgico Metamrficas: desprendidas durante el metamorfismo de las rocas se desprenden de las lavas y del enfriamiento

Salmueras: tienen mayor salinidad que el agua de mar, y son el producto de

la evaporacin del agua de mar o de aguas de lagos continentales actuales o antiguos.

Clasificacion de las aguas subterraneas:

n Por el tiempo de residencia en el acufero:

Vadosas: aguas del ciclo hidrolgico actual Marinas: aguas alojadas en sedimentos marinos recientes Fsiles: aguas entrampadas en las formaciones geolgicas por
miles de aos en los sedimentos. Son salmueras Congnitas: aguas atrapadas en el momento de la formacin del sedimento que la contiene y que es expulsada lentamente por los procesos de consolidacin y mitificacin.

Tecnicas de estudio
Permiten analizar, comparar, clasificar y estimar un origen de las aguas subterrneas en base al resultado de los anlisis qumicos de las muestras de agua recolectadas..

Los mtodos de estudio son: Diagramas: resaltan la composicin qumica de un agua para poder compararla
con las otras aguas. Hay diagramas: columnares, circulares, poligonales y radiantes, triangulares, bidimensionales e hidrogramas hidroqumicos. Mapas; isoconcentracin, diagramas de Stiff y relaciones inicas en mapas.

Diagramas columnares de Collins

Estn compuestos por dos columnas adosadas en donde a la izquierda se apilan los cationes y a la derecha los aniones. Ambas columnas deben ser tericamente iguales. Se adaptan a mapas hidrogeoqumicos y solo permite un anlisis por diagrama.

Diagramas circulares

Se traza un crculo y se lo divide segn los % de los componentes.. Si se expresa los iones en meq, la mitad del crculo es para los aniones y la otra mitad para los cationes.

Diagramas de stiff
Se reflejan Ca, Mg, Na y K, como cationes, y HCO3, SO4, Cl y NO3, como aniones, siempre en este orden. Son tres o cuatro lineas horizontales cortadas por una vertical que indica la concentracion 0. Se expresan en % de meq/l o usando una escala en meq/l. Se unen los extremos dando un poligono. Para aguas muy concentradas o muy diluidas, el diagrama es muy alargado, y es conveniente reducir o ampliar la escala, indicandolo con una trama diferente del resto de los diagramas. Son muy usados en mapas hidrogeoquimicos.

Diagramas DE COLUMNAS LOGARITMICAS DE sCHOELLER

Las columnas son escalas logaritmicas, todas del mismo modulo. Se emplean concentraciones absolutas en meq/l, teniendo todas las columnas las potencias de 10 en la misma horizontal. Para facilitar la representacion, se aisla a la izquierda una columna con esta graduacion, y las otras se expresan en ppm. Se emplean escalas logaritmicas del mismo modulo, pero colocadas de manera que el 1 de la escala de meq/l coincida con el peso equivalente del ion correspondiente.

Graficos bidimensionales de dispersion

Se utilizan las partes positivas de los ejes de coordenadas. Tienen interes en estudios de analisis repetidos en un mismo punto, y en estudios de analisis de aguas semejantes de una misma zona. Sirven para resaltar relaciones ionicas. Se obtienen nubes de puntos a los que se puede ajustar una recta. Si las variaciones son importantes (normalmente en aguas superficiales), la nube de puntos es alargada y son mas faciles de ajustar. Si se tienen analisis de las aguas de un acuifero, puede representarse en abscisas la conductividad, y en ordenadas el contenido en cloruros; si los puntos tienden a una recta o curva sencilla, se tiene un metodo de obtener el contenido en cloruros a partir de la conductividad. El metodo puede dar buenos resultados para aguas de rio, pues las variaciones de concentracion a lo largo de un cauce pueden ser notables; Para aguas subterraneas, en la mayoria de las ocasiones, solo se obtiene una nebulosa de puntos concentrados en un area del plano, y ello se debe a las escasa variaciones temporales y espaciales de las caracteristicas de esa agua y no a la inexistencia de relacion.

