CHAPITRE

..............................................................................................................................................................................

La
liaison
chimique
I:
La liaison
chimique
I:
les concepts de base

Rponses aux problmes cibls

7.15 Il faut trouver leffet des changements en appliquant lquation 7.2, la loi de Coulomb :
E=k

Qcation Qanion
r

a) Doubler le rayon du cation ferait augmenter la distance r entre les centres des ions.
Une plus grande valeur de r correspond une plus faible nergie E, car E est
inversement proportionnelle r. La liaison ionique serait donc moins forte.
b) Lnergie E de la liaison ionique sera triple, puisque lnergie de liaison est
directement proportionnelle la charge du cation, Qcation.
c) Doubler la charge la fois du cation et de lanion fera quadrupler la valeur de E,
lnergie de la liaison ionique.
d) Diminuer les rayons du cation et de lanion chacun de la moiti fait diminuer la
valeur de r de la moiti, r tant la distance entre les centres des ions. Rduire
la distance de la moiti fait doubler la valeur de E.
7.16 a) RbI, iodure de rubidium
c) Sr3N2, nitrure de strontium

b) Cs2SO4, sulfate de csium

d) Al2S3, sulfure daluminium

7.17 Voici les quations des ractions de formation des composs ioniques crites laide
des notations de Lewis :
a)
b)
c)
d)
7.18 Les quations rcrites avec la notation de Lewis sont :
a)
b)
c)
d)

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110

Chapitre 7 La liaison chimique I : les concepts de base

7.19 a) I et Cl devraient former un compos molculaire, car les deux lments sont des non-mtaux.
Un compos possible serait ICl, chlorure diode.
b) Mg et F formeront un compos ionique, car Mg est un mtal et F, un non-mtal. La substance
sera MgF2, fluorure de magnsium.
7.20 a) Covalent, BF3, trifluorure de bore
b) Ionique, KBr, bromure de potassium
7.25 1.

Na(s) Na(g)

H1 = 108 kJ/mol

2.

1 Cl (g) Cl(g)
2
2

H 2 = 121,4 kJ/mol

3.

Na(g) Na+(g) + e

H 3 = 495,9 kJ/mol

4.

Cl(g) + e Cl(g)

H 4 = 349 kJ/mol

5.

Na+(g) + Cl(g) NaCl(s)

H5 = ?

Na(s) + 1 Cl2(g) NaCl(s)

2

H f( NaCl ) = 411 kJ/mol

H 5 = H f( NaCl) H1 H 2 H 3 H 4

= (411) (108) (121,4) (495,9) (349)

= 787 kJ/mol
Lnergie de rseau de NaCl correspond la raction inverse dcrite par lquation 5,
soit 787 kJ/mol.
Ca(s) Ca(g)

H1 = 121 kJ/mol

2.

Cl2(g) 2Cl(g)

H 2 = 242,8 kJ/mol

3.

Ca(g) Ca+(g) + e
Ca+(g) Ca2+(g) + e

H 3 = 589,5 kJ/mol

4.

2[Cl(g) + e Cl(g)]

H 4 = 2 ( 349 kJ/mol ) = 698 kJ/mol

5.

Ca2+(g) + 2Cl(g) CaCl2(s)

H5 = ?

Ca(s) + Cl2(g) CaCl2(s)

H f( CaCl2 ) = 795 kJ/mol

7.26 1.

H 3 = 1 145 kJ/mol

On peut donc crire :

H f( CaCl2 ) = H1 + H 2 + H 3 + H 3 + H 4 + H 5
H 5 = ( 795 121 242,8 589,5 1 145 + 698 ) kJ/mol = 2 195 kJ/mol

Lnergie de rseau correspond la raction inverse dcrite par lquation 5 ; lnergie de rseau
de CaCl2 vaut donc +2 195 kJ/mol.

