Memoire Final Yamina Khellil A Imprimé

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République Algérienne Démocratique et Populaire

Université Abdelhamid Ibn


‫ﺟﺎﻣﻌﺔ ﻋﺑد اﻟﺣﻣﯾد ﺑن ﺑﺎدﯾس‬
Badis-Mostaganem
‫ﻣﺳﺗﻐﺎﻧم‬
Faculté des Sciences de la
‫ﻛﻠﯾﺔ ﻋﻠوم اﻟطﺑﯾﻌﺔ و اﻟﺣﯾﺎة‬
Nature et de la Vie

DEPARTEMENT DES SCIENCES DE LA MER ET DE L’AQUACULTURE

Mémoire de fin d’études


Présenté par

Melle KHELLIL YAMINA


Pour l’obtention du diplôme de

Master en hydrobiologie marine et continentale


Spécialité: Bioressources Marines

Thème

Identification et l’utilisation d’une algue


rouge dans le domaine des traitements des
eaux

Soutenue publiquement le 27 /08/2020

Devant le Jury

Président : Mme BORSALI .S Maître de conférence ‘’B’’, U. Mostaganem


Examinateur : Mme BILLAMI .M Maître Assistant ‘’A’’, U. Mostaganem
Encadreur : Mme BELHAKEM .F Maître de conférence ‘’A’’, U. Mostaganem

Thème réalisé au Laboratoire de Structure Elaboration et Application des Matériaux


Moléculaire SEA2M (Université de Mostaganem)

Année universitaire 2019/2020


Remerciements

En premier lieu, je tiens à remercier le Dieu tout puissant qui m’a donné la force et le courage
d’aller jusqu’au bout de mes études. Merci et mille fois merci, à mes très chers parents pour
tout le soutien que vous m’avez apporté durant ces dernières années de formation.

Loin d’être une simple formalité académique, j’ai l’obligation intellectuelle de m’acquitter
d’un devoir du cœur en exprimant ma reconnaissance et ma gratitude :

Mes vifs remerciements s’adressent pour mon encadreur MmeBELHAKEM FADELA Maitre
de Conférences A, au département des Sciences de la Mer et de l’aquaculture de l’Université
de Mostaganem-Algérie. Qui m’a beaucoup aidé le long de la rédaction de ce mémoire et qui
m’a orienté avec ses conseils judicieux et surtout merci pour sa patience. Merci pour votre
gentillesse, vos précieux conseils et votre soutien à tous les instants, soyez rassuré de ma
profonde gratitude et ma respectueuse considération vos qualités scientifiques et humaines
resteront à jamais pour moi un exemple.

J’adresse mes plus sincères remerciements à MmeBORSALI SOFIA, Maitre de Conférence B


au département science de la mer et l'aquaculture de l’Université de Mostaganem, pour
m’avoir fait l'honneur de présider le jury de mon mémoire. Qu'elle trouve ici l'expression de
ma profonde gratitude. Tous mes sincères remerciements vont à MmeBILLAMI MALIKA,
Maitre Assistante A au département des Sciences de la Mer et de l’aquaculture de l’Université
de Mostaganem, pour s’être intéressé à mon travail et pour avoir accepté pour sa part
d’examiner en siégeant au sein de ce jury. Qu’il me soit permis de lui exprimer ma sincère
gratitude.

A Mme. MEHIAOUI SAADIA et Mr. BELARBI SID AHMED pour l’aide précieuse qui
m’ont prodiguée. Qu’ils trouvent ici la grandeur de la reconnaissance que je leur accorde.

J’exprime toute ma gratitude envers tous ceux qui m’ont assistée, de près ou de loin, durant
mon parcours universitaire.
Dédicaces

A ma très chère mère

Quoi que je fasse ou que je dise, je ne serai point te remercier comme il se doit.
Ton affection me couvre, ta bienveillance me guide et ta présence à mes côtés a
toujours été ma source de force pour affronter les différents obstacles.

A mon très cher père

L’épaule solide, l’œil attentif et la personne la plus digne de mon estime et de


mon respect.

Que ce travail traduit ma gratitude et mon affection.

A ma grand mère chérie et ma tente Alya

Qui m’ont accompagné avec beaucoup d’amour, prières, encouragement et


douceur et je prie le bon dieu de les garder à mes cotés

A mes chères petites sœurs Amel, Sarah, Fatiha, Ryma.

Puisse dieu vos donne santé, bonheur, courage et sur tout réussites.

A lui qui serait se reconnaitre, lui qui a supporté mes sautes d’humeurs et qui a
su porter le poids de mes angoisses sans jamais se plaindre : ABOUB

A mon fiancé Med EL Habib et ma belle famille jaouane.

Puisse dieu vos donne longue vie et beaucoup de santé et de bonheur dans la
vie.

A tous ceux que j’aime.


Sommaire
Remerciements
Dédicaces
Liste des figures, des tableaux, des schémas
Liste des abréviations
Introduction ........................................................................................................................1

Première chapitre: Revue bibliographique

Partie I: Généralités sur les algues marines

1. Définition ........................................................................................................................3
1.1. Définition selon le dictionnaire Larousse ...................................................................3
2. Nature et origine de la pollution marine .........................................................................3
3. Les types de polluants ....................................................................................................4
3.1. Les macropolluants ......................................................................................................4
3.2. Les microspolluants ....................................................................................................4
4. Les types de pollutions ...................................................................................................5
4.1. Pollutions physique .....................................................................................................5
4.2. Pollutions chimique......................................................................................................6
4.3. Pollutions microbiologique ..........................................................................................6
5. L’origine de la pollution ................................................................................................ 6
5.1. Pollution d’origine domestique ................................................................................6
5.2. Pollution d’origine urbaine .........................................................................................7
5.3. Pollution d’origine agricole .........................................................................................7
5.4. Pollution d’origine industrielle ...................................................................................7
6. Pollution par les métaux lourds .....................................................................................8
7. Les sources de pollution .................................................................................................9
8. Conséquences de la pollution .......................................................................................10
8.1. Conséquences sanitaires ..............................................................................................10
8.2. Conséquences écologiques .........................................................................................10
8.3. Conséquences esthétiques ............................................................................................10
8.4. Conséquences agricoles................................................................................................11
8.5. Conséquences industrielles .........................................................................................11
9. Dépollution d’effluents ...................................................................................................11
9.1. Techniques de dépollution .........................................................................................12

Partie II : L’Hydroxyapatite et le Phénomène d’Adsorption

1. L’Hydroxyapatite phosphocalcique ................................................................................14


2. Méthodes de synthèse de l’hydroxyapatite ..................................................................14
2.1. Méthodes sèches...........................................................................................................14
2.2. Méthodes humide .........................................................................................................15
2.3. Méthodes hydrothermale .............................................................................................15
2.4. Méthode sol-gel............................................................................................................16
2.5. Synthèse par co-précipitation .......................................................................................16
2.6. Synthèse à partir de sources biogéniques .....................................................................17
3. Propriétés de l’Hydroxyapatite........................................................................................18
3.1. Stabilité chimique.........................................................................................................18
3.2. Stabilité Thermique ......................................................................................................19
3.3. Surface spécifique ......................................................................................................19
4. Spectre infra rouge de l’Hydroxyapatite ........................................................................19
5. Le pouvoir adsorbant des hydroxy en solution aqueuse..................................................20
5.1. Propriétés d’adsorption des apatites ...........................................................................20
5.2. Adsorption de métaux lourds ......................................................................................21
5.3. Adsorption des colorants .............................................................................................21
5.4. Adsorption des molécules sur les apatites ...................................................................21
6. Domaines d’Applications des HAp ................................................................................21
6.1. Domaine biomédical ....................................................................................................22
6.2. Domaine industrie ........................................................................................................22
6.3 Domaine environnemental ...........................................................................................22
6.4. Domaine chimique ......................................................................................................22
7. Généralités sur le phénomène d’adsorption ..................................................................23
7.1. Définition .....................................................................................................................23
7.2. Types d’adsorption ......................................................................................................23
7.2.1. Adsorption physique ou (physisorption) ...................................................................23
7.2.2. Adsorption chimique ou (chimisorption) .................................................................24
7.3. Les critères de distinction entre l’adsorption physique et chimique ...........................24
7.4. Description du phénomène d’adsorption......................................................................25
7.5. Les isothermes d’adsorption.........................................................................................26
7.6. Classification des isothermes ......................................................................................26
7.7. Modèles principaux d’isothermes ...............................................................................28
7.8. Les adsorbants ..............................................................................................................29
7.8.1. Principaux types d’adsorbants (charbon actif) .........................................................29
7.8.2. Structure poreuse d’un charbon actif ......................................................................30
7.8.3 Caractérisation du charbon actif ...............................................................................31
7.9. Utilisation de l’adsorption ............................................................................................31
7.10. Importance de l’adsorption .......................................................................................32

Partie III : Généralités sur les algues marines

1. Définition des algues marines .......................................................................................33


2. Les bases de la classification des grandes lignées .........................................................34
2.1. La pigmentation ...........................................................................................................34
2.1.1. Pigmentation des plastes .........................................................................................35
2.2. Les polysaccharides de réserve ....................................................................................36
2.3. Les polysaccharides pariétaux ....................................................................................36
3. Les grands groupes des algues marines ..........................................................................38
3.1. Les chlorophytes (les algues vertes) ............................................................................38
3.2. Les chromophytes (les algues brunes) ........................................................................39
3.3. Les rhodophytes (les algues rouges) ............................................................................39
3.4. Les cyanobactéries ......................................................................................................40
4. Reproduction des algues .................................................................................................41
4.1. Reproduction asexuée .................................................................................................41
5. Compétition des algues marines ...................................................................................43
5.1. Les protéines ................................................................................................................43
5.2. Les lipides ...................................................................................................................43
5.3. Les Glucides ................................................................................................................43
5.4. Minéraux et oligo-éléments .........................................................................................43
5.5. Vitamines ....................................................................................................................43
6. Ecologie...........................................................................................................................44
7. Facteurs de répartition des algues ..................................................................................44
7.1. Facteurs influençant la répartition des algues ..............................................................44
7.1.1. La lumière .................................................................................................................44
7.1.2. Température ..............................................................................................................45
7.1.3. Substrat......................................................................................................................45
7.1.4. Salinité.......................................................................................................................45
8. Application des algues marines.......................................................................................46
8.1. En alimentation animale .............................................................................................46
8.2. En alimentation humaine .............................................................................................47
8.3. Dans l’industrie alimentaire .........................................................................................48
8.4. En agriculture ..............................................................................................................48
8.5. Dans le domaine pharmaceutique et médical ...............................................................48
8.6. Cosmétologie ...............................................................................................................49
8.7. Dans la biotechnologie .................................................................................................49
8.8. Dans le traitement des eaux usées .............................................................................49
8.9. L’utilisation des algues entant que bioindicateurs .....................................................50