Hidrogramas hidroquimicos

Muestran la variacion de una cierta caracteristica en funcion del tiempo. Pueden dibujarse varios parametros juntos para comparar y correlacionar. Para aguas de rios, conviene fijar el caudal, y en los pozos incluir el nivel piezometrico.

Diagramas triangulares

Ideales para representar tres componentes. Cada vertice representa el 100 % del componente (meq/l). En cada triangulo pueden representarse tres aniones, o tres cationes, o una mezcla de ambos. Suele tratarse de dos diagramas separados para aniones y cationes. Se pueden representar muchos analisis sin confusion. Durov: Se representa el radio proporcional a otras magnitudes, y el valor en meq/l de parametros como la conductividad, el residuo seco Piper-Hill-Langellier: Se trata de un diagrama triangular compuesto, constituido por dos triangulos equilateros en los que se representa, respectivamente, la composicion anionica y cationica del agua de que se trate, y un campo central romboidal en que se representa la composicion del agua deducida a partir de aniones y cationes. Es necesario reducir las concentraciones a %, y solo se pueden reunir en cada triangulo tres aniones y/o tres cationes; a cada vertice le corresponde el 100 % de un anion o cation. En este tipo de diagramas no se representan concentraciones absolutas.

Durov

Piper

Clasificacion del agua con el diagrama de Piper

Aguas sulfatadas y/o cloruradas clcicas y/o magnsicas Aguas cloruradas y/o sulfatadas

Aguas bicarbonatadas sdicas Aguas bicarbonatadas clcicas y/o magnsicas

Mapas
Se construyen colocando sobre un plazo de la zona a estudiar, cifras (concentraciones ionicas, residuo seco, conductividad, ), simbolos o figuras (diagramas de Collins, Staff, ) que representen la composicion quimica del agua en cada punto de muestreo. Del analisis de estos mapas, suele deducirse la existencia de uno o varios acuiferos, ciertas condiciones geologicas, zonas de recarga. Si se representan puntos de agua de un mismo nivel acuifero y el numero de puntos es suficiente, pueden trazarse isolineas; suelen ser muy representativas las lineas de igual conductividad o de igual contenido en cloruros o sulfatos; las isolineas de contenido en nitratos, pueden indicar zonas contaminadas.

Ejemplo de un mapa de isoconcentracin

iones

Composicin
Del

Fundamentales

Agua Subterrnea

iones Menores

iones trazas u
Oligoelementos

Iones fundamentales

Bicarbonatos (CO3H-)

Magnesio (Mg++)

Cloruros
El cloro es el halgeno ms difundido, es muy soluble en agua, muy estable en disolucin, difcil de precipitar, no se oxida ni reduce en aguas naturales y usualmente se presenta como Cl- en aguas naturales y asociado a Na+ en aguas marinas. Procedencia ede la meteorizacin de rocas gneas, del lavado de rocas de origen marino, de evaporitas, de procesos de contaminacin puntual (abonos, etc) o de la concentracin de agua de lluvia (importante en las proximidades del ocano)

Sulfatos
A 25 C y 1 atm, las formas estables del azufre, son SO42-, HSO4-, S, HS-, H2S y S2-, aunque generalmente aparece en estado de maxima oxidacion (SO42 ); en medios reductores, con abundante materia organica, puede sufrir reduccion bacteriana de SO42- a HS-. El ion SO42- es moderadamente soluble a muy soluble; es muy dificilmente precipitable. Procedencia e de la disolucion del yeso y de la anhidrita, del lavado de terrenos formados en ambientes marinos o en condiciones muy aridas, y de la oxidacion de sulfuros (rocas igneas y rocas sedimentarias).

