2 Alcenes

Pr Hatem BEN ROMDHANE
Facult des Sciences de Tunis
Les fonctions chimiques
Les alcnes
LES FONCTIONS CHIMIQUES

LES ALCNES CnH2n
MTHODES D'OBTENTION DES ALCNES:

Il existe plusieurs mthodes d'obtention des alcnes. Nous prsentons ici les mthodes les plus
usuelles au laboratoire.
Dshydrohalognation des composs halogns (liminations E1 & E2)
Il s'agit de l'limination de HX sous l'action d'une base (X= Cl, Br, I).
Schma gnral :
B
+ B H + X
limination d'Hoffmann (limination E2)

Le groupement partant est du type ammonium
Exemple :
CH 3 CH 2 CH CH3
I
CH 3
CH 3 +
CH 3
N
CH3 CH CH CH2
H
2
CH 3 +
CH3
: N CH3
CH3
OH + AgI
CH 3 CH 2 CH CH 3 , I -
- N(CH 3 )3
- H2O
H 1
CH3
CH 3
N
Ag2 O / H2 O
oxyde d'argent
humide
CH 2 CH CH 2 CH 3 + CH 3 CH CH CH 3
95 % but-1-ne
Elimination selon1
5 % but-2-ne
Elimination selon2
Dshydratation des alcools (liminations E1 & E2)

Le chauffage de la plupart des alcools avec un acide fort les fait perdre une molcule d'eau pour
former un alcne :
C
OH
HA
chauffage
+ H2O
Les acides les plus utiliss gnralement au laboratoire sont des donneurs de protons (acides de
Brnsted) tels que l'acide sulfurique et l'acide phosphorique.
Les Cahiers de Chimie Organique pour les tudiants en Licences fondamentales ou appliques
page 1
CAHIER

Les alcnes
Suivant la classe de l'alcool, la dshydratation est facilite dans l'ordre suivant (E1 pour les alcools
secondaires et tertiaires, E2 pour les alcools primaires):
R
R
>
OH
R
alcool
tertiaire
H
OH
>
H
alcool
secondaire
OH
H
alcool
primaire
Dshalognation de dihalognures vicinaux
acetone
2 NaI
+ I2 + 2 NaBr
Br Br
Zn
Br Br
CH3CO2H
ou
CH3CH2OH
ZnBr2
Hydrognation des alcynes (raction d'addition)

Les alcynes peuvent s'hydrogner en alcne selon un mcanisme de syn addition. Les deux
hydrognes se fixent du mme ct de la double liaison.
CH3CH2C
H2, Pd (Hg)
(catalyseur empoisonn)
R
C
addition syn
CCH2CH3
H2/ PdHg
R
C
H3CH2C
CH2CH3
C
addition syn
H
H
(Z)-Hex-3-ne
Hex-3-yne
RACTIONS DES ALCNES
Les ractions d'addition sur les alcnes

Schma gnral:
C
addition
page 2
CAHIER

Les alcnes
Les principales ractions d'addition sur les alcnes sont les suivantes
H
H
C
OSO3H
OSO3H
OH
C
H OH
HA (cat.)
Alcne
(X=Cl ou Br)
Addition de HX sur les alcnes

Le mcanisme comprend deux tapes:
H
re
me
tape
C + H
lente
+C
tape
X +
H
rapide
Rgle de Markovnikov:
Au cours de l'addition d'un acide HX sur un alcne dissymtrique l'hydrogne se fixe sur le
carbone de la double liaison le plus hydrogn
atome de carbone de la double
liaisonle plus hydrogn
CH2 CHCH3
H
Br
CH2
CHCH3
Br
Exception la rgle de Markovnikov

Quand les alcnes sont traits par HBr en prsence des peroxydes (composs de formule gnrale
ROOR) l'addition suit un processus anti-Markovnikov dans le sens o l'atome d'hydrogne de HBr
se fixe sur le carbone le moins hydrogn.
CH3CH
CH2 + HBr
ROOR
CH3CH2CH2Br
page 3
CAHIER