Partie IV : Identification de l’algue rouge collectée (Corallina elongata)

1. Origine des rhodophycées (algues rouges)......................................................................51


2. Ecologie...........................................................................................................................51
2.1. Répartition et habitat ...................................................................................................51
2.2. Répartition géographique en méditerranée ..................................................................52
3. Classification .................................................................................................................52
4. Aspect morphologique ...................................................................................................53
5. Les caractéristiques .........................................................................................................54
6. Cycle de reproduction ....................................................................................................54
7. Caractéristiques biochimiques des macroalgues rouges ..............................................56
8. Valorisation des rhodophytes ..........................................................................................56
9. Corallina elongata ...........................................................................................................58
9.1. Caractéristiques écologiques des corralénacées ...........................................................58
9.2. Présentation de l’espèce étudiée...................................................................................59
9.2.1. Description ................................................................................................................59
9.2.2. Position systématique ................................................................................................61
9.3. Ecologie........................................................................................................................61
9.4. Distribution...................................................................................................................61
9.5. Intérêt ..........................................................................................................................61

Deuxième chapitre : Matériels et Méthodes

1. Choix du site....................................................................................................................62
1.1. Le littoral de Mostaganem ...........................................................................................62
1.2. Plage de stidia ..............................................................................................................62
2. Collecte des échantillons et conservation .......................................................................64
2.1. Identification de l’espèce .............................................................................................64
2.2. Matériel végétale ..........................................................................................................64
3. Préparation du charbon actif à base végétale ..................................................................67
3.1. Préparation de l’adsorbant............................................................................................67
3.1.1. Broyage et tamisage ..................................................................................................67
3.1.2. Pyrolyse .....................................................................................................................67
3.1.3. Activation physique...................................................................................................68
3.1.4. Activation chimique ..................................................................................................68
3.1.4.1. Par l’acide phospharique (H3PO4) .........................................................................68
4. Sélection de matières premières et synthèse de HAp .....................................................69

Troisième chapitre : Synthèse Biobibliographique Expérimental


 But de l’élaboration .................................................................................................71
 Paramètres à prendre en compte pour la synthèse...................................................71
 Caractérisation des adsorbants ................................................................................72
3.1. Indice d’iode.................................................................................................................72
3.2. Indice de bleu méthylène .............................................................................................73
3.3. Etude par spectroscopie IR-IF......................................................................................73
3.3.1. Support ......................................................................................................................73
4. Cinétique d’adsorption ....................................................................................................74
5. Caractérisation de l’hydroxyapatite ...............................................................................74
5.1. Techniques et principes de la spectroscopie infrarouge ..............................................76
Conclusion générale ............................................................................................................77
Références bibliographiques ...............................................................................................79
Listes des figures

Figure 1. Sources et cheminements de la pollution marine................................................9

Figure 2. Modèle structurel de l’HAP pure ........................................................................14

Figure 3. Synthèse de l’hydroxyapatite par méthode hydrothermale.................................16

Figure 4. Synthèse de l’hydroxyapatite par méthode sol-gel .............................................17

Figure 5. Spectre IR de l’hydroxyapatite ........................................................................... 20

Figure 6. Quel quescrétères de distinction entre la physiosorption el la chimiosorption...


.............................................................................................................................................25

Figure 7. Domaines d’existence d’un soluté lors de l’Adsorption sur un matèriaux


microporeux ........................................................................................................................25

Figure 8. Classification des Isothermes d’adsorption ........................................................27

Figure 9. Structure poreuse de charbon actif......................................................................31

Figure 10. Morphologie comparée entre une Algue et une Plante ....................................34

Figure 11. Algue verte Ulva lactuca...................................................................................38

Figure 12. a. Cystoseira baccata, b. Desmarestia ligulata ..................................................39

Figure 13. L’Algue rouge Lomentaria rituclatala ............................................................40

Figure 14. Peyssonelia capensis (Algue encroûtant bleu)..................................................41

Figure 15. Diversité des organes de reproductions ............................................................42

Figure 16. Distributions des Algues selon l’intensité lumineuse ......................................45

Figure 17. Les algues rouges : Grateloupiaturuturu ; Palmariapalmata ; Chondruscrispus ;


Mastocarpusstellatus ; Gracilaria gracilis .........................................................................52

Figure 18. Le chloroplaste d'une algue rouge (Rhodophycées) .........................................54

Figure 19. Cycle de reproduction des rhodophycées (classe des Floridophyceae) ............55
Figure 20. Représentation schématique de la paroi des macroalgues rouges.....................56

Figure 21. Exemples de produits alimentaires à base d’algues rouges ..............................57

Figure 22. D’Ellisolandia elongata avec des ramifications denses dans une flaque d'eau (Ellis
&Solander, 2013) ................................................................................................................60

Figure 23. Détail d’Ellisolandiaelongata avec ses axes comprimés latéralement (Ellis
&Solander, 2013) ................................................................................................................60

Figure 24. Situation géographique de la wilaya de Mostagnem dans la mer méditerranée


montrant le site étudié .........................................................................................................62

Figure 25. Situation géographique de la plage de Stidia dans la mer méditerranée montrant le
site étudié.............................................................................................................................63

Figure 26. Plage de Stidia................................................................................................... 63

Figure 27. Algue rouge Corallina elongata (Ellis &Solander, 2013)................................64

Figure 28. Les étapes de préparations de la matière végétale ............................................66

Figure 29. Représentation schématique du montage utilisé pour l’activation physique .... 68
Liste des tableaux

Tableau 1 : Origines en natures de différentes sources de pollution du milieu aquatique.

.............................................................................................................................................5

Tableau 2 : Positins et intensités des bandes IR de l’Hydroxyapatite ...............................19

Tableau 3 : Quelques critères de distinction entre la physisorption et la chimisorption ...

.............................................................................................................................................24

Tableau 4 : Classification de porosité ................................................................................30

Tableau 5 : Caractéristiques des principales lignées d’algues ...........................................37

Tableau 6 : Algues autorisées pour l’alimentation humaine..............................................47

Tableau 7 : Classification de la division des Rhodophyta .................................................53

Tableau 8 : Principaux nutriments présents dans les algues rouges couramment utilisées dans
le monde pour la consommation humaine...........................................................................57
Liste des schémas

Schéma 1. Etapes pour l’obtention du charbon actif à base d’algues ................................69

Schéma 2. Protocol de synthèse de HAP à partir de l’algue rouge ....................................70


Liste des abréviations

HAp : Hydroxyapatite Phosphocalcique


CA : Charbon Actif
Cap : Charbon Actif poudre
HAP : Hydrocarbures Aromatiques polycycliques
ACE : Algue Calcaire Encroutât
A.E.P : Alimentation en Eau Potable
MS : Matière sèche
CE : Corallina eloguata
C° : degré Celsius
ML : Métaux lourd
4GL : jaune de supranole
x/m : capacité d'adsorption
IF : infrarouge
Abs : Adsorption
Ceq : concetration d’équilibre
MEB : Microscopie electronique à balayage
IRTF : Infrarouge à transformée de fourrier
μm : Micromètre
DCO : Demande Chimique en Oxygène
FAO : Food and Agriculture Organization
Introduction
Première chapitre
Revue bibliographique
Deuxième chapitre
Matériels et Méthodes
Troisième chapitre
Synthèse Bibliographique
Expérimental
Conclusion Générale
Résumé

Vue la conjoncture actuelle qui est le Covid 19, notre travail s’est limité a une étude
bibliographique qui comporte plusieurs parties étudiées. La première partie traite le problème
de pollution et de dépollution, la deuxième partie englobe le phénomène d’adsorption,
l’hydroxyapatite et les charbons actifs et la troisième partie décrit les généralités des algues
marines, enfin la quatrième partie se base sur l’identification de l’algue rouge identifié en tant
que Corallina elongata. Une synthèse bibliographique expérimentale nous permis de valoriser
l’algue rouge choisie vue sa structure qui est riche en protéine et CaCo 3 et d’évaluer la
capacité d’adsorption selon les différentes revues et publications scientifiques qui estiment
des algues marines modifiées physiquement et chimiquement en comparaison avec du
charbon actif commercial ont des pouvoirs d’adsorption plus performant. Les résultats
obtenus à partir des méthodes d’activation appliquées à ces algues montrent une bonne
capacité d’adsorption. Il en est de même pour l’hydrxyapatite élaboré à base d’algues marines
qui elle présente des capacités meilleures que les différents charbons actifs.

.La capacité d’adsorption par ces algues activées pour différents colorants et métaux lourds
en comparaison avec d’autres adsorbants puisés de la littérature prouve que ce nouvel
adsorbant peut être utilisé avec succès dans la dépollution et la décoloration des eaux de
rejets des industries textiles.

Mots clés: Dépollution, Traitement des eaux, adsorption, charbon actif, hydroxyapatite,
algues marines, Corallina elongata
Abstract
In view of the current situation of Covid 19, our work has been limited to a bibliographical
study which includes several parts: the first part deals with the problem of pollution and
depollution, the second part includes the adsorption pheomenon, hydroxyapatite and activated
carbons, the third part describes the generalities of seaweed, and the fourth part is based on
the identification of the red algae identified as Corallina elongata.An experimental
bibliographical synthesis allowed us to value the chosen red algae due to its structure which is
rich in protein and CaCo3 and to evaluate the adsorption capacity according to the different
scientific journals and publications which estimate that physically and chemically modified
marine algae in comparison with commercial activated carbon have more efficient adsorption
capacities. The results obtained from the activation methods applied to these algae show a
good adsorption capacity. The same is true for the hydrxyapatite elaborated from marine
algae, which presents better capacities than the different activated carbons.