Carbonatos y Bicarbonatos
Tanto el CO32- como el CO3H- proceden, en parte, de la disolucion del CO2 atmosfrico (gas) en agua de lluvia y de la incorporacin del CO2 del suelo al agua de infiltracin. Tambin, de la disolucin de calizas y dolomas potenciada por el aporte de CO2 y cidos orgnicos e inorgnicos. Adems de la hidrlisis de silicatos (el CO2 disuelto en agua, al aumentar el pH da lugar a iones CO3 2- y CO3H-). Los carbonatos y bicarbonatos comunican alcalinidad al agua. No son oxidables ni reducibles en aguas naturales.

Sodio (Na+)
Es el alcalino mas abundante. Suele ir asociado al in Cl-. Es un buen indicador de aguas blandas. Dada su alta solubilidad, tiene tendencia a permanecer en solucin y no precipitar. Su forma predominante es el Na+. A altas concentraciones forma complejos como NaCO3-, NaHCO3, NaSO4Proviene de rocas gneas (componente mayoritario), de la meteorizacin de silicatos, relacionado con rocas sedimentarias de origen marino y con depsitos evaporticos, en rocas detrticas (como constituyente de clastos inalterados o como cemento), aporte de agua marina en regiones costeras, reciclaje de riegos, contaminacin urbana

Calcio (Ca++)
Suele ser el catin principal por su amplia difusin en rocas gneas, sedimentarias y metamrficas. Proviene de rocas gneas (constituyente esencial en feldespatos, piroxenos y anfiboles), de rocas sedimentarias (carbonatos, sulfatos o cemento intergranular en rocas detrticas), y en menor cantidad pueden provenir de la fluorita, del apatito, de la montmorillonita, y a menudo, aparece adsorbido en las superficies de minerales en rocas y suelos. Es moderadamente soluble a muy soluble. Precipita fcilmente como CaCo3; Junto al Mg 2+ contribuye a la dureza del agua. Su qumica esta asociada a la de los iones CO3H- y CO2.

Magnesio (Mg++)
Similar al calcio pero mas soluble y mas difcil de precipitar. Su forma predominante es Mg2+; Puede formar complejos como MgOH+, MgSO4 o HCO3Mg+. Junto al calcio contribuye a la dureza del agua. Procedencia e de minerales ferromagnesianos en rocas gneas (olivinos, piroxenos, anfiboles, micas negras, ) y de minerales de alteracin (clorita, montmorillonita, serpentina, ).

Iones menores
Normalmente entre 0,1 y 10 mg/L: Componentes nitrogenados: El NH3 proviene de la fijacion quimica

A b

del N2 atmosferico, de la putrefaccion de proteinas de origen animal o vegetal por accin bacteriana, o de la reduccin de nitritos. El NO2 proviene de la oxidacin del NH3 o NH4+ por accin bacteriana, o de la reduccin del NO3-. Potasio:El potasio tiene una solubilidad muy alta, es difcilmente precipitable, y muy abundante en la corteza, pero escaso en el agua al ser fijado por las arcillas. Procede de rocas gneas (en feldespatos, biotitas y moscovitas), de procesos de hidrlisis de silicatos, de depsitos de evaporitas, de actividades agrcolas (uso intensivo de fertilizantes), o por actividades industriales.

Iones menores

C Fluoruros: Contribuye a la alcalinidad del agua, pues se hidroliza

fcilmente. Baja solubilidad. Concentraciones entre 0.01 y 10 ppm. Proviene de rocas sedimentarias e gneas. Con proporciones superiores a 1 ppm provoca manchas en el esmalte dental, y con cantidades inferiores, provoca caries y afecta a los huesos.

D Hierro: Procede de la descomposicin meterica de la magnetita,

pirita, biotita, piroxenos, anfiboles y granates. La mayor parte del hierro disuelto, esta en forma ionizada; en aguas superficiales puede formar complejos; a pH menor de 3 se da en forma de Fe3+, con pH superior de 3 puede formar iones complejos, y con Eh bajo, se da en forma de Fe2+.

