II.

1 Introduction : Le but de ce chapitre est d’apprendre à écrire les

équations de bilan de matière. Ce sont des équations qui relient la composition du
mélange réactionnel, les flux de matière entrant et sortant du réacteur, et les débits
de transformation chimique dont le réacteur est le siège. Les équations de bilan
de matière permettent de calculer l’avancement des réactions qui ont lieu dans le
réacteur. On commence par considérer le cas le plus simple, c'est-à-dire les
réacteurs idéaux. Ce sont des configurations réactionnelles particulièrement
simples, où les conditions hydrodynamiques et physiques sont supposées
idéalisées et bien déterminées : cuves parfaitement agitées, écoulement piston,
pertes de charge et phénomènes de diffusion négligeables, absence de gradients
de concentration et de température. Ces configurations idéales permettent
d’approcher le fonctionnement des réacteurs industriels et de comprendre
l’influence des paramètres critiques pour le fonctionnement des réacteurs réels
dont ils sont l’image.

Schéma 1 : Facteurs gouvernants le fonctionnement d’un réacteur chimique

 II.2 Classification de réacteurs

• 1/ selon leur mode de fonctionnement : Le tableau ci-dessous résume les avantages

ainsi que les inconvénients des deux modes de fonctionnement (fermé (batch) et ouvert
(continu) :

Fermé Continu (ouvert)

Avantages Avantages
Petite taille grande taille
Phase homogène – liquide ou gaz Phase homogène et hétérogène
A toute pression et température A toute pression et température
Faible cout Cout élevé
Demande de mains d’œuvre Demande de mains d’œuvres qualifiés
Equipement simple Equipement de control approprié
Inconvénients Inconvénients
Pertes énormes (temps et matériel) Problèmes imprévus

2/ selon le type d’écoulement :

Les réacteurs chimiques sont en général des cuves où des tubes.

*/ Réacteur discontinu à cuve agitée

Le réacteur discontinu peut être une cuve. Il s’agit d’un récipient pour lequel les
trois dimensions sont comparables. Il est presque toujours muni d'un dispositif
qui assure une agitation mécanique du mélange réactionnel. Le milieu
réactionnel est alors homogène, la composition chimique étant uniforme dans
tout le volume du réacteur. Le rapport surface sur volume n'est pas très grand
pour ce type de réacteur.

Lors de la charge d’un réacteur discontinu à cuve agitée, il y a introduction de

réactifs à température T et pression P fixées par l’opérateur. La transformation
chimique a lieu sans échange de matière avec l'extérieur. Le système est donc
fermé. A la fin de la réaction, le réacteur est vidangé pour éliminer les produits
formés et les réactifs n'ayant pas réagi. Comme est représenté sur la figure qui suit
:
 */ Réacteur continu à cuve agitée
Le réacteur continu est en général une cuve agitée dans laquelle un système
d’agitation mécanique est prévu. Ce système assure le milieu réactionnel est
homogène. Le schéma d’un réacteur continu industriel à cuve agitée est le
suivant :

Figure 1 : réacteur continu parfaitement agité

*/ Réacteur continu tubulaire
En ce qui concerne le réacteur tube ou réacteur piston, l'opération sera toujours
continue et réalisée soit dans un seul tube assez long, soit dans plusieurs tubes
identiques placés en parallèle. Dans ce dernier cas, on parle de réacteur
multitubulaire. La figure suivante est un exemple de ce type de réacteur continu
ouvert :
 Figure 2 : réacteur type d’écoulement piston
Les réacteurs font face à de sérieux problèmes d'écoulement, y compris des limitations
de transfert de chaleur et de masse. Le régime d'écoulement affecte le système, en particulier
les hétérogènes. Les variables les plus importantes telles que le débit, la température et la
concentration doivent être surveillées en permanence, ce qui nécessite des instruments de haute
précision.

L’inconvénient principal est l'apparition de colmatage ou de surcharge qui conduit à une

interruption immédiate du réacteur, en particulier dans les systèmes avec des réactions
potentiellement explosives.

Dans le réacteur tubulaire continu, le flux peut être dans des cas extrêmes : laminaire
(non désiré) ou turbulent (souhaité), mais sans volume mort. Le type d'écoulement peut
provoquer des effets de diffusion radiaux et longitudinaux provoquant des gradients de
température et de concentration radiaux ou axiaux et par conséquent influant sur la réaction
chimique.