The adsorption capacity of these activated algae for different dyes and heavy metals in
comparison with other adsorbents taken from the literature proves that this new adsorbent can
be used successfully in the depollution and decoloration of textile industry waste water.

Key words: Depollution, Water treatment, adsorption, carbon, hydroxyapatite and seaweed,
Corallina elongata
‫ﻣﻠﺨﺺ‬

‫ﻓﻲ ﺿﻮء اﻟﻮﺿﻊ اﻟﺤﺎﻟﻲ ﻟـ‪ ، Covid 19‬اﻗﺘﺼﺮ ﻋﻤﻠﻨﺎ ﻋﻠﻰ دراﺳﺔ ﺑﺒﻠﯿﻮﻏﺮاﻓﯿﺔ ﺗﺸﻤﻞ ﻋﺪة أﺟﺰاء‪ :‬اﻟﺠﺰء اﻷول ﯾﺘﻨﺎول‬
‫ﻣﺸﻜﻠﺔ اﻟﺘﻠﻮث وإزاﻟﺔ اﻟﺘﻠﻮث ‪ ،‬واﻟﺠﺰء اﻟﺜﺎﻧﻲ ﯾﺘﻀﻤﻦ ظﺎھﺮة اﻻھﺘﺰاز ‪ ،‬ھﯿﺪروﻛﺴﯿﺒﺎﺗﯿﺖ واﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﻨﺸﻂ ‪ ،‬ﯾﺼﻒ اﻟﺠﺰء‬
‫اﻟﺜﺎﻟﺚ ﻋﻤﻮﻣﯿﺎت اﻷﻋﺸﺎب اﻟﺒﺤﺮﯾﺔ ‪ ،‬وﯾﺴﺘﻨ ﺪ اﻟﺠﺰء اﻟﺮاﺑﻊ إﻟﻰ ﺗﺤﺪﯾﺪ اﻟﻄﺤﺎﻟﺐ اﻟﺤﻤﺮاء اﻟﺘﻲ ﺗﻢ ﺗﺤﺪﯾﺪھﺎ ﺑﺎﺳﻢ ‪Corallina‬‬
‫‪ elongata.‬ﺳﻤﺢ ﻟﻨﺎ اﻟﺘﻮﻟﯿﻒ اﻟﺒﺒﻠﯿﻮﻏﺮاﻓﻲ اﻟﺘﺠﺮﯾﺒﻲ ﺑﺘﻘﯿﯿﻢ اﻟﻄﺤﺎﻟﺐ اﻟﺤﻤﺮاء اﻟﻤﺨﺘﺎرة ﻧﻈ ًﺮا ﻟﺘﺮﻛﯿﺒﮭﺎ اﻟﻐﻨﻲ ﺑﺎﻟﺒﺮوﺗﯿﻦ و‬
‫‪ CaCo3‬وﺗﻘﯿﯿﻢ ﻗﺪرة اﻻﻣﺘﺼﺎص وﻓﻘًﺎ ﻟﻠﻤﺠﻼت واﻟﻤﻨﺸﻮرات اﻟﻌﻠﻤﯿﺔ اﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﻘﺪر أن اﻟﻄﺤﺎﻟﺐ اﻟﺒﺤﺮﯾﺔ اﻟﻤﻌﺪﻟﺔ‬
‫ﻓﯿﺰﯾﺎﺋﯿًﺎ وﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿًﺎ ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﺑﺎﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﻨﺸﻂ اﻟﺘﺠﺎري ﻟﺪﯾﮭﺎ ﻗﺪرات اﻣﺘﺼﺎص أﻛﺜﺮ ﻛﻔﺎءة‪ .‬اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ اﻟﺘﻲ ﺗﻢ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﯿﮭﺎ ﻣﻦ‬
‫طﺮق اﻟﺘﻨﺸﯿﻂ اﻟﻤﻄﺒﻘﺔ ﻋﻠﻰ ھﺬه اﻟﻄﺤﺎﻟﺐ ﺗﻈﮭﺮ ﻗﺪرة اﻣﺘﺼﺎص ﺟﯿﺪة‪ .‬وﯾﻨﻄﺒﻖ اﻟﺸﻲء ﻧﻔﺴﮫ ﻋﻠﻰ ‪hydrxyapatite‬‬
‫اﻟﻤﺴﺘﺨﺮج ﻣﻦ اﻟﻄﺤﺎﻟﺐ اﻟﺒﺤﺮﯾﺔ ‪ ،‬واﻟﺬي ﯾﻘﺪم ﻗﺪرات أﻓﻀﻞ ﻣﻦ اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﻨﺸﻂ اﻟﻤﺨﺘﻠﻒ‪ .‬ﺗﺜﺒﺖ ﻗﺪرة ھﺬه اﻟﻄﺤﺎﻟﺐ‬
‫اﻟﻤﻨﺸﻄﺔ ﻋﻠﻰ اﻻﻣﺘﺰاز ﻟﻤﺨﺘﻠﻒ اﻷﺻﺒﺎغ واﻟﻤﻌﺎدن اﻟﺜﻘﯿﻠﺔ ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﺑﺎﻟﻤﻮاد اﻟﻤﺎﺻﺔ اﻷﺧﺮى اﻟﻤﺄﺧﻮذة ﻣﻦ اﻷدﺑﯿﺎت أﻧﮫ ﯾﻤﻜﻦ‬
‫اﺳﺘﺨﺪام ھﺬه اﻟﻤﺎدة اﻟﻤﺎﺻﺔ اﻟﺠﺪﯾﺪة ﺑﻨﺠﺎح ﻓﻲ إزاﻟﺔ اﻟﺘﻠﻮث وإزاﻟﺔ ﻟﻮن ﻣﯿﺎه اﻟﺼﺮف اﻟﺼﺤﻲ ﻟﺼﻨﺎﻋﺔ اﻟﻨﺴﯿﺞ‪. .‬‬

‫اﻟﻜﻠﻤﺎت اﻟﻤﻔﺘﺎﺣﯿﺔ‪ :‬إزاﻟﺔ اﻟﺘﻠﻮث ‪ ،‬ﻣﻌﺎﻟﺠﺔ اﻟﻤﯿﺎه ‪ ،‬اﻻﻣﺘﺰاز ‪ ،‬اﻟﻜﺮﺑﻮن ‪ ،‬اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﺒﺎﺗﯿﺖ واﻷﻋﺸﺎب اﻟﺒﺤﺮﯾﺔ‪ ،‬ﻛﻮراﻟﯿﻨﺎ‬
‫‪elongata‬‬
Introduction

L’eau est la matière première la plus importante sur notre planète, pour les êtres
humains, les animaux, les plantes et les microorganismes. Pratiquement tous les phénomènes
vitaux de la biosphère sont liés à la disponibilité de l’eau. La pollution de l’eau qui affecte les
rivières, les mers, les nappes phréatiques et les lacs, est le résultat du rejet des eaux usées sans
traitement ou avec un niveau de traitement insuffisant : cela provoque une dégradation de
l’écosystème (N.Barka, 2008). Le problème est encore plus grave dans le cas des effluents
industriels qui présentent un caractère toxique beaucoup plus prononcé.

De nos jours, l’objectif primordial à l’échelle national et international, se focalise sur


la protection de l’environnement et essentiellement sur l’amélioration de la qualité de l’eau.
La pollution des eaux superficielles et souterraines est du à certains produits chimiques
d’origine industrielle ou agricole. Ces derniers constituent une source de dégradation de
l’environnement qui risque de s’aggraver en engendrant des problèmes surtout de santé et ceci
à long terme en provocant des cancers et d’autres maladies difficiles à diagnostiquées, sans
oublier l’effet néfaste sur l’environnement animal et végétal qui se traduit par des mutations
génétique entraînant la modification de l’espèce au pire sa disparition.

La dépollution des ces eaux contaminées exige une multitude de procédés physico
chimiques et biologiques. Parmi toutes les méthodes de décontamination envisageables ; le
procédés d’adsorption est l’une des techniques les plus répandues. Le principe du traitement
par adsorption est de piéger les polluants par un matériau adsorbant. Il est largement reconnu
que l’adsorption sur charbon actif est devenue une méthode de choix, simple dans son
utilisation et efficace.

Cependant il y a d’autres matériaux adsorbants tel que l’hydroxyapatite qui est un


matériau synthétisé à partir de matériaux riche en CaCO3 et qui ont fait l’objet de nombreuses
études, en raison de leurs grandes capacités à complexer et à fixer une large gamme de
polluants environnementaux allant des matières en suspension aux ions métalliques. Parmi ces
produits ; les colorants synthétiques largement utilisés dans les industries textiles et

1
Introduction

généralement rejetés dans les eaux résiduaires. Leur présence est visible, toxique et
indésirable.

Notre travail se situe dans ce contexte et consiste à préparer des échantillons de


charbon actif et d’hydroxyapatite à base d’algue rouge corallina elongata afin de les tester
dans la décoloration d’une eau polluée par les colorants. Nous pensons que notre étude est une
contribution encourageante à mieux comprendre un certain nombre de paramètres gérant
l’utilisation de ces biomatériaux en traitement des eaux.

Ce mémoire comporte 3 chapitres, première chapitre étude bibliographie qui


contient 4 principales parties, deuxième chapitre matériels et méthodes et le dernier chapitre
synthèse expérimental :

 Dans la première partie nous présentons quelques généralités sur les différents types
de pollutions ainsi que les procédés mis en œuvre pour les éliminer.

 La deuxième partie est consacré au phénomène d’adsorption nous présentons, les


différents types d’adsorption ainsi que les isothermes utilisées. Dans la même partie
nous présentons quelques généralités sur l’hydroxyapatite et le charbon actif testés
dans cette étude.

 La troisième partie traite les généralités sur les algues et leurs utilités à différents
niveaux de vie et la 4eme partie regrouper les informations essentielles sur l’algue
étudiée

Dans le deuxième chapitre de notre étude, nous présentons les différents procédés
d’activations et traitements pour de meilleurs résultats de dépollutions à partir de l’algue
rouge choisie.

Le troisième chapitre est une synthèse de la partie expérimentale qui se base sur les résultats
des travaux ayant le même but et utilisant les mêmes procédés ;

Et nous finirons par une conclusion.

