Les liaisons intermolculaires

Les liaisons intermolculaires dans les corps covalents

Les liaisons diple-diple Lorsque la diffrence dlectrongativit entre deux atomes dune liaison est plus grande que 0,4, la liaison est dite polaire. Si une molcule ne possde quune seule liaison polarise, ou si elle en possde plusieurs dont leffet cumul nest pas nul, la molcule est dite polaire et forme un diple. Deux diples diffrents sattirent.
2d-

+
H d+

O
H 104

d+

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Il existe donc des forces de cohsion importantes entre les molcules deau. Ces liaisons intermolculaires nexisteront pas entre des molcules apolaires telles que CCl4. Dans le cas des molcules dH2O, on appelle ces interactions diple-diple par les noms de liaisons hydrogne ou ponts hydrogne.

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Dmonstration 1 :
A lintrieur dun liquide constitu de molcules polaires, comme leau par exemple, toutes les molcules sont attires dans toutes les directions par leurs voisines, et ces attractions se compensent. Les molcules de la surface, par contre, ne sont attires que par les molcules situes ct et en dessous delles. Il en rsulte des forces dattractions diriges vers lintrieur du liquide, la surface ayant alors une certaine rsistance envers lextrieur. Cette force de rsistance est appele tension superficielle.

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Dmonstration 2 :
Tous les liquides nont pas la mme tension superficielle. Lajout de liquide vaisselle rduit la tension superficielle de leau en rpartissant ses molcules la surface de celle-ci. Un produit qui comme le liquide vaisselle abaisse la tension superficielle de leau ou de tout autre liquide est appel un agent tensioactif ou un surfactant. Les principaux agents tensioactifs sont les dtergents.

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Les composs tensioactifs sont constitus dions ou de molcules dont les atomes forment des chanes allonges. Ces chanes prsentent une tte hydrophile qui peut se lier leau et une queue hydrophobe qui ne peut pas se lier leau.
Queue hydrophobe Tte hydrophile

Les composs tensioactifs du liquide vaisselle se rpartissent la surface de leau pour former un film interfacial. Les ttes hydrophiles se substituent aux molcules deau de surface en abaissant la tension superficielle, cest--dire en dtruisant la membrane de surface. Le poivre est alors vacu sur les bords.

Eau

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Les liaisons entre diples sont particulirement fortes dans les molcules o un (ou plusieurs) atome(s) de H est (sont) li(s) avec un atome fortement lectrongatif : liaisons H-O, H-N ou H-F. O H H

H F

H N H

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Exemple de molcules dans lesquelles existent des liaisons hydrogne :
Mthanol CH3OH
Ethanol CH3CH2OH

Glucose C6H12O6

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Exemple de molcules dans lesquelles existent des liaisons hydrogne :
ADN

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Dmonstration 3 :
Le polyacrylate de sodium est un polymre capable de former un trs grand nombre de liaisons hydrogne, il est ainsi capable dabsorber au moins 100 fois sa prpopre masse en eau. Il est utilis comme superabsorbant, notamment dans les couchesculottes.

Liaisons hydrogne avec les molcules deau

http://scienceamusante.net/wiki/index.php?title=Polyacrylate_de_sodium_superabsorbant

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Consquences de la prsence de liaisons hydrogne sur les proprits physiques des corps covalents : Les liaisons hydrogne sont des liaisons intermolculaires assez fortes. La temprature de fusion (ou dbullition) dun corps qui en possde est plus leve que celle dun corps qui nen a pas.
Temprature de fusion [C] H2O H2S H2Se HF HCl HBr 0 -85 -66 -83 -115 -88 Temprature dbullition [C] 100 -60 -41 19 -85 -67

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Consquences de la prsence de liaisons hydrogne sur les proprits physiques des corps covalents : Plus il y a de liaisons hydrogne entre les molcules dun corps covalent, plus sa temprature de fusion (ou dbullition) est leve. Temprature Temprature
de fusion [C] Ethanol CH3CH2OH -117 79 dbullition [C]

Ethanediol (Ethylne glycol) HOCH2CH2OH

-13

197

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Exercice :

Classer les corps covalents qui suivent selon leurs tempratures dbullition croissantes :
a) b) c) d) e) f) g) CH2OH-CHOH-CH2OH H2O CH3-CH2OH H2S CH2OH-CHOH-CH3 CO2 Ne

Rponse :
1-g (-246C) / 2-d (-60C) / 3-f (-57C) / 4-b (100C) / 5-e (188C) / 6-c (197C) / 7-a (290C)

Relations entre la force des liaisons intermolculaires et les proprits physiques

Toutes les proprits physiques dune substance sont trs influences par la nature des liaisons intermolculaires :

Temprature de fusion
Temprature dbullition Solubilit

Etc

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1) Les corps ioniques Les corps ioniques sont forms de cations (+) et danions (-) qui + sattirent mutuellement grce de grandes forces lectriques.

http://thepoussin.free.fr/TPE2003/Lexique.htm

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La charge lectrique globale dun corps ionique est nulle nulle.

Exemple dun cristal de NaCl : NaCl est form de ions Na+ et Cl- en nombres gaux gaux.