II.3 Réacteurs idéaux :

la compréhension de la cinétique est fondamental pour la conception des réacteurs.
Pour concevoir les réacteurs, nous devons calculer les équilibres molaires et énergétiques que
les réactions peuvent également avoir lieu dans des conditions non isothermes.
Les réacteurs idéaux conventionnels sont discontinus, continus et semi batch (fermé).
Les conditions établies pour les réacteurs idéaux ont été présentées dans la section précédente,
et récapitulation, les cuves devraient avoir un mélange parfait et les réacteurs tubulaires
devraient avoir un écoulement à piston idéal.

Dimensionnement du réacteur idéal :

• Le paramètre temps qui relie le volume de réacteur et le débit volumique s’appelle le temps
de contact ou le temps de séjour des molécules dans le réacteur.

• Dans un système fermé le temps mesuré est égale au temps moyen du contact des molécules.
Dans un système ouvert le temps de séjour il peut être ou non le même temps de contact
des molécules dès qu’il dépend de leur distribution dans le réacteur, et qu’il se dépend sur
 le débit volumique du mélange réactionnel. Le temps de séjour représente le temps qui le
prendre les éléments de mélange réactionnel pour achever la concentration finale ou la
conversion finale.

Dans les réacteurs idéaux, tous les éléments du mélange réactionnel ont le même temps de
séjour ou bien le même temps moyen de contact caractérisé dans RCPA, RP ou réacteur fermé
idéal. L'équilibre molaire dans un système ouvert est montré ci-dessous, considérant que la
réaction se déroule à température constante. De manière générale, le bilan molaire dans un
tranche dv du réacteur est comme suite, dont chaque terme de bilan (entrée, sortie,
consommation où formation et accumulation) est défini comme suite :

Ecriture du bilan matière sur un volume de réacteur :

Débit entrant + Débit de production = Débit sortant + Accumulation

dans V par la réaction de V (temps)

Bilan sur A sur le volume V : FA e + rA V = FA s + dn A /d t

Chaque terme est un flux de matière (mole/s). Les termes de production et d'accumulation
peuvent être positifs ou négatifs.

II.3.1 REACTEUR FERME (batch reactor) :

Le réacteur est parfaitement mélangé, en général en phase liquide. La concentration est

uniforme dans le réacteur. Bilan sur le constituant Ai sur le réacteur entier : E + P = S + Acc .
Les termes d'entrée et de sortie sont nuls (pas d'échange de matière avec l'extérieur). Il reste :

Production = Accumulation
 Notez que l'équilibre est effectué sur n'importe quel composant, réactif ou produit du
réaction, et à l'unité de mol / temps. Le taux de production de produits ou la consommation de
réactifs dans le système est représenté par unité de volume, dans chaque élément de volume
∆V. Alors :

• Dans ce cas il n’y a ni entrée ni sortie alors le bilan molaire dans le réacteur sera ;
• On obtient une expression égale au débit déjà défini, représentant la variation du nombre de
moles d'un composant, d'un réactif ou d'un produit, par unité de volume, dans un système
fermé. Nous devrons nous rappeler que si le taux correspond à la formation du produit, il
a un signe positif (rj). D'autre part, et si le taux correspond à la transformation du réactif, il
a un signe négatif (-rj).

Le t est le temps de séjour des constituants dans le réacteur.

II.3.2/ Cas d’un réacteur continu parfaitement agité :

Considérons comme point de départ l'équation générale pour tout composant de la
réaction. En général, le régime est considéré comme permanent. Dans la plupart des cas, ce type
de réacteur est utilisé pour des réactions en phase liquide et, par conséquent, le volume est
constant. Si des réactions en phase gazeuse se produisent, nous devrons considérer la variation
du volume. Ainsi: Pour un réactif A ou B de la réaction suivante, Nous avons :

La concentration est uniforme dans tout le réacteur, égale à la concentration de sortie. On n'a
donc que 2 valeurs de concentrations (ou de conversion) : celle d'entrée et celle de sortie.
 Représentation graphique du temps de séjour dans un RCPA.

II.3.3/ Réacteur continu tubulaire (réacteur type écoulement piston)

• Encore une fois, notez que dans la transformation du réactif, le taux a un signe
négatif, et dans la formation du produit, le taux a un signe positif,
conformément à la définition initialement adoptée. Dans tous les cas, on peut
intégrer par rapport au volume total du réacteur V et à la conversion finale
atteinte XA. Si nous utilisons la définition du temps spatial t (temps de
contact), qui relie le volume du réacteur au débit volumétrique
• Dans ce cas, il est important de noter que la conversion est définie par rapport au
réactif limitant .À des cinétiques, lorsque l'objectif est de déterminer le taux de
réaction en fonction de la concentration, la pression ou la conversion, nous
utilisons ces systèmes dans les conditions idéales à une température constante.
Les effets de diffusion ou de transfert de masse devraient être minimisés ou
éliminés.