2
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

PARTIE I. Pollution dépollution

I.1. Définitions

La pollution marine est définie comme l’introduction directe ou indirecte de déchets,


de substances, ou d’énergie, y compris de sources sonores sous-marines d’origine humaine,
qui entraîne ou qui est susceptible d’entraîner des effets nuisibles pour les ressources vivantes
et les écosystèmes marins, avec pour conséquence, un appauvrissement de la biodiversité, des
risques pour la santé humaine, des obstacles pour les activités maritimes, et notamment la
pêche, le tourisme et les loisirs ainsi que les autres utilisations de la mer, une altération de la
qualité des eaux du point de vue de leur utilisation, et une réduction de la valeur d’agrément
du milieu marin.

On distingue la pollution générée par les substances chimiques et celle produite par
les déchets aquatiques. Les déchets aquatiques comprennent tout solide ménager, industriel,
naturel qui se retrouve dans l’environnement maritime et côtier. Ils peuvent être de nature très
variée : déchets flottants en surface ou dans la colonne d’eau, déchets déposés dans les fonds,
déchets échoués sur les plages et sur le littoral.

80% de la pollution marine est d'origine terrestre. Les polluants sont transportés par le
ruissellement des eaux suivant la dynamique des bassins versants mais aussi par l'air du fait
du régime des vents, les surfaces marines recevant de nombreux dépôts atmosphériques. Or
des phénomènes de saturation génèrent des désordres écologiques grandissant au point de
menacer toutes les autres activités (Goeury D., 2014).

I.1.1. Définition selon le dictionnaire Larousse

La pollution est une dégradation d’un milieu naturel par des substances chimiques et
des déchets industriels ou naturels (à l’exemple des ordures ménagères).

I.2. Nature et origine de la pollution marine

Une substance d’origine anthropique rejetée dans le milieu est un contaminant, si elle
exerce des effets défavorables sur le plan biologique, il s’agit alors d’un polluant (Moriarty,
1990) ou d’un xénobiotique (Butler & Lowe, 1978). Ce dernier terme désigne toute
substance qui n’existe pas à l’état naturel et qui se caractérise par une forte toxicité à des
faibles concentrations (Ramade, 1998). Les contaminants rejetés dans l’environnement

3
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

finissent par se retrouver plus ou moins rapidement dans les milieux aquatiques, en particulier
estuariens et côtiers, où ils peuvent avoir des effets à court et à long terme (Burton, 1992).

I.3. Les types de polluants

Le polluant, tout agent physique, chimique ou biologique dans un hydrosystème, qui y


provoque, par sa concentration dans l'eau, des perturbations préjudiciables au bon équilibre de
l'écosystème et en réduit les possibilités d'usages de l'eau. Le comportement dans
l'environnement d'une substance est difficile à appréhender car il dépend de ses propriétés et
de la nature du milieu dans lequel elle se trouve. Par exemple, sa capacité à se retrouver dans
l'atmosphère dépend à la fois de son degré de volatilité et de sa solubilité dans l'eau (RNB,
1999). Selon Mouchel & Thévenot (2003) on distingue :

I.3.1. Les macros polluants

Ce sont des molécules naturelles qui se trouvent dans l'environnement à des


concentrations différentes de celles habituellement observées, ce qui entraîne une
augmentation de la cinétique des réactions biochimiques.

I.3.2. Les micropolluants

Produit actif minéral ou organique susceptible d'avoir une action toxique à des
concentrations infimes (de l'ordre du µg/l ou moins). Les micropolluants sont susceptibles de
contaminer les différents compartiments eau/air/sol puisqu'ils sont directement introduits au
sein même de l'écosystème. Les mécanismes de transfert de ces polluants, depuis leur
émission et les zones de traitement jusqu'aux sols, aux eaux de surface et aux eaux
souterraines, font intervenir leur cycle de vie couplé au cycle de l'eau. Par leurs propriétés
intrinsèques, les micropolluants sont dangereux. L'intensité et la durée de leur présence dans
les eaux (facteurs d’exposition) conditionnent le risque pour les milieux aquatiques et les
écosystèmes, ainsi que pour la santé humaine. Ces polluants, en raison même de leur impact
sur le milieu, font de plus en plus l’objet d’un suivi régulier. Cependant, leur détection dans
les cours d’eau est difficile, en raison de la multiplicité des substances, la variabilité des
contaminations et leur très faible concentration (RNB, 1999 in O.Rouane, 2007).

4
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

I.4. Les types de pollutions

La plupart du temps, un rejet n'est jamais une source unique et les différents types de
pollution sont mélangés et agissent les uns sur les autres (effets de synergie).Ainsi, un égout
rejette des déchets organiques, des détergents dont certains s'accompagnent de métaux lourds
(pollution chimique), des micro-organismes (pollution biologique), le tout dans de l'eau douce
(pollution physique) (Gravez & Bernard, 2006).

Trois grandes familles caractérisent la pollution :

Tableau 1. Origines et natures de différentes sources de pollution du milieu aquatique (source


: les Dossiers scientifiques du CNRS : l’eau, Chouteau, 2004).

I.4.1. Pollution physique

Elle résulte de différents éléments solides entraînés par les rejets domestiques et
industriels. On distingue :

• Pollution solide : Elle provient des particules solides apportées par les eaux
industrielles ainsi que les eaux de ruissellement et issue des décharges de déchets à
ciel ouvert.

5
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

• Pollution thermique : causée généralement par les eaux des circuits de


refroidissement des usines, en effet tout changement de température de l’eau a des
conséquences significatives sur l’équilibre écologique du milieu aquatique naturel et la
survie des organismes vivants.

• Pollution radioactive : liée aux rejets des éléments radioactifs par les installations et
les centrales nucléaires ainsi que les usines de traitement de déchets radioactifs
(N.Mekaoussi, 2014)

I.4.2. Pollution chimique

Elle est due aux polluants chimiques de nature organique et minérale générés par les
différentes activités anthropiques. Ce type de pollution regroupe les solvants, les métaux (Zn,
Pb, Cd,…..), les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), les polychlorobiphényles
(PCB), les produits pharmaceutiques, les pesticides, les sels, etc…

I.4.3 Pollution microbiologique

Elle provient de plusieurs sources comme les rejets des hôpitaux, l’agriculture ainsi
que les rejets d’eaux usées. L’eau se charge alors de microorganismes pathogènes (bactéries,
virus, parasites) qui peuvent être dangereux pour l’environnement et pour la santé humaine
(A.Lounnas, 2009 in B.Benkadour, 2018)

I.5. L’origine de la pollution

Selon l’origine de la pollution, on distingue quatre catégories : pollution domestique,


urbaine, agricole et pollution industrielle.

I.5.1. Pollution d’origine domestique

Elle est due principalement aux rejets domestiques (eaux de lavage, huiles de vidange,
matières fécales, etc...)

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CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

I.5.2. Pollution d’origine urbaine

Ce sont les eaux des habitations et des commerces qui entrainent la pollution urbaine
de l’eau. Les polluants urbains sont représentés par les rejets domestiques, les eaux de lavage
collectif et de tous les produits dont se débarrassent les habitants d’une agglomération
notamment des rejets industriels rejetés par les entreprises en quantités variables selon
l’importance de l’agglomération et son activité.

Le « tout –à- l’égout » est une expression significative ; elle exprime cette diversité.
On trouve les excréments, les restes d’aliments, les déversements d’abattoirs, les
déversements hospitaliers, les lessives, les détergents, les insecticides, les hydrocarbures, les
déchets de la petite industrie et divers produits toxiques.

I. 5.3. Pollution d’origine agricole

L’agriculture, l’élevage, l’aquaculture et l’aviculture sont responsables du rejet de


nombreux polluants organiques et inorganiques dans les eaux de surface et souterraines. Ces
contaminants comprennent à la fois des sédiments provenant de l’érosion des terres agricoles,
des composés phosphorés ou azotés issus des déchets animaux et des engrais commerciaux,
notamment des nitrates.

Utilisation des engrais en agriculture: La modernisation de l’agriculture et son


intensification ont été généralement accompagnées d’une utilisation abusive et non rationnelle
des engrais azotés, notamment.

Utilisation des pesticides en agriculture : Les pesticides sont utilisés en agriculture pour
protéger les cultures et les récoltes contre les insectes prédateurs afin d’augmenter les
rendements. Le lessivage de ces produits phytosanitaires utilisés en agriculture entraine la
contamination des eaux par des substances toxiques (pesticides) (H,Roques, 1979 in
N.Oubagha, 2011)

I.5.4. Pollution d’origine industrielle

Les besoins industriels en eaux sont considérables, cela constitue tout de même un
volume d’eaux résiduaires très important. Leur composition est extrêmement variable
puisqu’elles sont susceptibles de receler les résidus ou les pertes de tout ce qu’il est possible
de fabriquer. On peut succinctement considérer trois grands groupes :

7
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

a)- Eaux à caractère minéral dominant :

Ces rejets sont chargés en matières solides en suspension et en sels dissous. Elles sont
fréquemment chaudes lorsqu’elles sont mélangées avec des eaux de refroidissement ce qui
contribue à l’appauvrissement en oxygène du milieu récepteur. On classe dans ce groupe :

– Les eaux d’exhaure de mine ;


– Les eaux des usines chimiques minérales (pigments, etc.) ;
– Les eaux de lavage de gravières, carrières et toutes activités d’extraction de
minéraux, etc.

b)- Eaux à caractère organique dominant :

C’est surtout le cas des résidus d’industries agroalimentaires : abattoirs, élevages


industriels, conserveries, etc. Leur composition très variable associe le plus souvent : des
débris ; des minéraux ; des graisses, protéines, glucides ; des sels divers, etc

c)- Eaux à caractéristique mixtes :

Ce sont des eaux qui contiennent un ou plusieurs constituants plus ou moins facilement
biodégradables mais qui constituent des milieux carencés ou inhibé par d’autres constituants.
Parmi elles citent les effluents des : industries textiles ; papeteries et industries du bois ;
raffineries et usines pétrochimiques ; laveries industrielles ; industries mécaniques, etc.

Les composés rencontrés sont : les hydrocarbures dissous, émulsionnés ou en films


superficiels ; des émulsions d’huiles ; des colorants ; des phénols ; des solides en suspension
(Roques.H, 1980 in H.Saouli, 2012).