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Problmes cibls

7.33

DMARCHE

La figure 7.5 donne les valeurs dlectrongativit des lments les plus courants. Le degr du
caractre ionique dune liaison est fonction de la diffrence dlectrongativit entre les deux
atomes lis. Plus la diffrence dlectrongativit est grande, plus le caractre ionique augmente.
SOLUTION

Lordre croissant du caractre ionique des liaisons est NN (diffrence

dlectrongativit = 0) < SO (diffrence = 1,0) = ClF (diffrence = 1,0) < KO
(diffrence = 2,7) < LiF (diffrence = 3,0).
Dans le tableau priodique, quelle paire dlments prsente la plus grande diffrence
dlectrongativit ?
7.34 CH (diffrence dlectrongativit = 0,4) < BrH (diffrence = 0,7) < FH
(diffrence = 1,9) < LiCl (diffrence = 2,0) < NaI (diffrence = 2,1) < KF
(diffrence = 3,2)
7.35 Il faut calculer la diffrence dlectrongativit pour chaque paire datomes :
DE : 3,8 3,3 = 0,5

DG : 3,8 1,3 = 2,5

EG : 3,3 1,3 = 2,0

DF : 3,8 2,8 = 1,0

Lordre croissant du caractre covalent des liaisons est DG < EG < DF < DE.
7.36 Lordre croissant du caractre ionique est ClCl (diffrence dlectrongativit = 0) < BrCl
(diffrence = 0,2) < SiC (diffrence = 0,7) < CsF (diffrence = 3,3).
7.37 a) Entre deux atomes identiques, la diffrence dlectrongativit = 0. La liaison est covalente.
b) La diffrence dlectrongativit entre K et I est 2,5 0,8 = 1,7. La liaison est covalente polaire.
c) La diffrence dlectrongativit entre N et B est 3,0 2,0 = 1,0. La liaison est covalente polaire.
d) La diffrence dlectrongativit entre O et Cl est 3,5 3,0 = 0,5. La liaison est covalente polaire.
7.38 a) La liaison entre deux atomes identiques est ncessairement covalente.
b) La diffrence dlectrongativit entre Cl et Si est 3,0 1,8 = 1,2. La liaison est covalente
polaire.
c) La diffrence dlectrongativit entre F et Ca est 4,0 1,0 = 3,0. La liaison est ionique.
d) La diffrence dlectrongativit entre N et H est 3,0 2,1 = 0,9. La liaison est covalente
polaire.
7.41

DMARCHE

Rvisez les rgles dcriture des structures de Lewis (voir la section 7.6 et le point 7.6 du rsum)
ainsi que les exemples 7.3 et 7.4. Pour une solution plus dtaille du mme genre de problmes,
voir le problme suivant, le numro 7.42.

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112

Chapitre 7 La liaison chimique I : les concepts de base

SOLUTION

Les structures de Lewis sont les suivantes :

a)

b)

c)

e)

f)

g)

d)

7.42 a) DMARCHE
Suivons la procdure de la section 7.6 concernant les rgles dcriture des structures de Lewis.
SOLUTION

1. Il est vident que la structure squelettique est : O O

2. La configuration de la couche lectronique externe de O est 2s22p4, ce qui correspond six
lectrons de valence. Il faut ensuite ajouter les charges ngatives. Le nombre total dlectrons de
valence est :
(2 6) + 2 = 14 lectrons de valence.
3. Dessinons une liaison covalente simple entre les deux O et essayons de complter les octets pour
les atomes O. On obtient le rsultat suivant aprs avoir calcul les charges formelles. (Chaque
atome doxygne neutre a au dpart 6 lectrons de valence et dans cette structure chacun en a 7, si
lon compte que la moiti de la paire dlectrons de la liaison appartient chacun des atomes lis.)

La quatrime tape ne sera pas ncessaire ici, parce que cette structure satisfait la rgle de loctet
pour les deux atomes doxygne.
VRIFICATION

Nous pouvons recompter le total des lectrons de valence. Il y a bien 14 lectrons de valence
dans cette structure de O22 .
Suivez la mme procdure pour les parties b), c) et d). Les structures de Lewis avec les charges
formelles sont :
b)

c)

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d)

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Problmes cibls

7.43 a) Il y a trop dlectrons. La bonne structure est :

b) Les atomes dhydrogne ne forment pas de liaisons doubles. La bonne structure est :
c) Il ny a pas assez dlectrons. La bonne structure est :
d) Il y a trop dlectrons. La bonne structure est :

e) Le fluor a plus de un octet. La bonne structure est :

f) Loxygne na pas doctet complet. La bonne structure est :

g) Il ny a pas assez dlectrons. La bonne structure est :

7.44 a) Aucun des atomes doxygne na un octet complet ; latome dhydrogne de gauche forme une
liaison double.
b) La bonne structure est la suivante :

Est-ce que les deux structures possdent le mme nombre dlectrons ?