• Alors, pour un réacteur fermé et un réacteur continu type d’écoulement piston, on

trouve la même expression du temps séjour :

• Remarque : Variation du volume réactionnel en système fermé :

En phase liquide, on considèrera le volume ou le débit constant. C'est en phase
gazeuse qu'on devra prendre en compte la variation du volume gazeux s'il y a
variation de T, P ou nombre de moles total. On supposera le gaz parfait. On
cherche à exprimer le volume à un instant en fonction du volume dans les
conditions de référence V0. En présence des inertes, nI.
1/ système fermé :
2/ système ouvert :
 II.4 comparaison des réacteurs :
• Pour visualiser la différence entre le volume et le temps de contact dans les réacteurs
dans la représentation graphique, on observe la figure suivante, qui représente
l’inverse de la vitesse de la réaction en fonction de la conversion. Ce profil représente
le comportement cinétique de la réaction. Le choix du réacteur est très important. Il
existe 3 critères sur lesquels on compare entre les réacteurs :
• Volume du réacteur
• Sélectivité
• Rendement
• Pour le premier critère, la comparaison se base sur le temps de séjour d’une
avancement de réaction donnée où le taux de conversion. Le temps de séjour se
dépend sur la cinétique de la réaction dit la vitesse de la réaction.
• Tant que les expressions du temps de séjour dans le cas d’un réacteur piston et
réacteur fermé sont identique, alors une comparaison entre RP et RCPA sera faite.
• Comparaison de τ entre RP et RCPA
• Conclusion :

Pour une cinétique d'ordre n, et une conversion de sortie donnée, on peut comparer le
RAC etle RP en recherchant le réacteur qui a le temps de passage le plus petit.
 Comparaison du volume :
• on observe le graphe en dessous, il illustre l’inverse de la vitesse en fonction de taux
de conversion.
•

Fig 6 : comparaison des temps de séjour graphique entre RCPA et RP.

• Nous constatons que la surface sous le graphe AC représente l’intégrale dans l’équation de
RP. Alors que le rectangle ABCD représente l’équation de RCPA. La vitesse reliée à
la concentration de sortie en RCPA est égale à la concentration moyenne dans RCPA,
parce que le mélange est parfaitement agité.
• Dans le cas où les réactions se déroulent à température constante et à volume constant, ces
surfaces graphique sont directement proportionnelles aux temps de contact et au le
temps de séjour moyen dans les réacteurs, alors on peut conclure pour le même débit
volumique à l’entrée et à la même conversion finale, que ces surfaces graphique
représentent les volumes des réacteurs aussi.
• D’après le graphe précédent, on peut conclure que le volume de RCPA est toujours plus
grand que le volume de RP (pour les conversions élevées). Le temps de contact ou le
temps de séjour dans RP est toujours moins que le temps de séjour dans le RCPA.
 Récapitulatif :
1/ Réacteur fermé :

2/ RCPA :

3/ RP :

II.5 Combinaison des réacteurs

Jusqu'à présent, nous avons étudié séparément le réacteur continu
parfaitement agité (RCPA) et le réacteur à écoulement piston (RP) ayant chacun
leurs caractéristiques distinctes. En comparant entre eux, nous remarquons que
pour la même conversion finale, le volume de la RCPA est toujours plus grand
que celui du RP, en particulier pour les conversions élevées. De plus, le temps de
résidence moyen dans le RCPA est également plus élevé que dans le RP. C'est
important à noter, cependant, que le rendement et la sélectivité sont toujours plus
élevés dans un à un RCPA.
La cinétique est la même pour tout le système et le taux dépend de la
concentration et de la température. L'inverse de la vitesse de réaction en fonction
de la conversion est affiché à nouveau dans la Figure 6, ce comportement dépend
de la réaction (réversible ou irréversible) et aussi de l'ordre. les équations de base
montrent que la zone sous la courbe cinétique ACDA' représente l'intégrale de
l'équation d'équilibre dans un RP (représente le bilan dans RP ), alors que la zone
rectangulaire ACDF' représente l'équation d'équilibre dans un RCPA (représente
 le bilan dans RCPA). Les deux représentent le temps de séjour moyen des
réactifs dans les réacteurs.
La figure 6 montre qu'il est possible de combiner les réacteurs et de varier leurs
temps de résidence ou leurs volumes de sorte que le volume final soit équivalent
ou égal au volume d'un réacteur unique. L’avantage principale de combiner des
réacteurs en série ou en parallèle est d’utiliser moins de volume pour obtenir le
même rendement, la même sélectivité et la même conversion finale autant que de
plus gros rendements de réacteur. Deux réacteurs en série sont représentés sur la
figure 6.