I.6. Pollution par les métaux lourds

Les métaux lourds, ou éléments en traces. (Cd, Pb, Zn, Cr, Hg, Cu, Ni, As, Se…),
sont des éléments naturels, présents dans tous les compartiments de notre environnement :
l'air, l'eau, et les sols. Malheureusement, l’activité de l’homme a changé leur répartition, leur
concentration, et leur spéciation par le biais de nouveaux modes de dispersion (fumées
d’incinérateurs d’ordures ménagères ou de déchets industriels, voitures…), les rendant ainsi
potentiellement dangereux (H.Saouli, 2012).

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CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Les oligo-éléments sont toujours présents dans l’eau à une quantité très faible. Leur
présence est indispensable au développement des êtres vivants, leur absence entraine des
carences. A plus forte concentration, ils deviennent toxiques. Ces éléments sont soumis à des
normes en eau potable, en rejets industriels, pour les boues d’épuration valorisables en
agriculture (D.Gaujous, 1993).

I.7. Les sources de pollution :

La majeure partie des polluants rejetés dans l'environnement parvient au milieu marin,
soit indirectement par les rivières, le ruissellement ou l'atmosphère, soit directement par les
rejets à la mer d'origine urbaine, agricole, ou industrielle (Lakaze, 1993). Or, la capacité
naturelle des zones côtières à disperser et assimiler les polluants est limitée (IFREMER,
2003). Cependant, l'émotion légitime suscitée par les conséquences d'une pollution
accidentelle en milieu marin ne doit pas masquer la situation de fond constituée par les
apports de pollution chronique d'origine multiple (Marchand, 2002) (Figure 1).

Figure 1. Sources et cheminements de la pollution marine. (Gingras, & Daniel ,1997


; USEPA, 2006).

Les sources de pollution de l’environnement marin sont donc multiples. Elles englobent aussi
a) les sédiments sur lesquels divers polluant peuvent s’adsorber

9
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

b) l’eutrophisation qui peut entrainer d’importants changements dans la composition des


communautés marines, et les blooms algaux qui peuvent être toxiques vis-à-vis des
organismes…etc (Islam et Tanaka, 2004).

I.8. Conséquences de la pollution:

Les conséquences d’une pollution peuvent être classées en trois catégories principales
: sanitaires, écologiques, esthétiques, et deux autres conséquences liées à l’utilisation de l’eau
comme produit : agricoles, industrielles.

I. 8.1. Conséquences sanitaires:

Les conséquences sanitaires sont celles à prendre en compte en priorité. Elles


peuvent être liées à l’ingestion d’eau, de poissons intoxiqués…etc., mais aussi, au simple
contact avec le milieu aquatique (cas de nombreux parasites). On peut noter qu’il ne s’agit pas
toujours de problèmes de toxicité immédiate, les conséquences sanitaires pouvant intervenir
au travers de phénomènes complexes. La conséquence sanitaire d’une pollution est variable
dans le temps en fonction de l’usage de l’eau : par exemple, la pollution d’une nappe non
exploitée n’a aucune conséquence sanitaire immédiate, mais peut en avoir longtemps après, si
on utilise cette eau pour l’alimentation en eau potable (A. E. P.) (D.Gaujous, 1993).

I.8.2. Conséquences écologiques:

Les conséquences écologiques se mesurent en comparant l’état du milieu pollué par


rapport à ce qu’il aurait été sans pollution. Ceci n’a rien d’évident, la pollution se traduisant
parfois uniquement par l’accentuation d’un phénomène naturel. D’une manière générale, les
conséquences écologiques sont à considérer au travers de la réduction des potentialités
d’exploitation du milieu (pêche, aquaculture, tourisme, …) (D.Gaujous, 1993).

I.8.3. Conséquences esthétiques:

Il s’agit de pollutions n’ayant pas de conséquences sanitaires ou écologiques


importantes, mais perturbant l’image d’un milieu (par exemple, par des bouteilles plastiques).
Les conséquences esthétiques sont, par définition, les plus perceptibles, et c’est donc celles
dont les riverains et le grand public auront, en premier, conscience (D.Gaujous, 1993).

10
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

On peut également distinguer deux autres conséquences liées à l’utilisation de l’eau


comme produit. Elles sont énoncées ci-dessous.

I.8.4. Conséquences agricoles

L’eau est, dans certaines régions, largement utilisée pour l’arrosage ou l’irrigation
sous forme brute (non traitée). La texture du sol (complexe argilo humique), sa flore
bactérienne, les cultures et le bétail, sont sensibles à la qualité de l’eau. De même, les boues
issues du traitement des eaux usées pourront, si elles contiennent des toxiques (métaux lourds)
être à l’origine de la pollution des sols (D.Gaujous, 1993).

I.8.5. Conséquences industrielles :

L’industrie est un gros consommateur d’eau : il faut par exemple 1m3 d’eau pour
produire 1kg d’aluminium. La qualité requise pour les utilisations industrielles est souvent
très élevée, tant sur le plan chimique (pour limiter la minéralisation, corrosion, entartrage),
que biologique (problème de biofouling, c’est-à-dire d’encrassement des canalisations par des
organismes). Le développement industriel peut donc être stoppé ou retardé par la pollution
(D.Gaujous, 1993).

I.9. Dépollution d'effluents

La production et l'utilisation d'un grand nombre de substances chimiques entraînent


leur accumulation dans les effluents en sortie des lieux de production et dans l'environnement.
L'impact sur les organismes vivants peut se révéler important en raison de la toxicité directe
ou chronique de ces substances ou des produits de leur dégradation. Des efforts importants
sont faits pour un contrôle de l'utilisation et de la dissémination des substances. Les milieux
aquatiques sont parmi les plus exposés, l'eau servant de solvant naturel pour de nombreux
types de substances polluantes ou étant capable d'entraîner les molécules non miscibles telles
que les hydrocarbures, les huiles et leurs dérivés. La concentration de polluants dans ces
milieux affecte directement les écosystèmes correspondants (F.Nemchi ; 2012).

11
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

I.9.1. Techniques de dépollution

Les techniques utilisées en vue de la dépollution d'effluents varient selon les


substances ciblées (cations métalliques, molécules organiques, particules de taille
nanométrique ou micrométrique), en traitement continu ou en discontinu (batch) des effluents
et la nature finale des déchets (boue solide, solution très concentrée, particules saturées en
polluant…). Les différentes techniques d'épuration actuellement en place peuvent être classées
en trois grandes familles (P.Gilles, E.et al., 2007) :

 à former une phase concentrée Les techniques visant en polluant.


Parmi les techniques reposant sur ce principe, on trouve par exemple l'évaporation, la
pervaporation(élimination sélective d'un solvant au travers d'une membrane présentant une
affinité, hydrophile ou hydrophobe, pour ce solvant), l'osmose inverse, ou la filtration.

 Les techniques reposant sur l'extraction du polluant de la phase liquide :


Électrodéposition, électrolyse, adsorption, extraction liquide-liquide, échange ionique sur
résines ou précipitation.
 Les techniques entraînant la minéralisation des composés organiques par :
Incinération, pyrolyse, biodégradation ou dégradation catalytique, Le plus souvent, plusieurs
techniques sont utilisées en cascade de façon à traiter plusieurs types de polluants par une seule
chaîne ou à rendre l'effluent compatible avec la méthode de traitement choisi, par exemple en
réduisant la force ionique ou en éliminant une substance limitant ou empêchant le
fonctionnement du dispositif.

Mises à part les techniques entraînant la destruction complète de polluants organiques


par minéralisation, la dépollution des effluents entraîne la formation de déchets secondaires
sous la forme de boues ou de solutions très concentrées en polluants, qu'il s'agit de rassembler
puis de détruire ou de revaloriser. L'élimination des déchets secondaires, effectuée le plus
souvent par incinération (J. E. Guibelin et J. Gay Techniques de l'ingénieur, (2002)., M. R.
Hoffmann et al., 1995), est moins couteuse que l'incinération directe des effluents non traités,
en raison des plus faibles volumes mis en jeu. Parmi les différentes techniques de dépollution
des effluents, la dégradation catalytique et l'adsorption, sélective ou non-sélective, font l'objet
de recherches et de développements importants. Ainsi, différents types de catalyseurs

12
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

permettant la dégradation des molécules, variant suivant leur nature chimique, leur forme ou
leur support, sont adoptés (A. Fujishima, X. Zhang et al., 2007) en vue de leur optimisation et
de la diminution des coûts des matériaux préparés. Dans le domaine de l'adsorption, les efforts
de recherche portent sur l'utilisation de nouveaux adsorbants dérivés de biomatériaux
(chitosane, alginate, amidon…) ou produits à partir des déchets agricoles (G. Crini 2006),
ainsi que sur le développement de adsorbants sélectifs (G. Crini et P.-M. Badot2008; Z.Aksu
2005). L'étude de la fixation de polluants dits récalcitrants, c'est-à-dire stables face à des
réactions d'oxydation ou de biodégradation, par exemple des composés organiques
polycycliques azotés et chlorés, est particulièrement développée (T. A. Kurniawan, 2006).

Dans ce contexte de dépollution, notre étude s’est basé sur l’utilisation d’un matériau d’origine
naturelle qui est l’algue rouge Corallina elongata en traitant chimiquement et thermiquement
dans le but de synthétiser une hydroxyapatite et un charbon actif comme traitement d’effluents
des eaux usées par le phénomène de l’adsorption.

13
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Partie II. L’hydroxyapatite et le phénomène d’Adsorption

II.1.L’hydroxyapatite phosphocalcique (HAp)

L’Hydroxyapatite (HAp), est une forme minérale naturelle d'apatite de calcium. Elle
est composée de deux unités de cellules cristallines de formule Ca10 (PO4)6 (OH)2 , chaque
unité de cellule compte 44 atomes, dont 10 atomes de calcium, 6 de PO43- tétraèdres et 2 de
groupes OH bien organisés dans un système hexagonal tel qu'illustré dans la figure 1. L’HAp
est un phosphate de calcium céramique, chimiquement similaire aux minéraux osseux (Baba
et al., 2013;Jahan, 2016).

Les HAp synthétiques, souvent utilisées en tant que biomatériau, ont également un
nombre d’applications croissantes en tant que catalyseur hétérogène pour un certain nombre
de réactions organiques importantes (S. DIALLO-GARCIA, 2012).