7.47 Lanalogie du griffon et de la licorne est plus approprie. Le cheval et lnesse sont de vrais
animaux, alors que les structures de rsonnance sont inexistantes.
7.48 En a), il y a un doublet libre sur latome de carbone et la charge formelle est place sur latome de
carbone, un atome pourtant moins lectrongatif.

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113

114

Chapitre 7 La liaison chimique I : les concepts de base

7.49 Les structures de rsonance sont les suivantes :

a)

b)

7.50

DMARCHE

Il faut dabord suivre la procdure dj dcrite la section 7.6 pour crire les structures de Lewis,
puis les autres structures de rsonance.
SOLUTION

La structure de Lewis pour ClO3 est :

On peut encore crire deux autres structures de Lewis quivalentes avec une liaison double entre Cl
et un atome diffrent doxygne.
Voici lensemble des structures de rsonance avec les charges formelles :

7.51 Les structures de rsonance les plus importantes (celles qui contribuent le plus la structure) sont
les suivantes :

7.52 Les structures de rsonance les plus importantes sont les suivantes :

7.53 Les structures de rsonance de lion OCN sont les suivantes :

7.54 Voici trois structures de rsonance possibles et leurs charges formelles pour la molcule N2O :

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7.59 Les structures de rsonance sont les suivantes :

7.60

DMARCHE

Ici encore, il faut dabord suivre la procdure dcriture des structures de Lewis donne la
section 7.6. Ensuite, on attribue les charges formelles selon la mthode explique la section 7.7.
SOLUTION

En plaant des liaisons simples entre Be et chaque Cl, on ne respecte pas la rgle de loctet pour Be.
La structure de Lewis est :
On ne peut former un octet pour Be quen traant deux liaisons doubles :

Il en rsulte une charge ngative leve sur Be et une rpartition des charges qui est contraire
llectrongativit des lments. Ce nest donc pas une structure plausible.
7.61 Pour plus de clart, les trois doublets dlectrons libres autour de chaque atome de fluor ne sont pas
illustrs.
a)

b)

d)

e)

c)

(Le xnon a dj un octet complet dlectrons. La formation de liaisons covalentes ajoute

automatiquement plus dlectrons autour de latome central : le xnon aura donc plus de huit
lectrons, soit un octet tendu.)
7.62 La configuration lectronique priphrique de lantimoine est 5s25p3. La structure de Lewis est
donne ci-dessous. Les cinq lectrons de valence de lantimoine participent aux cinq liaisons
covalentes ; la rgle de loctet nest donc pas respecte. (Pour plus de clart, les lectrons des
atomes de chlore ne sont pas illustrs.)

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115

116

Chapitre 7 La liaison chimique I : les concepts de base

7.63 Pour plus de clart, les trois doublets dlectrons libres autour de chaque atome de fluor ne sont pas
illustrs.

Dans les deux composs, la rgle de loctet pour Se nest pas respecte. Pourquoi ?
7.64 On peut reprsenter la raction de la faon suivante :

La nouvelle liaison forme est une liaison de coordinence.

7.67 La variation denthalpie de la raction de dissociation de lammoniac en un atome dazote et en trois
atomes dhydrogne est gale trois fois lnergie de liaison moyenne de NH (pourquoi trois fois ?).
NH3(g) N(g) + 3H(g)

H o = 3H o (NH)

Lquation reprsente la somme des trois quations donnes dans lnonc du problme, et la
variation denthalpie est gale la somme des enthalpies de chaque tape.
NH3(g) NH2(g) + H(g)

H o = 435 kJ

NH2(g) NH(g) + H(g)

H o = 381 kJ

NH(g) N(g) + H(g)

H o = 360 kJ

NH3(g) N(g) + 3H(g)

H o = 1 176 kJ

H o ( N H ) = 1 176 kJ = 392 kJ/mol

3

Est-ce que les valeurs dnergie donnes dans lnonc du problme sont des nergies de liaison
moyennes ou de vritables nergies de liaison ?
7.68

DMARCHE

Il faut toujours se rappeler que le bris des liaisons ncessite une absorption dnergie (processus
endothermique) et que la formation des liaisons occasionne un dgagement dnergie (processus
exothermique). Par consquent, la variation globale dnergie au cours dune raction rsulte de la
diffrence entre ces deux processus contraires comme le dcrit lquation 7.3.