Si on suppose un modèle RP pour les deux réacteurs, les zones ombrées

sous la courbe cinétique ABEA 'et BCDE représentent les deux RP en série. La
conversion à la sortie de premier et de second réacteur sont respectivement XA1 et
XA2. Notez que la zone est proportionnelle au volume de chaque réacteur, et donc
le volume total est la somme des volumes V 1 + V 2 = V RP.

Nous considérons maintenant deux réacteurs RCPA en série. La zone

hachurée ABEE' est proportionnelle au volume du premier, tandis que la zone de
BDCF au deuxième réacteur. Celles-ci les volumes sont distincts et leur somme
diffère de celle équivalente à un seul RCPA atteint la même conversion finale, qui
est proportionnelle à la zone ACDF'. Donc, la combinaison des deux réacteurs
RCPA en série entraîne une réduction du volume total du réacteur, lorsque vous
ciblez la même conversion finale. Il y aura une moyenne différente les temps de
séjour dans chaque réacteur, augmentant le rendement final. Notez que la
combinaison de plusieurs réacteurs RCPA en série tend à s'approcher d'un seul
réacteur RP.

Outre, les réacteurs peuvent être placés en parallèle ou en série. Par

conséquent, la production finale augmente avec des réacteurs de plus petit volume
par rapport à un plus grand réacteur unique. Différentes combinaisons sont
possibles , comme les montrent les diagrammes de réacteurs en parallèle. Pour
cette sorte de combinaison, il est essentiel que la conversion à la sortie des
réacteurs soit la même. Cela mène à des temps de résidence égaux dans les deux
réacteurs. Si les concentrations de sortie sont différentes, alors il y aura du
mélange et la concentration finale sera différente de celle désirée.

Figure 7 : l’inverse de la vitesse de réaction en fonction de la conversion

 Les schémas (e) et (f) montrent séparément les réacteurs RCPA et RP en
série. Le temps de séjour dans chaque réacteur est plus court et donc les volumes
sont plus petits. La somme des temps de résidence ou des volumes pour RP en
série est égale à un seul RP avec la même conversion finale. Cependant, la somme
des volumes pour RCPA en série n'est pas la même d’un seul avec la même
conversion finale.

Le schéma (g) combinant RCPA et RP en parallèle est inhabituel. Cette

combinaison nécessite également des conversions égales à la sortie de chaque
réacteur. Notez cependant que les volumes sont différents les uns des autres.

Les schémas (a) et (b) impliquant RCPA et RP en série sont utilisés lorsqu'il
est nécessaire pour augmenter la conversion finale. Notez que le taux de réaction
est paramètre important dans cette analyse. Dans le cas (a) RP + RCPA, d'abord
 considérer le RP. Comme la conversion augmente, la vitesse de réaction diminue
le long du RP. Par conséquent, il serait prendre beaucoup de temps pour atteindre
la conversion élevée souhaitée. Par conséquent, un RCPA est connecté en série
pour compléter cette réaction. Dans le cas (b) RCPA + RP, considérons d'abord
le RCPA.

Seule une conversion limitée peut être obtenue à la sortie du RCPA et bien
sûr elle dépend de la vitesse spatiale du réacteur. Dans ce cas, un RP est alors
connecté en série pour réaliser des conversions plus élevées. En comparaison de
deux réacteurs pour le même taux de conversion (spécialement un grand taux de
conversion), on constate que le volume de RCPA est plus grand que le volume du
RP. Ainsi que le temps séjour dans RCPA est plus grand que le temps de séjour
dans RP.

a) Combinaison des réacteurs en série :

On considère deux types des réacteurs RCPA et RP en série, comme il est
représenté par la figure suivante :

Figure 8 : cascade des réacteurs en série RCPA et / ou RP.