Figure 2. Modèle structurel de l’HAp Pure (Jahan, 2016)

14
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

II.2. Méthodes de synthèses de l’hydroxyapatite

II.2.1. Méthodes sèches

Les méthodes sèches n'utilisent pas de solvant, contrairement aux méthodes humides.
Selon la littérature, les caractéristiques d'une poudre synthétisée par une méthode sèche ne
sont pas fortement influencées par les paramètres de traitement ; par conséquent, la plupart
des méthodes sèches ne nécessitent pas de conditions contrôlées avec précision, ce qui les
rend propices à la production en série de poudres. Un certain nombre de chercheurs ont donc
adapté des procédés secs bien connus, y compris la synthèse à l'état solide et le processus
mécanochimique, pour la préparation de particules de HAp (Sadat-Shojai et al., 2013).

II.2.2. Méthodes humides

Comme mentionné précédemment, la poudre de HAp générer d à partir d'une


méthode sèche typique est habituellement de grande taille et de forme irrégulière. Par
conséquent, des méthodes humides ont été appliquées classiquement à la préparation de
particules de HAp ayant une structure nanométrique avec une morphologie régulière. De plus,
dans une perspective fondamentale visant à comprendre le processus de biominéralisation in
vivo, les voies de croissance des cristaux de HAp en solution ont fait l'objet d'un intérêt
croissant au cours de la dernière décennie. Les réactions chimiques humides présentent des
avantages dans leur capacité à contrôler la morphologie et La taille moyenne de la poudre, et,
sur la base de nombreuses données expérimentales, elles sont les techniques les plus
prometteuses pour la fabrication de HAp (Sadat-Shojai et al., 2013).

II.2.3.Synthèse hydrothermale

La méthode hydrothermale repose sur le mélange direct des réactifs qui sont mis
sous pression dans un autoclave à une température donnée. La variété des précurseurs utilisés
dans cette méthode est assez importante : pour les précurseurs calcium on retrouve ceux
utilisé classiquement pour la méthode de co-précipitation Ca(NO3)2 ( J.S. Earl et al., 2006),
(M. Andrés-Vergés et al., 1998) et Ca(OH)2 (H.S. Liu et al., 1997),( J. Liu et al., 2003)
mais également des précurseurs moins usuels tels que CaCO3 ( X. Zhang et al., 2007) ou un
mélange de précurseurs phosphate et calcium : Ca(H2PO4)2 ou CaHPO4 qui jouent le rôle de
source de calcium et de phosphore. Il est aussi fait mention de Na2HPO4(X. Du et al., 2009)
qui présente le désavantage d’avoir pour contre ion un cation possiblement insérable dans la

15
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

structure apatite et qui peut avoir une influence intrinsèque sur les propriétés acido-basiques
du matériau (S.DIALLO-GARCIA, 2012).

Figure 3. Synthèse de l’hydroxyapatite par méthode hydrothermale (Sadat-Shojai et al.,


2013)

II.2.4. Méthode sol-gel

L'approche sol-gel est une méthode efficace pour la synthèse de l’HAp, en raison de
la possibilité d'un contrôle strict des paramètres du processus. Cette méthode offre un mélange
au niveau moléculaire du calcium et du phosphore, qui est capable d'améliorer le produit
chimique de HAP résultant dans une mesure significative. Seules des tentatives limitées ont
été signalées sur le traitement sol-gel pour les matériaux HAp.

Il a été rapporté que les matériaux HAp synthétisés par le procédé sol-gel sont
efficaces pour améliorer le contact et la stabilité aux interfaces osseuses artificielles /
naturelles dans l'environnement in vitro et in vivo. Un certain nombre de combinaisons de
précurseurs de calcium et de phosphore ont été utilisés pour la synthèse sol-gel de HAp.
Encore une fois, l'activité chimique et la température requise pour former la structure d'apatite
dépendent en grande partie de la nature chimique des précurseurs (Nayak, 2010).

16
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Figure 4. Synthèse de l’hydroxyapatite par méthode sol-gel (Sadat-Shojaiet al., 2013)

II.2.5. Synthèse par co-précipitation

Le principe général de cette méthode est d’ajouter goutte à goutte ou d’un seul
coup un réactif en phase aqueuse à l’autre réactif en phase aqueuse avant de laisser le
mélange, mis au pH voulu, sous agitation à une température comprise entre 25°C et 100°C
généralement pendant un temps variant de 5h à 24h. Les réactifs communément utilisés
peuvent être de deux types :

1) dans le cas d’une neutralisation directe Ca(OH)2 et H3PO4 vont être les réactifs privilégiés
et ce choix présente l’avantage de ne pas laisser de contre-ions résiduels (C. Rey et al., 2015)
. En revanche les HAp résultantes sont souvent assez carbonatées ce qui peut rendre complexe
l’évaluation de leur réactivité basique.

2) dans le cas d’une double décomposition par précipitation continue on utilisera plutôt
Ca(NO3)2 et (NH4)2 HPO4 ou (NH4) H2PO4 car bien qu’il soit possible de trouver des traces de
nitrates et d’ions ammonium dans les HAp finales, ces ions sont facilement éliminés par le
chauffage (S.Riallo-Garcia, 2012).

II.2.6. Synthèse à partir de sources biogénique

L’HAp générée partiellement ou entièrement de sources biogènes est mieux acceptée


par les organes vivants, en raison de leur similitude physicochimique avec l'apatite osseuse
humaine. Les sources potentielles sont divisées généralement en groupes, y compris
l’extraction de minéraux à partir de déchets biologiques, synthèse à partir de coquilles d'œufs,

17
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

synthèse à partir d'exosquelette d’organismes marins, synthèse à l'aide de biomolécules


naturelles, et synthèse à l'aide de biomembranes.

L'extraction des déchets biologiques (principalement les os bovins, les écailles et les
os de poissons) est la méthode la plus connue pour la préparation de l’HAp, ceci est un
processus intéressant, non seulement en raison d'une caractéristique supérieure du matériau
extraits mais aussi pour le rendement environnemental et économique issu de la valorisation
de ces déchets (An et al., 2007; Mondal et al., 2010).

L’extraction de l’HAp à partir de biodéchets nécessite un traitement thermique au


préalable afin d’éliminer toute trace de matière organiques. De par la simple calcination,
d'autres procédés d'extraction, y compris l'hydrolyse enzymatique, le traitement au plasma, le
traitement sous-critique de l'eau et l'hydrolyse hydrothermale alcaline peuvent également être
utilisés (Barakat et al., 2009; Huang et al., 2011; Yoganand et al., 2011).

II.3. Propriétés de L’hydroxyapatite

Les propriétés physico-chimiques des matériaux dépendent essentiellement de leur


procédé d’élaboration. Leurs caractéristiques physico-chimiques déterminantes sont en
particulier leur surface spécifique et leur composition chimique (S.EL Asri, 2009).

Parmi les facteurs qui influent sur la stabilité des apatites, nous citons en particulier la
température, la pression et la composition chimique (L.ElHammari, 2007).

L’hydroxyapatite présente des propriétés importantes ayant une utilité dans le domaine de
rétention des métaux lourds et autres domaines d’application tel que catalyse biomédicale.

II.3.1.Stabilité chimique

L’hydroxyapatite possède une stabilité chimique très importante, en milieux de PH


neutres et basiques, qui est liée à sa faible solubilité rétrograde : elle diminue quand la
température augmente (B.Bourvellec, 2003); et aux groupes fonctionnels de sa surface. Ces
deux derniers sont considérés comme les principaux facteurs de rétention des métaux lourds
(D.Marchat, 2005). De plus, le réseau apatitique se restaure naturellement par accumulation
d'énergie (B.Bourvellec, 2003).

18
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

II.3.2. Stabilité thermique

Les apatites peuvent être préparées à haute température Leur stabilité, du moins à
température inférieure à 1200°C, est connue. Cette stabilité est fortement dépendante de la
composition de l’apatite (Bailliez, 2003).

II.3.3 Surface spécifique

Généralement, la surface spécifique est déterminée par adsorption d’azote selon la


méthode de B.E.T (S.Brunauer et al., 1938). Pour l’os minéral, cette surface spécifique est de
l’ordre de 100 m2/g, mais pour les apatites synthétiques elle est de l’ordre de 70 m2/g et
dépend de la méthode de synthèse utilisée (Fernane et al., 2008).

II.4. Spectre infra rouge de l’hydroxyapatite

Le spectre IR d’une poudre de d’hydroxyapatite montre des bandes caractéristiques des


groupements (OH−) et (PO3-4) (A.Slosarczk et al., 1997), (Y.Liu et al., 2004). Ce spectre
est représenté sur la figure 5 Les bandes et leur intensité sont réunis dans le tableau 2.

Tableau 2. Positions et intensités des bandes IR de l’hydroxyapatite (A.Slosarczk et al., 1997),


(Y.Liu et al., 2004).

19
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Figure 5. Spectre IR de l’hydroxyapatite (A.Slosarczk et al., 1997), (Y.Liu et al., 2004).

II.5. Le pouvoir adsorbant des hydroxyapatites en solution aqueuse

II.5.1. Propriétés d’adsorption des apatites

L’intérêt supporté à la contamination des eaux souterraines, des nappes phréatiques


et des sols par les métaux lourds et les molécules nocives provenant des déchets industriels est
de plus en plus accru, à cause de l’effet indésirable de ces entités chimiques sur la santé des
êtres vivants, et sur le déséquilibre des écosystèmes. C’est pourquoi leur élimination s’avère
de plus en plus primordiale afin de préserver notre environnement. L’apatite a été largement
utilisée, grâce à sa grande capacité d’adsorption et d’échange, comme matériau capable
d’immobiliser différents métaux lourds tels que, Cd+2 , Cu+2, Fe+2, Zn+2, Pb+2, U+2( Suziki, El
Hammari et al., 2006), et différents molécules organiques toxiques comme les colorants (T.
Moriguchi et al.,2003) et les pesticides ( Raicevic , Laghzizil et al., 2005). Sa capacité
d’adsorption a été aussi utilisée dans des réactions de catalyse. (Kawasaki, 1986).