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Problmes cibls

SOLUTION

Il y a deux liaisons oxygne oxygne dans lozone. Reprsentons ces liaisons par OO.
Cependant, ces liaisons pourraient bien ne pas savrer de vritables liaisons simples entre les
atomes doxygne. Daprs lquation 7.3, on peut crire :
H o = EL (ractifs) EL (produits)
H o = EL (O=O) 2EL(OO)

La valeur du Ho est donne dans lnonc du problme et il faut utiliser le tableau 7.3 pour trouver
lenthalpie de la liaison O=O dans O2. Ensuite, on peut rsoudre ainsi lquation pour trouver
lenthalpie moyenne de la liaison dans lozone :
2EL (OO) = H o EL (O=O)
EL (OO) =

EL(O=O) H o 498,7 kJ/mol + 107,2 kJ/mol

=
= 303,0 kJ/mol
2
2

Si lon considre les structures de rsonance de lozone, on devrait sattendre ce que la valeur de
lenthalpie de liaison pour OO dans lozone soit entre celle dune liaison simple OO (142 kJ) et
celle dune liaison double O=O (498,7 kJ). La rponse obtenue nous le confirme.
7.69 Lorsque le fluor molculaire se dissocie, on obtient deux atomes de fluor :
F2(g) 2F(g)

H o = 156,9 kJ

Puisque cette valeur est pour une mole de F2(g) et pour deux moles de F(g), on aura 156,9 kJ 2
pour 1 mole de F(g). On peut donc crire :
H o = 2 H fo (F) H fo (F2)
156,9 kJ = 2 H fo (F) (1)(0)
156,9 kJ
H fo (F) =
= 78,5 kJ/mol
2
7.70 Liaisons
rompues
CH
CC
O=O
Liaisons
formes
C=O
OH

Nombre de
liaisons rompues
12
2
7

nergie de
liaison (kJ/mol)
414
347
498,7

Variation
dnergie (kJ)
4 968
694
3 491

Nombre de
liaisons formes
8
12

nergie de
liaison (kJ/mol)
799
460

Variation
dnergie (kJ)
6 392
5 520

AH o = (nergie totale absorbe) (nergie totale libre)

= (4 968 + 694 + 3 491) (6 392 + 5 520) = 2 759 kJ

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118

Chapitre 7 La liaison chimique I : les concepts de base

Rponses aux problmes varis

7.71 a) Laffinit lectronique du fluor.
b) Lnergie de dissociation de la liaison du fluor molculaire.
c) Lnergie dionisation du sodium.
d) Lenthalpie standard de formation du fluorure de sodium.
7.72 Rappelons que cette classification est base sur la diffrence dlectrongativit entre les lments
en cause dans la liaison.
Les points de fusion (C) sont donns entre parenthses.
Ioniques :

NaF (993)

MgF2 (1 261) AlF3 (1 291)

Covalents :

SiF4 (90,2)

PF5 (83)

SF6 (121)

ClF3 (83)

Existe-t-il une relation entre le caractre ionique et le point de fusion ?

7.73 La variation totale denthalpie (nergie) dans une raction est gale la somme des variations des
enthalpies des diverses tapes (loi de Hess). Les ractions donnes dans le problme sont des bilans
(ractions globales) rsultant de la somme de lnergie dionisation du mtal alcalin et de laffinit
lectronique de lhalogne. Rappelons quune valeur positive daffinit lectronique correspond
un phnomne exothermique.
a) Selon les donnes obtenues partir des tableaux de rfrence 6.2 et 6.3, on a :
Li(g) Li+(g) + e

H = 520 kJ

I(g) + e I (g)

H = 295 kJ

Li(g) + I(g) Li+(g) + I (g)