Iones menores
Otros entre 0,0001 y 0,1 mg/L:

E Bromuros: Comportamiento similar al cloruro (menor capacidad: 1

ppm de Br- por 300 ppm de Cl-). Nocivo en grandes cantidades.

F Ioduros: Menor proporcin que el Cl- y el Br Asimilado por

plantas y animales marinos; poca cantidad en el agua del mar. La descomposicin por combustin de la materia orgnica, libera I- que pasa al suelo. Aparece en salmueras y yacimientos.

G Boro: Fundamental para el crecimiento de las plantas. Nocivo en

grandes cantidades.

Iones menores

H Manganeso: Similar al hierro, aunque en cantidades

inferiores. Generalmente, aparece como Mn2+, que se oxida fcilmente a MnO2. Normalmente se dan valores inferiores a 0.2 ppm (a veces hasta 1 ppm). En el manganeso en el agua, desarrolla bacterias y forma manchas de oxido. Es importante para el desarrollo de las plantas. Aluminio: Es muy abundante pero poco mvil. Es difcil de poner en solucin, y queda retenido fcilmente por las arcillas. Con valores de pH entre 5 y 9, se da menor de 1 ppm; en pH acido, se puede dar una concentracin de hasta 1000 ppm.

Iones trazas u oligoelementos

Aparecen en el agua en cantidades inferiores a 0.01 mg/l. Elementos como Hg, Cd, Cs, Bi o Ag, presentan valores entre 0.0001 y 0.001 ppm; Elementos como el Ra, presenta concentraciones menores a 10-10 ppm; Elementos como el Au, el Be o el Pt, presentan concentraciones inferiores a 10-5 ppm.

Caracteristicas fisico-quimicas del agua

Conductividad elctrica CE Alcalinidad Temperatura

Total de slidos
Disueltos (TSD)

Demanda qumica de oxgeno (DQO) Demanda biolgica de oxgeno (DBO)

pH

Dureza

Total de slidos
Disueltos (TSD)

Se llama residuo seco al peso de los materiales que resultan de evaporar un litro de agua a 110 C (desaparecen voltiles)
El total de slidos disueltos es el peso de todas las sustancias disueltas en agua, sean o no voltiles.

Conductividad elctrica CE

Aguas dulces: bicarbonatos y calcio Aguas saladas: Cl y Na

Es la capacidad del agua de conducir la corriente elctrica y est en relacin con la cantidad de iones disueltos que posee el agua. A mayor CE, mayores iones disueltos, mayor salinidad del agua.

Temperatura
En Baha Blanca la capa fretica tiene 14C. En profundidad aumenta segn el gradiente geotrmico (1C cada 33 metros de profundidad), aunque los gradientes anmalos indican aguas termales o hipertermales.

pH
El agua subterrnea tiene entre 6,5 y 8 de pH. Si es < a 6 es un agua que disuelve a la caliza, tpica de rocas volcnicas. Si el pH es mayor a 8, el agua es incrustante y tiende a precipitar carbonatos, caractersticas de aguas polucionadas.

Alcalinidad
Es la capacidad que tiene el agua de neutralizar cidos. Se mide en ppm de CO3Ca (calcita) o met/L. La alcalinidad se debe a los iones de CO3H- (bicarbonatos con pH 4,5-8,3), iones de CO32- (carbonatos a pH> 8,3) y en menor proporcin OH-, silicatos, fosfatos, boratos, fluoruros, etc. Las aguas subterrneas tienen alcalinidades entre 100 y 400 ppm de calcita.

Dureza

La dureza es la capacidad que tiene el agua de producir incrustaciones. Est dada por la cantidad de alcalinotrreos disueltos, ppalmente Ca y Mg.