20
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

II.5.2.Adsorption des métaux lourds

En générale, la structure chimique des apatites change grâce aux nombreuses


possibilités de substitutions dans son réseau apatitique. Cette propriété leur confère un grand
intérêt dans de nombreux domaines d’applications, en particulier dans les domaines des
biomatériaux et la protection de l’environnement. Des mécanismes ont été avancés pour
expliquer la bonne affinité des apatites vis-à-vis des métaux lourds, liée à la fois à la nature du
métal et celle de l’apatite. Trois types de métaux toxiques largement présentés dans les
déchets industriels, à savoir le plomb le cadmium et le zinc. La détermination du mécanisme
d’adsorption de ces métaux lourds sur l’hydroxyapatite continue d’être étudiée pour être
élucidée (Stippet al., 1992).

II.5.3.Adsorption des colorants

Les essais de décoloration des eaux usées de l’industrie de textile et quelques


solutions colorées par le bleu de méthylène (indicateur coloré), bleu Maxillon (colorant
cationique), rouge du congo et jaune Drimaren (colorants anioniques) ainsi que leurs
mélanges par l’utilisation de l’apatite naturelle a montré que l’adsorption du colorant sur cette
apatite dépend amplement de la masse, de la granulométrie, du type du traitement du matériau
utilisé, du pH du milieu, de la concentration des solutions à traiter et de la température des
eaux colorées (Bensaoud, 2000). Les capacités d’adsorption maximales ont été remarquées
dans le cas du bleu de méthylène, du bleu Maxillon et du rouge de congo. Une étude de
l’adsorption du colorant (Alizarin Red S) sur la surface de l’hydroxyapatite a été réalisée. Le
mécanisme d’adsorption proposé est dû essentiellement à L’établissement d’une liaison entre
les ions Ca+2 et les deux groupements hydroxyles de ce colorant (Dong et al., 2003).

II.5.4. Adsorption des macromolécules sur les apatites

L’apatite n’est pas seulement un bon échangeur d’ions, mais aussi un adsorbant qui
est testé pour l’élimination des colorants et la séparation des protéines. La réactivité
surfacique des apatites mal cristallisées a fait l’objet d’une attention particulière grâce à leurs
propriétés physico-chimiques analogues à celles du minéral osseux. Plusieurs études relatives
à l’adsorption des macromolécules à intérêt biologique à savoir les acides aminés, les
protéines et les acides carboxyliques sur ces apatites ont été menées par plusieurs auteurs.
Dans le but d’avoir de nouvelles familles de matériaux utilisables dans la formulation des os

21
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

artificiels, des essais concernant l’adsorption de l’o-phosphoserine, le poly (L-lysine), le poly


(L-acide glutamique), le poly (acrylate de sodium) sur l’apatite ont été effectués (Stipp et al.,
1992 in N.Obagha, 2011).

II.6.Domaines d’applications des HAp

II.6.1. Domaine biomédical

De nombreux travaux fondamentaux et cliniques ont montré l’intérêt de l’HAp dans le


domaine de la reconstruction osseuse. Elle présente d’excellentes propriétés de
biocompatibilité et de bioactivité, et n’expose pas à la transmission infectieuse (Z.Hatim et
al., 2006). Elle est utilisée comme substituts osseux, dentaires, ou encore dans le
recouvrement des prothèses (M.Banu, 2005).

II.6.2. Domaine industriel

L’hydroxyapatite est employée comme catalyseur pour des réactions de


déshydrogénation des alcools (R.R.Sheha, 2007), elle constitue la source principale des
engrais phosphatés et sert à préparer l’acide phosphorique et différent dérivés phosphatés. A
moindre échelle, elle est également utilisée en pharmacie (excipient) et en chromatographie
(colonne) (D.Marchat, 2005).

II.6.3. Domaine environnemental

La surface de l’hydroxyapatite présente une grande capacité d’adsorption. Cette


propriété est exploitée dans le domaine de la purification des eaux et des sols, ainsi l’HAP est
utilisée comme adsorbant minéral des métaux lourds (Pb, Cd, Sr, Zn, Cr, Ni,…)
(J.D.Smičiklas et al., 2000).

II.6.4. Domaine chimiques

D’autres spécificités que la biocompatibilité de la HAp peuvent également être mises


à profit telle son aptitude à la substitution qui lui permet de dépolluer des eaux contaminées
par des cations métalliques en jouant le rôle d’échangeur inorganique de cation (T.Suzuki et
al., 1981).

Elles sont aussi employées très fréquemment en chromatographie pour séparer les
protéines et autres biomolécules. Les HAp sont efficaces grâce aux effets combinés des
22
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

groupes calcium et phosphates exposés à la surface du cristal qui donnent au matériau une
sélectivité pointue permettant la séparation de mélanges complexes (S.Schubert et al., 2007),
(L.Dattolo et al., 2010).

La surface de l’hydroxyapatite présente une grande capacité d’adsorption. Cette


propriété est exploitée dans le domaine de la purification des eaux et des sols, ainsi l’HAP est
utilisée comme adsorbant minéral des métaux lourds (Pb, Cd, Sr, Zn, Cr, Ni,…)
(J.D.Smičiklas et al., 2000 in S.DIALLO-GARCIA).

II.7. Généralités sur le phénomène d’adsorption

II.7.1. Définition

L'adsorption est un phénomène physico-chimique se traduisant en particulier par


une modification de concentration à l'interface de deux phases non miscibles. L'adsorption est
un phénomène de surface tandis que l'absorption est un phénomène de profondeur et de
volume. L’adsorption par un solide peut être définie comme étant le phénomène de
concentration des molécules d’une phase gazeuse ou liquide sur la surface géométrique du
solide mais aussi à sa surface interne développée dans sa porosité (Vannice, 2005). Elle
définit la propriété de certains matériaux (adsorbants) de fixer à leur surface dissoutes dans
l’eau (gaz, ion métallique, molécules organiques, constituants indésirables ou toxiques…)
(B.Meghooufel, 2015).

II.7.2. Types d’adsorption

Toute molécule ou atome qui s’approche d’une surface subit une attraction qui peut
conduire à la formation d’une liaison par deux possibilités, physique ou chimique.

II.7.2.1. Adsorption physique(ou physisorption)

L’adsorption physique est un phénomène réversible qui résulte de l’attraction entre


les molécules d’adsorbant composant la surface du solide et les molécules du soluté de la
phase fluide, ces forces attractives sont de nature physique, comprenant les forces dites de
Van Der Waals ne détruisant pas l’individualité des molécules et lorsqu’elles opèrent,
correspondent à des énergies faibles qui sont de l’ordre de quelques Kilocalories par mole. Ce
phénomène consiste essentiellement dans la condensation de molécules sur la surface du

23
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

solide et il est favorisé en conséquence par un abaissement de la température (Kouloughli,


2007).

II.7.2.2. Adsorption chimiquec(ou chimisorption)

L’adsorption chimique résulte d’une interaction chimique qui se traduit par un


transfert d’électrons entre le solide et l’adsorbat. Il y alors formation d’un composé chimique
à l’adsorbant. Elle met en jeu une ou plusieurs liaisons chimiques covalentes ou ioniques entre
l'adsorbât et l'adsorbant. La chimisorption est généralement irréversible, produisant parfois
une modification des molécules adsorbées. Ces dernières ne peuvent pas être accumulées sur
plus d’une monocouche. Seules sont concernées par ce type d’adsorption, les molécules
directement liées au solide (Chitour, 1992 in B.Meghoufel, 2015).

II.7.3. Les critères de distinction entre l’adsorption physique et chimique

La Chimisorption se distingue de la physisorption à plus d’un titre. En effet, la


chaleur d’adsorption, la vitesse du processus, l’effet de la température sur la quantité
adsorbée, la réversibilité et la spécificité dans les interactions fluide-solide représentent des
critères importants de comparaison entre les deux types d’adsorption (N.Yahyaoui, 2012). Le
tableau 3 comporte quelques critères de distinction entre les deux types d’adsorption définis.

Tableau 3. Quelques critères de distinction entre la physisorption et la chimisorption


(N.Yahyaoui, 2012).

Propriétés Physisorption Chimisorption

Température du processus Relativement basse Plus élevée


Liaisons Physiques Chimiques
Cinétique Rapide, Réversible Lente, Irréversible
Spécificité Processus non spécifique Processus spécifique
Désorption Facile Difficile
Couches formées Mono ou multicouches Monocouche

24
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Figure 6. Quelques critères de distinction entre la physisorption et la chimisorption (Source :


Slidplayer.com)

II.7.4. Description du phénomène d’adsorption

L'adsorption se produit principalement en quatre étapes. La figure 5 représente un


matériau (adsorbant) avec les différents domaines dans lesquels peuvent se trouver les
molécules organiques ou inorganiques qui sont susceptibles de rentrer en interaction avec le
solide (Oubagha, 2011).

Figure 7. Domaines d’existence d’un soluté lors de l’adsorption sur un matériau microporeux
(Robert et al, 2002)

25
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Avant son adsorption, le soluté va passer par plusieurs étapes (N.Barka, 2008) :

a)- Diffusion de l’adsorbât de la phase liquide externe vers celle située au voisinage de la
surface de l’adsorbant.

b)- Diffusion extra granulaire de la matière (transfert du soluté à travers le film liquide vers la
surface des grains).

c)- Transfert intra granulaire de la matière (transfert de la matière dans la structure poreuse de
la surface extérieure des graines vers les sites actifs).

d)-Réaction d'adsorption au contact des sites actifs, une fois adsorbée, la molécule est
considérée comme immobile.

II.7.5. Les isothermes d’adsorption

L’adsorption dans un système solide – liquide résulte dans l’enlèvement des


molécules du soluté à partir dans solutions et leurs concentrations à la surface du solide,
jusqu’à ce que la concentration du soluté restant dans la solution est en équilibre dynamique
avec celle se trouvant sur la surface. A cette position de l’équilibre, il y’ a une distribution
définie du soluté entre les phases liquide et solide. La forme préférée pour dépeindre cette
distribution est d’exprimer la quantité du soluté adsorbée par unité de masse d’adsorbant (qe)
comme fonction de la concentration à l’équilibre (Ceq) à température constante. Une
expression de ce type est appelée : isotherme d’adsorption. En général, la quantité de soluté
adsorbée par unité de masse d’adsorbant augmente avec l’augmentation de la concentration.
La relation la plus commune entre (qe) et (Ceq) pour des systèmes dans lesquels l’adsorption à
partir des solutions est celle conduisant à la déposition d’une seule couche apparente de
molécules de soluté sur la surface du solide. Occasionnellement, des couches
multimoléculaires de soluté peuvent être observées. Donc, pour une description adéquate du
phénomène, recours à quelques modèles d’adsorption est nécessaire (B.Bestani, 2005). Les
modèles les plus utilisés sont ceux de Freundlich et de Langmuir (F.Nemchi, 2006).