Les alcnes
Sulfonation des alcnes

O
C
C +H
H
OH
+C
O
Alcne
HO3SO
OH
acide sulfurique
Carbocation
sulfonate d'alkyle
ion hydrognosulfate
L'addition de H2SO4 suit la rgle de Markovnikov

H
H
C
CH2
+C
H3C
H
CH2 H
OSO3H
H3C
OSO3H
H3C
CH3
OSO3H
Carbocation secondaire
(plus stable)
L'hydrolyse ultrieure des sulfonates d'alkyles conduit la formation d'alcools

CH3CH
chauffage
froid
H2SO4
CH2
CH3CHCH3
OSO3H
CH3CHCH3 + H2SO4
H2O
OH
Hydratation des alcnes

L'hydratation des alcnes est la raction inverse de dshyratation des alcools.
Elle est effectue en prsence de catalyseurs acides (en gnral H2SO4 ou H3PO4).
C
H3O+
HOH
OH
Cette hydratation suit la rgle de Markovnikov:

H3C
C
CH2 +
H3O+
HOH
25oC
H3C
2-Methylpropene
(isobutylene)
CH3
H3C
CH2 H
OH
tert-Butanol
Le mcanisme de cette raction passe galement par un carbocation. Si ce dernier possde des
groupements diffrents, l'alcool peut se prsenter sous la forme d'un mlange racmique.
Halognation des alcnes
Les alcnes ragissent rapidement avec le chlore ou le brome dans des solvants non nuclophiles
pour conduire des dihalognures vicinaux.
page 4
CAHIER

Les alcnes
Exemples:
CHCH3 +
CH3CH
Cl2
CH3CH
9oC
CHCH3
Cl
CH3CH2CH
CH2 +
Br2
Cl2
Cl
CH3CH2CH
9oC
CH2
Cl Cl
Br
5oC
H
+ son enantiomre
H
CCl4
Br
trans-1,2-Dibromocyclohexane
(mlange racmique)
part le ct synthtique, la bromation est utilise au laboratoire en tant que test de dtection de
liaisons multiples:
C
+ Br2
Temprature ambiante
CCl4 en absence
de lumire
Alcne
Brome
(incolore) (brun fonc)
La dcoloration rapide
d'une solution Br2 dans le
CCl4 est un test de dtection
des alcnes et des alcynes
Br Br
Dibrom vicinal
(incolore)
Le mcanisme de l'halognation des alcnes est une addition anti. Elle passe par un intermdiaire
pont
Oxydation des alcnes

Oxydation mnage des alcnes
Il s'agit d'une oxydation douce qui a lieu froid et en solution basique dilue de KMnO4.
Le produit de la raction est un 1,2-diol.
+ KMnO4
froid
OH
OH
H2 O / OH -
+ MnO2
Disparition de la coloration violette de MnO4 et apparition d'un prcipit brun de MnO2 .

Mcanisme : c'est une ADDITION SYN
Oxydation forte des alcnes
En oprant chaud et avec une solution concentre de KMnO4, on provoque la coupure de
la double liaison de l'alcne.
CH3CH
CHCH3
KMnO4cc, OH, H2O

2 CH3C
Chauffage
O
ion Acetate
(Z ou E)
H+
O
2 CH3C
OH
Acide actique
page 5
CAHIER

CH3
CH3CH2C
CH2
Les alcnes
CH3
1. KMnO4cc, OH,
CH3CH2C
2. H3O+
1. KMnO4cc, OH,
O + O
2. H3O+
O + H2O
O
OH
OH
Diacide
Ozonolyse des alcnes