H = 225 kJ

Les parties b) et c) se rsolvent de la mme manire.

b) Na(g) + F(g) Na+(g) + F (g)

H o = 168 kJ

c) K(g) + Cl(g) K+(g) + Cl(g)

H o = 71 kJ

7.74 Le compos KF est un compos ionique. Cest un solide la temprature de la pice. Il est
constitu dions K+ et F , et son point de fusion est lev. CO2 est un gaz ; cest un compos
covalent qui existe ltat molculaire. Cest un gaz la temprature de la pice. Il a un point
de fusion bas et est lgrement soluble dans leau.
7.75 Pour plus de clart, les trois doublets dlectrons libres autour de chaque atome
de fluor ne sont pas illustrs.

La rgle de loctet nest respecte dans aucun de ces composs. Pour quelle le soit, quelle devrait
tre la valeur de n dans ICln ? [Indice : voir le problme 7.41 a)]

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Problmes varis

7.76 Les structures de rsonance sont les suivantes :

Quelle est la structure la plus plausible daprs les charges formelles ?

7.77 Voici une autre structure de rsonance du groupement amide :

7.78 a) AlCl4 est un ion dun compos de laluminium qui respecte la rgle de loctet.
La structure de Lewis est donne au problme 7.64.
b) AlF 36 est un ion dun compos de laluminium dont latome central est associ plus de huit
lectrons de valence. (Combien de doublets dlectrons entourent latome central ?)
c) AlCl3 est un compos de laluminium qui a un octet incomplet. La structure de Lewis est donne
au problme 7.64.
7.79 Les quatre structures de rsonance possibles accompagnes des charges formelles sont les
suivantes :

7.80 CF2 serait trs instable parce que le carbone a un octet incomplet. (Combien dlectrons a-t-il ?)
CH5 nexiste pas parce quil ne respecte pas la rgle de loctet pour le carbone. FH2 nexiste pas
parce que F et H ne forment que des liaisons simples. PI5 est une espce possible (comparativement
PF5 dans lexemple 7.10) ; cependant, les atomes diode sont trop volumineux pour que cinq
dentre eux puissent entourer un unique atome P.
7.81 Les structures de rsonance plausibles sont les suivantes :
a)

b)

Il y a cinq autres structures de rsonance quivalentes aux structures donnes en a), et trois
autres quivalentes celles donnes en b).

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119

120

Chapitre 7 La liaison chimique I : les concepts de base

c)

Il y a deux autres structures de rsonance quivalentes ces structures.

d)

7.82 a) Faux

b) Vrai

c) Faux

d) Faux

Pour la partie c), donnez un exemple dun lment de la deuxime priode qui ne respecte pas la
rgle de loctet.
7.83 Si latome central tait plus lectrongatif que les autres, il y aurait autour de lui une concentration
de charges ngatives, ce qui crerait une instabilit.
7.84 La formation de CH4 partir de ses lments est : C(s) + 2H2(g) CH4(g)
On peut concevoir que la raction se produit en deux tapes :
1. C(s) + 2H2(g) C(g) + 4H(g)

H o raction = (716 + 872,8) kJ/mol = 1 589 kJ/mol

2. C(g) + 4H(g) CH4(g)

H o raction

4 (enthalpie de liaison de CH)

= 4 414 kJ/mol = 1 656 kJ/mol

Ainsi, H f (CH4) serait approximativement gal la somme des variations denthalpies pour
ces deux tapes (voir la section 7.3 concernant la loi de Hess).
H f (CH4) = H o raction (1.) + H o raction (2.)

= (1 589 kJ/mol 1 656 kJ/mol) = 67 kJ/mol

La vraie valeur de H fo (CH4) est 74,85 kJ/mol
7.85 a) Liaison rompue : CH
Liaison forme : CCl

H o = 414 kJ/mol
H o = 338 kJ/mol

H o raction = 414 338 = 76 kJ/mol

b) Liaison rompue : CH
Liaison forme : HCl

Ho = 414 kJ/mol
Ho = 431,9 kJ/mol

H o raction = 414 kJ/mol 431,9 kJ/mol = 18 kJ/mol

Du point de vue nergtique, la raction b) aura lieu plus facilement puisquelle est exothermique,
alors que la raction a) est endothermique.
7.86 Seul N2 a une liaison triple. Cette liaison est donc la plus courte.

