PR Charef N Cours 1 Physicochimique Des Macromolécules

 La spectroscopie d'infrarouge permet de déterminer la présence de groupements
fonctionnels dans les molécules organiques, et les structures dans certaines molécules
simples.
• La spectroscopie IR est une méthode d'emploi courant, laissée un peu de côté ces
dernières années au profit de la RMN, qui permet de déterminer avec une grande
précision les structures moléculaires.
Un spectre IR est représenté sur un graphe qui reporte la transmission (T, l'inverse de
l'absorption : T = -ln1/A) en fonction du nombre d'onde, l'inverse de la longueur d'onde
Principes de la spectroscopie infrarouge

Modes de vibration
Remarque préliminaire.
Dans la plupart des ouvrages, les modes de déformation sont donnés en anglais.
Nous les feront figurer entre parenthèses.
On distingue deux modes de déformation : les vibrations d'allongement (stretching) et les

vibrations de déformation (bending).
Nous illustrerons notre propos sur un exemple de type AXY, trois atomes non alignés.
1. Vibrations d'allongement ou d'élongation
Pour un système à trois atomes non alignés on a 2 modes de vibrations d'al longement : une
vibration symétrique et une antisymétrique. Il existera une fréquence pour chacun de ces
deux modes. Vibrations d’allongements symétrique et antisymétrique
Déformation hors du plan.

Vibrations de déformation hors plan
Sachant
qu'à chaque vibration correspond une bande sur le spectre, un spectre IR devient
rapidement complexe.
Certaines bandes sont néanmoins atténuées ou éliminées, à cause des faits suivant :
• si la vibration n'entraîne pas de variation du moment dipolaire (cas des molécules à haute
symétrie),
• si les vibrations se produisent à des fréquences trop proches,
• si l'absorption est trop faible.
Principe de fonctionnement du spectroscope
Il existe principalement deux types de spectroscopes IR : les traditionnels et les

spectroscopes IR à transformée de Fourrier, ou FT-IR. Dans les deux cas, le principe de
fonctionnement est assez complexe à décrire. Nous ne proposons que des approches
simplifiées des fonctionnements.
Spectroscopes IR traditionnels
Dans les spectroscopes traditionnels, le schéma de principe est le suivant :

Une source émet une série de radiations dans le domaine infrarouge, un monochromateur
sélectionne la longueur d'onde, l'onde est dédoublée pour aller d'une part au détecteur (I°)
et d'autre part traverse la cellule contenant l'échantillon, puis allant au détecteur (I). Le
rapport I / I° est calculé et le monochromateur fait varier la longueur d'onde. Un graphe est
alors émis, graphe représentant la transmission (T = I / I°) en fonction du nombre d'onde
Spectroscope IR à transformée de Fourrier

Dans les spectres IR à transformée de Fourrier, ce n'est pas par un balayage d'une onde
monochromatique que se construit le spectre mais un paquet d'onde contenant les ondes
du domaine IR est émis et c'est par analyse de Fourrier que les signaux sont séparés et
interprétés en un spectre représentant la transmission (T = I / I°) en fonction du nombre
d'onde.
Réalisation du spectre
Tout dépend de la nature du produit. Voici l'inventaire des méthodes.
• Liquide pur : il est appliqué directement sur les fenêtres. Une ou deux gouttes suffisent.
• Solide en cristaux : il est mélangé à un sel, passé dans une presse pour former un film et placé dans
le spectroscope. Le sel utilisé couramment est du bromure de potassium. Voici d'autres sels.
Sel NaCl KBr CsI
Limite de transmission en cm-1 650 400 150
• Solide dilué. Parfois, pour des raisons de commodité, on dissout les cristaux dans un
solvant pour réaliser son spectre IR. Ce solvant peut-être un solvant chloré
Interprétation d'un spectre