Quand l'ozone est ajout sur un alcne, il se forme un molozonide qui se rarrange en ozonide.
O
C
C
O
C
O
Molozonide
instable
Ozonide
Les ozonides ne sont pas isols mais rduits directement par une hydrolyse acide (acide actique) en
prsence de zinc. Cette rduction produit des composs carbonyls aldhydes ou ctones.
Le zinc a pour rle de rduire l'eau oxygne qui se forme dans le milieu partir de l'eau et de
l'oxygne naissant provenant de l'ouverture de l'ozonide.(H2O2 + Zn + 2 H3O Zn2 + 4 H2O)
CETONE
ALDHYDE
OZONIDE
CETONE
ACIDE
L'hydrogne attach au carbone de la double liaison n'est pas oxyd en OH comme c'est le cas dans
l'oxydation forte avec le permanganate KMnO4.
page 6
CAHIER

Les alcnes
Action des peracides sur les alcnes : formation d'poxydes

Un peracide de formule RCOOOH peut s'ajouter sur la double liaison d'un alcne pour former un
cycle oxirane appel galement poxyde.
Peracide
Epoxyde
Acide
C'est une raction strospcifique :

-
L'oxydation d'un alcne de configuration Z, conduit un poxyde cis
et l'oxydation d'un alcne E, conduit un poxyde trans.
page 7
CAHIER

Les alcnes
Rsum des ractions des alcnes illustres l'aide du mthylcyclopentne:
CH3
H2/Pt, Ni, ou Pd
Hydrogenation
addition Syn
H
H
HX (X = Cl, Br, I
or OSO3H)
H
X
Addition
ionique de HX
addition Markovnikov
H
CH3
H
H
HBr, ROOR
Addition
radicalaire de HBR
addition anti-Markovnikov
Br
H
H3O+/H2O
CH3
OH
Hydration
addition Markovnikov
H
H
H
CH3 X2 (X = Cl, Br)
CH3
X
Halogenation
addition Anti
X
CH3
CH3
KMnO4 dilu / 0C
Oxydation
mnage Syn
addition Syn
HO
OH
1. KMnO4, OH,
Oxydation forte
OO
2. H3O+
CH3
HO
1. O3, 2. Zn/HOAc
Ozonolyse
OO
CH3
H
O
Peracide : RCO3H
H
formation
d'poxyde
CH3
page 8
CAHIER

2 Alcenes

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

2 Alcenes

Transféré par

Informations du document

Description originale:

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

2 Alcenes

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Pr Hatem BEN ROMDHANE

Facult des Sciences de Tunis

Les fonctions chimiques

LES FONCTIONS CHIMIQUES

MTHODES D'OBTENTION DES ALCNES:

limination d'Hoffmann (limination E2)

Dshydratation des alcools (liminations E1 & E2)

Pr Hatem BEN ROMDHANE

Les fonctions chimiques

Dshalognation de dihalognures vicinaux

Hydrognation des alcynes (raction d'addition)

RACTIONS DES ALCNES

Les ractions d'addition sur les alcnes

Pr Hatem BEN ROMDHANE

Les fonctions chimiques

Addition de HX sur les alcnes

Exception la rgle de Markovnikov

Pr Hatem BEN ROMDHANE

Les fonctions chimiques

Sulfonation des alcnes

L'addition de H2SO4 suit la rgle de Markovnikov

L'hydrolyse ultrieure des sulfonates d'alkyles conduit la formation d'alcools

Hydratation des alcnes

Cette hydratation suit la rgle de Markovnikov:

Pr Hatem BEN ROMDHANE

Les fonctions chimiques

Oxydation des alcnes

Disparition de la coloration violette de MnO4 et apparition d'un prcipit brun de MnO2 .

KMnO4cc, OH, H2O

Pr Hatem BEN ROMDHANE

Les fonctions chimiques

Ozonolyse des alcnes

Pr Hatem BEN ROMDHANE

Les fonctions chimiques

Action des peracides sur les alcnes : formation d'poxydes

C'est une raction strospcifique :

L'oxydation d'un alcne de configuration Z, conduit un poxyde cis

et l'oxydation d'un alcne E, conduit un poxyde trans.

Pr Hatem BEN ROMDHANE

Les fonctions chimiques

Rsum des ractions des alcnes illustres l'aide du mthylcyclopentne:

CH3 X2 (X = Cl, Br)

Vous aimerez peut-être aussi