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Problmes varis

7.87 Le reste de la molcule (non illustre dans ce problme) se fixerait lextrmit de la liaison libre.
a)

b)

7.88 Pour tre isolectroniques, les espces considres doivent avoir le mme nombre et le mme
arrangement que des lectrons de valence.
NH+4 et CH4 sont isolectroniques (8 lectrons de valence), de mme que CO et N2 (10 lectrons de
valence) ainsi que B3N3H6 et C6H6 (30 lectrons de valence). crivez les structures de Lewis pour
vous convaincre quil sagit bien dun mme arrangement lectronique pour une paire donne.

7.89 a)

b)

c)

d)

e)
7.90 On peut reprsenter la raction de la manire suivante :

7.91 Les structures de Lewis sont les suivantes :

a)

b)

c)

d)

e)

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121

122

Chapitre 7 La liaison chimique I : les concepts de base

7.92 Latome diode central dans I 3 a dix lectrons autour de lui : deux doublets liants et trois doublets
libres. Il est donc associ plus de huit lectrons de valence. Les lments de la deuxime priode,
comme le fluor, ne peuvent tre associs plus de huit lectrons de valence, ce qui serait la
condition ncessaire la formation dun ion comme F 3.
7.93 Lnergie de dissociation de la liaison de F2 est F2(g) F(g) + F(g)

H o = 156,9 kJ

Lnergie du processus F2(g) F +(g) + F (g) peut se calculer laide de la loi de Hess :
F2(g) F(g) + F(g)

H = 156,9 kJ

F(g) F +(g) + e

H = 1 680 kJ

F(g) + e F (g)

H = 328 kJ

F2(g) F +(g) + F (g)

H = 1 509 kJ

Il est plus facile de dissocier F2 en deux atomes F neutres que de le dissocier en un cation et un
anion de fluor.
7.94 Larrangement des atomes (structure squelettique) est le suivant :

Le nombre dlectrons de valence est : (3 1) + (2 4) + 5 + 6 = 22 lectrons de valence.

Les structures de Lewis sont les suivantes :

7.95 Voici une structure de Lewis plausible pour le nitrate de chlore :

7.96 a) Cette structure de rsonance est trs plausible ; il ny a aucune charge formelle et chaque atome
respecte la rgle de loctet.
b) Cest le deuxime choix aprs a), cause de la charge formelle positive de loxygne
(lectrongativit leve).
c) Cest un mauvais choix pour diverses raisons. Les charges formelles vont lencontre de
llectrongativit de C et de O ; latome doxygne na pas doctet rempli ; et il ny a aucune
liaison entre cet atome et celui du carbone !
d) Cest un trs mauvais choix cause de la charge formelle leve et parce que le carbone na pas
doctet rempli.

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Problmes varis

7.97

Pour C4H10 et C5H12, il y a plusieurs autres arrangements ou isomres de structure.

7.98 Pour plus de clart, les doublets libres de Cl et de F ne sont pas illustrs.

7.99 Pour plus de clart, les doublets libres du fluor ne sont pas illustrs.

7.100 Selon lquation 7.3, H = EL (ractifs) EL (produits)

= [(436,4 + 151,0) 2(298,3)] = 9,2 kJ/mol
7.101 Pour plus de clart, les doublets libres de loxygne, de lazote, du soufre et du chlore ne sont pas
illustrs.
a)

b)

d)

e)

f)

g)

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c)

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123

124

Chapitre 7 La liaison chimique I : les concepts de base

Note : En c), thyle ou C2H5 =

7.102 Les structures de Lewis sont les suivantes :

b)

a)
7.103 Oxyde

Peroxyde

c)

d)

Superoxyde

7.104 Vrai, car pour faire des liaisons, le gaz rare doit recevoir des lectrons supplmentaires autour de lui
alors que ses sous-couches ns et np sont dj remplies.
7.105 a) Lenthalpie de liaison dans F 2 est lnergie requise pour scinder F 2 en un atome F et
un ion F :
F 2 (g) F(g) + F(g)
Par rarrangement des quations donnes dans lnonc du problme, on obtient :
F 2 (g) F2(g) + e