Si la concentration initiale du composant A est cA0, et le débit volumique à
l’entrée est Qv0; alors le débit molaire est FA0, à la sortie du premier réacteur la
concentration est cA1. La concentration diminue jusqu’à la concentration finale
CA. la conversion est définie en prendre en considération le réactif limitant dans
l’entrée du premier réacteur ; alors la conversion varie entre 0 et XA , à la sortie
du réacteur final. On prend toujours la concentration à l’entrée du premier
réacteur comme référence.
En construisant la conversion en prendre en considération le réactif limitant A
dans iéme réacteur de volume vi,
✓ on obtient pour un RP ;

Puis ;

Tant que la conversion est définie comme suite ;

On obtient ;
En comparaison avec un seul réacteur, on remarque que les limites de l’intégrale
vont changer dans le cas d’un cascade des réacteurs en série, dont le volume total
sera la somme des volumes intermédiaire et la conversion finale sera XAn ;

=,

Une association en série de réacteurs pistons est équivalente à un seul réacteur

piston dont le temps de passage est la somme des temps de passages des
réacteurs.
✓ Dans le cas des réacteurs RCPA en série, le bilan molaire dans le iéme
réacteur est comme suite :

En écrivant le bilan molaire dans le iémé réacteur en fonction du conversion entre

l’entrée et la sortie de ce réacteur, on obtient ;

Pour un système de volume constant, on peut écrire cette expression en termes

de concentrations :
 */ Calcul du nombre des réacteurs reliés en série :
On considère un cascade dés réacteur RCPA en série ont le même volume. Ça
veut dire que le temps de séjour et le temps de contact (space time) des
molécules de mélange réactionnel sont égaux.

Si le débit volumique est constant dans tout le système, alors on peut conclure

que le temps de séjour totale est égale à ;

L’expression de la vitesse pour une réaction irréversible d’ordre globale =1

Puis, pour le réacteur RCPA (i ), on peut écrire :

Alors ;

Dès que les volumes des réacteurs sont égaux, alors τi est constant et après
l’addition de 1;on trouve que ;

Puis ;
Comme il est montré dans la figure suivante.
 */ Détermination graphique du nombre des réacteurs en
cascade (RCPA)
La méthode graphique pour calculer le nombre totale des réacteurs en
cascade n'est utile que pour afficher une séquence logique pendant la
détermination des volumes et des conditions d'entrée et de sortie des réacteurs en
série dans des conditions isothermes.
Les deux volumes et les temps de résidence moyens peuvent être différents. On
devrait savoir le taux de réaction, qui est valable dans tous les cas, comme le
montre la figure 9.
Nous commençons à réarranger l'équation de (RCPA):

Cette expression représente une ligne droite en intersection avec la courbe

(-rAi) pour donner la concentration de la sortie de deuxième réacteur. La pente
est :

Grâce à la figure 9, si l'on connaît la concentration initiale et le temps de contact

dans le premier réacteur alors il est possible de calculer directement la
concentration à sa sortie. Ce processus peut être répéter jusqu'à ce que la
concentration de sortie du dernier réacteur soit déterminée.
Les points B, D et F représentent les concentrations à la sortie des réacteurs en
série. Notez qu’ elle peut être différente, résultante différents volumes.
Cette méthode peut être appliquée aux réacteurs RP en série ainsi qu'à d'autres
combinaisons de réacteurs.

Figure 9 : détermination graphique de nombre des réacteurs RCPA en série

b) Réacteurs reliés en parallèle

Considérons les réacteurs RP ou RCPA en parallèle comme illustré à la Figure
10, pour les deux cas. La concentration initiale, le débit volumétrique et le volume
peuvent être différents pour les réacteurs. Cependant, la condition principale est
que la concentration ou la conversion de sortie pour les deux réacteurs devrait être
la même, implique que le temps de résidence moyen et le temps de contact doivent
être les mêmes. Par conséquent, grâce à l'équilibre molaire, nous obtenons la
même expression d'un seul réacteur, selon les équations suivantes :

L'objectif est de déterminer le nombre de réacteurs en parallèle nécessaire pour

atteindre la productivité maximale souhaitée ainsi que les conditions de réaction
pour tout type de réaction. Il est possible d'obtenir des solutions analytiques pour
les réacteurs en parallèle dans le cas des réactions irréversibles de premier et de
second ordre à volume constant. Pour les autres cas, les solutions sont complexes
et nécessitent des méthodes de calcul.

Figure 10 : combinaison des réacteurs en parallèle