Le spectre IR s'étale en général de 4000 à 600 cm-1. Certains spectroscopes descendent en
dessous des 600 cm-1. De nombreuses bandes sont dues aux différents modes de vibration
des liaisons. Le spectre IR se complique encore davantage à cause des harmoniques
(overtone in english) et des résonances de Fermi.
Les harmoniques apparaissent à des fréquences qui sont des multiples de la vibration
fondamentale. Par exemple, la vibration de déformation de la liaison Ξ C-H des alcynes
absorbe entre 610 et 700 cm-1. Et bien sur le même spectre on observe un pic entre 1380
et 1220 cm-1 qui correspond à une harmonique.
Les pics attribués à la résonance de Fermi sont dus à un couplage entre une fréquence
fondamentale et une harmonique.
Les zones principales

On peut compartimenter le spectre IR en trois zones
 De 4000 à 1500 cm-1, on observe les bandes d'allongement des groupements principaux :
O-H, N-H, C-H, C=O, C=C.
 De 1500 à 1000 cm-1, on une partie plus complexe, qualifiée d'empreintes digitales du
composé.
 On y trouve les bandes de déformation, mais aussi les bandes d'allongement C-O et O-H.
Enfin, de 1000 à 600 cm-1, on trouve les bandes caractéristiques des structures
éthyléniques ou aromatiques.
Les différents types de bandes Sur un spectre IR, les bandes peuvent
avoir différentes formes. On utilisera les abréviations suivantes
1. Comment se présente un spectre IR ?
Spectre du propan-2-ol :
2. Quelles sont les informations apportées par un spectre IR ?

1. Spectre de deux molécules ayant une même fonction mais des chaînes carbonées
différentes : Comparaison des spectres du propan-2-ol et du 2-méthylpropan-2-ol :
- Ces deux spectres sont très semblables notamment pour les bandes d’absorption supérieures à
environ 1300 cm-1.
- Les parties du spectre entre 600 et 1300 cm-1 sont un peu plus différentes.
2. Spectre de deux molécules ayant des fonctions différentes mais des chaînes carbonées
identiques
Comparaison des spectres du propan-2-ol, du propanal et de la propanamide :
Ces 3 molécules ont la même chaine carbonée avec 3 éléments carbone, mais un groupe
caractéristique différent (groupe hydroxyle, amide et carboxyle).
→ Les spectres n’ont pas la même allure notamment pour des nombres d’onde compris environ
entre 1300 et 4000 cm-1 , partie des spectres comportant des pics identifiables différents
Ces 3 molécules ont la même chaine carbonée avec 3 éléments carbone, mais un groupe
caractéristique différent (groupe hydroxyle, amide et carboxyle).
→ Les spectres n’ont pas la même allure notamment pour des nombres d’onde compris environ
entre 1300 et 4000 cm-1 , partie des spectres comportant des pics identifiables différents
→ D’après les tables, le pic à 3353 cm-1 est caractéristique de la liaison O-H présente dans
le propan-2-ol
Le pic à 1714 cm-1 est caractéristique de la liaison C=O présente dans la propanone.
Conclusions :
- Les spectres IR sont principalement utilisés pour déterminer la présence ou non de certaines
liaisons, notamment celles présentes dans les groupes caractéristiques.
- Les bandes et les pics d’absorption associés à ces liaisons sont relativement caractéristiques pour
des nombres d’onde supérieurs à environ 1300-1500 cm-1
- Ces bandes ou ces pics sont caractérisés par leur position, leur forme et leur largeur,
renseignements donnés dans des tables spectroscopiques.
- La région 1300-600 cm-1 est plus complexe ; elle est appelée empreinte digitale. Cette zone est
caractéristique de la molécule, mais il est en général difficile d’attribuer les pics observés à des
groupes d’atomes précis.

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 La spectroscopie d'infrarouge permet de déterminer la présence de groupements

Principes de la spectroscopie infrarouge

On distingue deux modes de déformation : les vibrations d'allongement (stretching) et les

Déformation hors du plan.

Principe de fonctionnement du spectroscope

Il existe principalement deux types de spectroscopes IR : les traditionnels et les

Dans les spectroscopes traditionnels, le schéma de principe est le suivant :

Spectroscope IR à transformée de Fourrier

Sel NaCl KBr CsI

Limite de transmission en cm-1 650 400 150

Interprétation d'un spectre

Les zones principales

2. Quelles sont les informations apportées par un spectre IR ?

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