Cl-

Na+

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Les forces de cohsion entre les ions sont si fortes que pratiquement tous les corps ioniques sont solides temprature ambiante (25C).

Vue dun cristal de NaCl en coupe :

Cl-

Na+

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Les corps ioniques : a) sont durs et solides b) ont des points de fusion trs levs Par exemple : NaCl p.f. 801C c) sont cassants Rpulsions !!

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Solubilit des corps ioniques : Les ions dun cristal ionique immerg dans un liquide (polaire ou non polaire) subissent de la part des molcules du liquide des chocs d lagitation molculaire lagitation molculaire. A temprature ambiante, ces chocs arrivent difficilement arracher des ions au rseau cristallin de NaCl. Par contre, si le liquide est polaire, les molcules du liquide prsentent un diple.

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Solubilit des corps ioniques : Lnergie due lattraction de lion avec le diple sajoute celle communique lors du choc : il y a alors assez dnergie pour que lion puisse quitter le rseau cristallin du solide ionique. Le solide se dissout dissout.

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Solvatation des ions : Dans les solvants polaires, la dissolution des corps ioniques peut sexpliquer par la solvatation qui accompagne la rupture des liaisons ioniques entre les ions de charges opposes. Quest-ce que la solvatation ?
Lorsquun ion a t arrach son rseau cristallin par un solvant polaire, il sentourera dun certain nombre de molcules de solvant. Le nombre de molcules de solvant entourant chaque ion dpendra des tailles relatives de lion et des molcules de tailles relatives solvant. Les diples des molcules de solvant sorienteront diffremment suivant la charge de lion central.

Relations entre la force des liaisons intermolculaires et les proprits physiques

Exemple : NaCl dans leau forme les ions Na+ et Cl-, qui seront orients ainsi :

Relations entre la force des liaisons intermolculaires et les proprits physiques

http://www.ostralo.net/3_animations/swf/dissolution.swf

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En rsum : Qui se ressemble sassemble est aussi valable en chimie ! Ainsi, on peut dire que les corps ioniques sont : gnralement solubles dans les solvants polaires (eau, alcool, ammoniac liquide, etc.). gnralement peu ou pas solubles dans les solvants non polaires (CCl4, CS2, alcanes, etc.). conduisent le courant lectrique. Ce sont les ions (qui sont mobiles dans un liquide) qui conduiront le courant.

Relations entre la force des liaisons intermolculaires et les proprits physiques

Exercice : Dans le tableau suivant, dterminez quels sont les composs solubles dans les quatre solvants proposs :
Soluble dans KCl I2 H2O NH3 CCl4 Alcool

Sucre (C6H12O6)
NaF

(Ide : trouver tout dabord quels sont les composs ioniques et les solvants polaires, puis les associer par paires).

Relations entre la force des liaisons intermolculaires et les proprits physiques

Exercice : Dans le tableau suivant, dterminez quels sont les composs solubles dans les quatre solvants proposs :
Soluble dans KCl I2 H2O X NH3 X X CCl4 Alcool X

Sucre (C6H12O6)
NaF

X
X

X
X

X
X

(Ide : trouver tout dabord quels sont les composs ioniques et les solvants polaires, puis les associer par paires).

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2) Les corps covalents a) Les corps covalents forms de molcules non-polaires Seules de trs faibles forces (appeles forces de Van der Waals) interviennent comme forces intermolculaires et lient les molcules ensemble. Ces composs sont gnralement gazeux lorsque la masse des molcules est petite, comme cest le cas pour Br2, Cl2, H2, O2, CH4 ou O2, par exemple. Ces composs sont liquides, voire mme solides lorsque la masse des molcules est grande, cest le cas par exemple des liquides CCl4 et CS2 ou du solide I2.

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2) Les corps covalents b) Les corps covalents forms de molcules polaires

Dans ces composs, les importantes forces dattraction entre les diples sajouteront aux forces de Van der Waals.
d+ d+ dd+ dd+ dd+ dd+ ddd+ d-

Interactions entre deux diples

Exemple de compos covalent solide

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2) Les corps covalents b) Les corps covalents forms de molcules polaires

Les tempratures de fusion (et dbullition) de tels composs sont plus leves que celles des composs covalents nonpolaires forms de molcules de masses identiques.

Masse molaire [g/mol] CH4 HI HBr 16 128 81

Temprature de fusion [C] -184 -51 -87

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Solubilit Les composs covalents non polaires sont gnralement insolubles dans les solvants polaires (eau, alcool, ammoniac liquide, etc), mais solubles dans les solvants non polaires. Les composs covalents polaires sont insolubles dans les solvants non polaires, mais gnralement solubles dans les solvants polaires, puisquune interaction entre les diples du solvant et ceux du corps dissous.

Compos covalent polaire

Solvant

Exercices de rvision
Exercices : 1. Parmi les molcules suivantes, dterminez lesquelles sont polaires et dans lesquelles des liaisons hydrogne intermolculaires sont possibles :
PH3 , H2CO, H2O, NH3, CH4

2. Parmi les molcules suivantes, indiquez celles qui sont insolubles dans leau
C6H6, CH3CHO, PH3, CCl4, CH3CH2OH