Aguas blandas<50ppm CO3Ca, Aguas duras>50ppm CO3Ca

Demanda qumica de Es la capacidad del agua de consumir oxgeno (DQO) oxidantes en procesos qumicos. Unidades
ppm O2 consumido. Se oxida el Fe, Ma, NH4+, m.o, etc. Si hay valores superiores a 10 ppm pueden indicar contaminacin con materia orgnica (m.o)

Demanda biolgica Cantidad de oxgeno en ppm necesaria para oxidar toda la materia orgnica contenida en de oxgeno (DBO) el agua mediante procesos biolgicos
aerobios en un lapso de 5 das. Valores superiores a 1 ppm indican contaminacin biolgica o abundancia de materia orgnica.

Mecanismo
de ataque qumico

a los minerales

Disolucin
Cuando una sal se disocia en iones. Ej: ClNa Cl- + Na+

Hidrlisis
Es la reaccion qumica entre el agua y el mineral en donde los iones protones (H+) y oxhidrilos(OH-) del agua actan como reactivos qumicos.

Hidratacin
Consiste en la incorporacin de una molcula de agua a la estructura de los cristales formando minerales de frmula bien definida. Ej: anhidrita a yeso al incorporar 2 molculas de agua al sulfato de calcio.

Red-Ox
xido-Reduccin participa en la solubilizacin de ciertas sustancias al producirse cambio de valencia.Ej: en la oxidacin, el ion ferroso (Fe++) incorpora agua y se convierte en hidrxido. En la reduccin se incorporan H+ y libera agua.

Cambios de pH Procesos biolgicos

Las bacterias y otros organismos vivos, liberan cidos o consumen oxgeno dando lugar a procesos de cambio de pH o de xido-reduccin. Las bacterias sulfo-reductoras reducen los sulfatos al consumir O2 liberando el anin S2- y dando acidez al medio (bajo pH)

Tienen que ver con la alcalinidad y acidez del agua.

Procesos de sorcin
Acta el intercambio inico. Las arcillas son en general las que intercambian, aunque tambin lo hacen los cidos hmicos, m.o, etc. Estas liberan Ca, Mg y Na reteniendo el K+. Las arcillas de origen marino liberan Na y retienen Ca y Mg generando un agua ms blanda o con menos contenido de Ca y Mg.

Indice de desequilibrio entre cloruros y alcalinos (icb)

Este ndice permite cuantificar el intercambio catinico. Se determina asi:

i.c.b= rCl r (Na + K)

rCl en donde r= concentracin en meg/L.

Si hay ablandamiento, es decir, aporte de Na y merma de Ca y Mg, el ndice tiende a disminuir y se hace negativo.

Concentraciones y precipitaciones
Cuanto mayor tiempo de contacto tenga el agua con el sedimento, su poder de disolucin de sales aumenta, hasta que el agua se satura en alguna de sus sales (alcanzando el producto de solubilidad Ks), se sobresatura y precipita alguna sal. Al aumentar la salinidad en el agua, aumenta la fuerza inica de la solucin y aumentando a su vez su capacidad de disolucin. En sntesis podemos decir que: > salinidad > fuerza inica > disolucin La posibilidad que se produzcan procesos de disolucin, intercambio inico, etc aumenta cuando la porosidad de las rocas y la superficie son mayores. El orden de precipitacin de sales es: primero los carbonatos de Ca y Mg, y luego los sulfatos de calcio.

Equilibrio de los carbonatos: es una serie de reacciones qumicas que se producen en el agua en donde intervienen especies inicas del carbono disueltas en el agua donde los cambios de la temperatura en el agua y de la presin del CO2 producen la precipitacin o disolucin de carbonatos principalmente carbonato de calcio.

En la prxima presentacin los siguientes temas:

Toma de muestras Radioqumica Mineralizacin del agua subterrnea Procesos y mecanismos que afectan el agua subterrnea

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Como el ciervo brama por las corrientes de las aguas, asi clama por ti, oh Dios, el alma mia Salmos 42.1
Sin Cristo, el alma humana esta vaca e insatisfecha, nada la sacia