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    Électrolyse: 8.1. Principes de Base - Définitions

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    Ce document décrit les principes de base de l'électrolyse et ses applications industrielles principales, notamment l'électrochloration pour la production d'hypochlorite de sodium et l'électrocoagulation pour le traitement d'eaux résiduaires.

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    8.

    LECTROLYSE
    8.1. - la cathode: rduction avec capture
    PRINCIPES DE BASE - d'lectrons C+ + e- C
    DFINITIONS

    L'application d'une diffrence de


    potentiel entre deux lectrodes plonges
    dans un bain lectrolytique (solution
    contenant des ions) cre un champ
    lectrique orient dans lequel les ions se
    mettent en mouvement: les cations se
    dirigent vers la cathode, les anions vers
    l'anode. Quand la tension applique est
    suffisante, les ractions suivantes se
    produisent aux interfaces lectrolyte-
    lectrodes
    - l'anode: oxydation avec mission
    d'lectrons
    A - A + e-
    Chap. 3: Processus lmentaires du gnie physico-chimique

    8.1.1. Relation de Nernst 8.1.2. Tension d'lectrolyse

    A l'abandon dans un lectrolyte (sous En fonctionnement normal d'une cellule


    courant nul), une lectrode prend une d'lectrolyse, la tension V obit une loi de
    tension Eo. Cette tension, qui correspond la forme
    un quilibre entre les espces prsentes, est V = (E0 + ?)anode - (E0 +?)cathode + rl avec:
    appele potentiel d'quilibre et suit la E0 : potentiel d'quilibre des lectrodes,
    relation de Nernst ? : surtension d'lectrodes,
    rI : chute ohmique due la rsistivit de
    l'lectrolyte.
    avec:
    E : potentiel d'quilibre de l'lectrode, 8.1.3. Loi de Faraday
    E0 0 : potentiel d'quilibre de l'lectrode dans
    les conditions standard (activits des espces La loi de Faraday exprime la relation qui
    oxydantes et rductrices gales l'unit), lie la quantit d'lectricit traversant une
    R : constante molaire des gaz parfaits, cellule d'lectrolyse l'amplitude des
    F : constante de Faraday, ractions se produisant aux interfaces
    T: temprature absolue, lectrodes-lectrolyte
    n : nombre d'lectrons mis en jeu dans le
    processus lectrochimique,
    Aox : activit de l'espce oxydante,
    Ared : activit de l'espce rductrice. avec:
    Les activits sont assimilables aux P : masse de constituant mise en jeu au cours
    concentrations dans le cas de solutions de la raction (g),
    idales. Les potentiels E0 0 et E0 sont RF.: rendement de courant,
    exprims par rapport une lectrode de M : masse molaire du constituant (g),
    rfrence, gnralement une lectode It : quantit d'lectricit traversant la cellule
    normale hydrogne (e.n.h.). (C), '
    Le tableau 38 donne des valeurs du n : nombre d'lectrons-grammes changs
    potentiel d'quilibre standard de quelques lors de la raction,
    couples lectrochimiques ( 25 C par N : nombre d'Avogadro = 6,02.1023 pour une
    rapport l'e.n.h.). mole,
    E0 : charge de l'lectron = 1,6 10-19 C.

    d'une solution de chlorure de sodium (eau de


    8.2. APPLICATIONS mer ou saumure).
    INDUSTRIELLES
    8.2.1.1. Ractions
    8.2.1. lectrochloration La formation d'hypochlorite partir de
    chlorure peut se rsumer suivant la raction
    L'lectrochloration est une technique qui globale
    permet la production in situ d'une solution 2 NaCI + H2 O, NaClO + NaCI + H2
    dilue d'hypochlorite de sodium partir
    8. lectrolyse

    Tableau 38. chelle de Nernst des potentiels normaux d'quilibre

    Mtal Ractions l'lectrode Potentiel d'quilibre


    (volts)
    Magnsium Mg= Mg2+ + 2e - - 2,34
    Bryllium Be = Be 2+ + 2e - - 1,70
    Aluminium Al = A13+ + 3e - - 1,67
    Manganse Mn = Mn2+ + 2e - - 1,05
    Zinc Zn = Zn 2+ + 2e - - 0,76
    Chrome Cr = Cr3+ + 3e - - 0,71
    Fer Fe = Fe2+ + 2e - - 0,44
    Nickel Ni = Ni2+ + 2e - - 0, 2 5
    Plomb Pb = Pb 2+ + 2e - - 0,13
    Hydrogne H2 = 2 H+ + 2e - - 0,000
    par convention
    Cuivre CU = Cu 2+ + 2e - + 0,34
    Cuivre Cu = Cu + + e- + 0,52
    Argent Ag= Ag+ + e- + 0,80
    Platine Pt = Pt 2+ + 2e - + 1,20
    Or Au = Au3+ + 3e - + 1,42

    Ractions principales

    lectrochimiques

    Ractions parasites les sujtions qu'entranent, aux plans


    - Migration et oxydation des OH- l'anode: de la scurit et de
    20H- 1/2 O2 + H2 0 + 2e- l'approvisionnement, les stockages
    - Rduction de C10- la cathode : de chlore.
    C10- + 2H+ + 2e - Cl- + H2 O, L'lectrochloration s'est donc
    - Formation d'hydroxydes, principalement dveloppe principalement pour la
    protection des circuits de
    refroidissement des plateformes
    offshore, des centrales lectriques ou
    8.2.1.2. Domaines d'applications usines alimentes en eau de mer,
    L'hypochlorite de sodium a un fort contre la prolifration des algues et
    pouvoir oxydant rmanent favorable la des mollusques.
    destruction des matires organiques; il Les consommations nergtiques
    constitue un ractif de choix dans le des units industrielles se situent aux
    traitement des eaux. Sa gnration in situ, envi-
    selon le procd d'lectrochloration limine
    Chap. 3 : Processus lmentaires du gnie physico-chimique

    rons de 4 kWh par kg d'quivalent chlore - libration d'ions mtalliques (Fe, Al) par
    produit. Les concentrations des solutions dissolution d'anodes solubles, ions qui
    d'hypochlorite produites varient gnralement gnrent des hydroxydes favorables la
    de 1 3 g quivalent-chlore par litre. formation des flocs.
    Les consommations d'nergie de ce
    8.2.2. lectrocoagulation procd sont variables d'une application
    l'autre, mais se situent souvent entre 2 et 4
    Ce procd lectrochimique utilis sur kWh par m3 trait.
    certaines eaux rsiduaires ralise
    essentiellement une floculation selon les 8.2.3. Autres applications
    processus suivants
    - cration d'un champ lectrique entre - Electroflottation : voir page 176.
    lectrodes favorisant les rencontres entre - Electrodialyse : voir page 219.
    charges prsentes dans l'effluent, - Electroplastie :voir chapitre 26 - sous-
    chapitre 10.

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