H = 290 kJ/mol

F2(g) 2F(g)

H = 156,9 kJ/mol

F(g) + e F(g)

H = 333 kJ/mol

F 2 (g) F(g) + F(g)

Lenthalpie de liaison de F 2 est la somme des enthalpies de raction :

( )

EL F 2 = [(290 kJ/mol + 156,9 kJ/mol + ( 333 kJ/mol)] = 114 kJ/mol

b) La liaison dans F 2 est plus faible (114 kJ/mol) que celle dans F2, car llectron supplmentaire
augmente la rpulsion entre les atomes F.
7.106 Les structures de rsonance sont :

La structure gauche est la plus plausible et celle de droite, la moins plausible.

7.107
7.108 a)

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b)

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Problmes spciaux

c)

d)

Rponses aux problmes spciaux

7.109 a)
b) La liaison OH est relativement forte (460 kJ/mol). Pour complter son octet, le radical OH a
une forte tendance former une liaison avec un atome H.
c) Il y a bris dune liaison CH et formation dune liaison OH. Daprs lquation 7.3,
H = EL (ractifs) EL (produits)
H = 414 460 = 46 kJ/mol
3
1 mol
d) nergie dune liaison OH = 460 10 J
1 mol
6,022 1023 liaisons
= 7,64 1019 J/liaison

(6,63 1034 J s)(3,00 108 m/s)

= hc =
= 2,60 107 m = 260 nm
H
7,64 1019 J

7.110 a)

b)

c) Dans la formation du chlorure de polyvinyle partir du chlorure de vinyle, pour chaque liaison
double rompue C=C, il y a formation de deux liaisons simples CC. Il ny a ni rupture ni
formation dautres liaisons. Au tableau 7.3, on voit que la variation dnergie pour une mole de
chlorure de vinyle qui ragit est :
nergie totale absorbe (rupture des liaisons C=C) = 620 kJ
nergie totale libre (formation des liaisons CC ) = 2 347 kJ = 694 kJ
Selon lquation 7.3, nous crivons
AHo = 620 kJ 694 kJ = 74 kJ

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125

126

Chapitre 7 La liaison chimique I : les concepts de base

Le signe ngatif indique quil sagit dune raction exothermique. Pour connatre la chaleur
totale libre quand 1 000 kg de chlorure de vinyle ragissent, il faut effectuer le calcul suivant :
chaleur libre = (1,0 106 g C2H3Cl)

1 mol C2 H3Cl
74 kJ

62,49 g C2 H3Cl 1 mol C2 H3Cl

= 1,2 106 kJ
Ce procd dgage beaucoup de chaleur. Les concepteurs doivent prvoir un moyen de refroidir
le racteur chimique.
7.111 La suite dquations dcrivant la prparation de lacide sulfurique partir du soufre est :
S(s) + O2(g) SO2(g)
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
SO3(g) + H2O(l) H2SO4(aq)
La suite dquations dcrivant la prparation de lacide sulfurique partir du trioxyde
de soufre est :
SO3(g) + H2SO4(aq) H2S2O7(aq) formation dolum
H2S2O7(aq) + H2O(l) 2H2SO4(aq) production dacide sulfurique
Il y a deux structures de rsonance pour lolum. Les charges formelles diffrentes de zro sont
indiques.

7.112

DMARCHE

On trouve les valeurs des enthalpies de liaison pour CN et C=N dans le tableau 7.3. Ensuite, on
calcule la moyenne. Finalement, lnergie moyenne pour une seule liaison peut tre convertie en
longueur donde maximale qui lui correspond.

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Problmes spciaux

SOLUTION

Lenthalpie de liaison moyenne pour CN et C=N est :

(276 kJ/mol) + (615 kJ/mol)
= 446 kJ/mol
2

Convertissons cette nergie en kJ/mol en J/liaison :

446 kJ
1 mol
1 000 J = 7,41 1019 J/liaison
1 mol 6,022 1023 liaisons
1 kJ

Calculons la longueur donde maximale de la lumire capable de briser cette liaison :

(6,63 1034 J s)(3,00 108 m/s)
= 2,68 107 m ou 268 nm
= hc =
19
E
7,41 10 J

7.113

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