II.7.6. Classification des isothermes d'adsorption

Expérimentalement, on distingue quatre classes principales nommées : S (Sigmoïde),


L (Langmuir), H (Haute affinité) et C (partition Constante).

La figure 8 illustre la forme de chaque type d’isothermes.


26
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Figure 8. Classification des isothermes d’adsorption (Gil et al., 1974)

Cette classification tient compte entre autre d’un certain nombre d’hypothèses (Giles et al,
1974):

 Le solvant s’adsorbe sur les mêmes sites que le soluté. Ceci implique l’existence d’une
compétition d’adsorption entre le solvant et le soluté.
 Le nombre de sites susceptibles d’accueillir les molécules de soluté à la surface du
solide diminue quand la quantité adsorbée augmente.
 L’orientation des molécules à la surface. On peut citer le cas où les molécules sont
adsorbées verticalement ou horizontalement sur la surface.
 Enfin, les interactions attractives ou répulsives entre les molécules adsorbées se
manifestent d’une façon notable dans le phénomène d’adsorption.

27
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

II.7.7. Modèles principaux d'isothermes

Plusieurs lois ont été proposées pour l'étude de l'adsorption. Elles expriment la
relation entre la quantité adsorbée et la concentration en soluté dans un solvant à une
température donnée. Nous rappellerons ci-dessous les principales lois utilisées.

a) Isotherme de LANGMUIR :

C’est le modèle le plus utilisé pour commenter les résultats trouvés au cours de l'adsorption
des composés organiques en solution aqueuse. Nous résumons ci-dessous ses principales
caractéristiques.

A une température constante, la quantité adsorbée Qads est liée à la capacité maximale
d’adsorption Qm, à la concentration à l'équilibre Ce du soluté et à la constante d'affinité K par
l'équation:

La transformée linéaire de ce modèle a pour équation (T.Suzikiet al., 1985):

En portant 1/Qads en fonction de1/ Ce on obtient une droite de pente 1/KQm et d'ordonnée à l’origine
1/Qm, cela permet la détermination des deux paramètres d'équilibre de l'équation Qm et K.

b) Isotherme de FREUNDLICH :

C'est une équation empirique largement utilisée pour la représentation pratique de l'équilibre
d'adsorption. Elle ne repose sur aucune base théorique. Toutefois l’expérience montre qu’elle
décrit bien les résultats d’adsorption des micropolluants par les solides tels que les charbons
actifs, les sols et les argiles (R.Calvetet al., 1980). Elle se présente sous la forme:

28
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Qads : Quantité adsorbée par gramme du solide.

Ce : Concentration de l'adsorbât à l'équilibre d'adsorption.

Kf et 1/nf : constantes de FREUNDLICH caractéristiques de l'efficacité d'un adsorbant donné


vis-à-vis d'un soluté donné.

La transformée linéaire permettant de vérifier la validité de cette équation est obtenue par
passage en échelle logarithmique (W.Stumn et al., 1981 in N.Oubagha, 2011):

En traçant Qads ln en fonction de Ce ln, on obtient une droite de pente 1/nf et d'ordonnée à
l’origine ln Kf.

II.7.8. Les adsorbants

Au sens strict, tous les solides sont des adsorbants. Cependant, seuls les matériaux
ayant une surface spécifique suffisante (surface par unité de masse) peuvent avoir des intérêts
pratiques, ils doivent avoir une surface spécifique et une porosité importante, un prix bas, une
sélectivité élevée et l’aptitude à être facilement régénérés (N.Yahyaoui, 2012). Les
adsorbants utilisés dans la pratique sont, soit de nature organique (végétale ou animale), soit
de nature minérale. Ils sont employés tels quels ou après un traitement d’activation ayant pour
but d’augmenter leur porosité (O.Bouras, 2003).

II.7.8.1. Principaux types d’adsorbants

Les adsorbants industriels les plus courants sont les suivants : les charbons actifs, les
zéolithes, les gels de silice, les alumines activées (Z.Belkacemi, 2007), et les argiles activées
(J.Krou, 2010).

Ce qui nous intéresse dans notre étude c’est le : **charbon actif :

Il y a plusieurs siècles les premiers adsorbants utilisés furent les argiles et les terres
décolorantes, puis arriver à la fin du XIX siècle furent développés les charbons actifs. C’est en

29
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

1945 que furent reconnues les propriétés exceptionnelles d’adsorption du charbon actif.
Actuellement, le charbon actif est le plus couramment utilisé. Les charbons actifs sont définis
comme étant des matériaux carbonés très poreux qui présentent une grande surface spécifique
d’une grande porosité, d’ou les propriétés d’adsorptions exceptionnelles. Le charbon actif est
un matériau solide noir carboné, sans goût, il se distingue du carbone élémentaire par
l’élimination de toutes les impuretés non carbonées et l’oxydation de sa surface
(A.Lambiotte, 1942). Ils sont des adsorbants ayant un très grand nombre d’application
surtout dans le traitement des eaux et celles des eaux usées, ils sont utilisés pour purifier l’eau
du goût et de l’odeur qui les affecte. Le charbon actif présente une meilleure technologie par
son adsorption et ceci pour éliminer une variété considérable de contaminants organiques et
inorganiques. Une grande variété de matière première moins coûteuse est utilisée pour la
fabrication du charbon actif (F.Nemchi, 2006).

II.7.8.2. Structure poreuse d’un charbon actif

Le charbon activé est caractérisé par une distribution de différente qualité de pores. Cette
différence est observé au niveau de la taille des pores .Selon la définition de l’IUPAC (F.S
Beker et al., 1992), la porosité est classée de la manière suivante:

Micropores: le rayon est inférieur à 1nm (nanopores)

Mésopores: le rayon varie entre 1nm et 25nm (pores moyens)

Macropores: le rayon supérieur à 25nm (pores larges)

Les pores larges sont utilisés pour le transport du liquide à travers le charbon et l’adsorption
aura lieu dans les pores de moyennes et petites dimensions (F.Nemchi, 2006).

Tableau 4. Classification de porosité (N.Chaouch, 2014).

30
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Figure 9. Structure poreuse de charbon actif (F.S Beker et al., 1992)

II.7.8.3. Caractérisation du charbon actif

La surface spécifique disponible pour l’adsorption dans la structure poreuse du charbon actif
peut être mesurée par plusieurs méthodes. Le poids des différentes substances stan5 arts telles
que l’azote, l’iode, la mélasse ou le bleu de méthylène, peut être utilisé pour mesurer la
surface spécifique dans certaines fractions de tous les pores. L’iode est adsorbé dans les pores
relativement petits (micropores) et, il est une mesure approximative de la surface spécifique
totale, par contre le phénol et le bleu de méthylène sont adsorbés dans les macropores et les
mésopores.

II.7.9. Utilisations de l’adsorption

Les principales utilisations de l’adsorption sont:

- Séparations gazeuses: Cette opération permet la déshumidification de l’air ou d’autres gaz,


l’élimination d’odeurs ou d’impuretés sur des gaz, la récupération des solvants et le
fractionnement des hydrocarbures volatils.

- Séparations liquides: Cette opération conduit à l’élimination des traces d’humidité dans les
essences, le fractionnement des mélanges d’hydrocarbures, la décoloration des produits
pétroliers et des solutions aqueuses de sucre.

- Traitement des eaux issues des différentes industries (agroalimentaires, textiles, …etc.)
(N.Yahiaou, 2012)

31
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

II.7.10. Importance de l’adsorption

Ce phénomène a une très grande importance dans l'évolution de nombreuses


réactions chimiques. Il est utilisé pour piéger les molécules indésirables existant dans un
fluide (gaz ou liquide) ou encore pour récupérer les éléments précieux tel l’or soluble dans un
liquide. Les phénomènes d’adsorption sont présents en catalyse, en électrochimie et en
beaucoup d’autres sciences. L’adsorption joue un rôle très important dans les phénomènes
d’adhésion entre surfaces solides. Elle intervient inévitablement dans le mécanisme de la
croissance cristalline (F.Nemchi, 2012).

32
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Partie III. Généralités sur les algues marines

III.1. Définition des algues marines

Les algues regroupent un ensemble de végétaux photosynthétiques très divers dont


l’appareil végétatif relativement simple est appelé «thalle» et est dépourvu de racine, de tige,
de feuilles et de tissus conducteurs. Le thalle présente une grande diversité de formes allant de
lames simples à des structures plus complexes semblables à des tubes, des tiges et des feuilles
ou encore des boules remplies d’eau. La texture est également très variée : certaines algues
sont gélifiées, voire de texture cartilagineuse ou spongieuse. Le nombre et le type de
ramifications (insertion, organisation et hiérarchisation de ces ramifications par rapport à
l’axe principal) sont des critères importants pour identifier les algues. Enfin, certaines algues
présentent un thalle très rigide, suite à l’accumulation de carbonate de calcium ou aragonite,
dans les parois de leurs cellules. Certaines algues rouges sont même presque entièrement
calcifiées et forment des croûtes aussi dures que les rochers leur servant de support (Garon-
Lardiere, 2004).

Elles ont des formes et des dimensions très variables. Certaines sont
microscopiques (cyanobactéries, algues bleus, diatomées, bacillariophyta…etc) et d’autres
mesurent plusieurs mètres de longueur (algue vert, algue brune, algue rouge). Elles sont
essentiellement aquatiques dans les eaux douces ou marines et certaines vivent sur la neige ou
la glace des régions polaires et des hautes montagnes. D’autres au contraire supportent dans
les eaux des sources thermales des températures élevées (algues thermophiles). Elles
comprennent 20 000 à 30 000 espèces dans le monde, soit 18 % du règne végétal (Ramade,
2009 in F.Lakhdar, 2018).

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CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Figure 10. Morphologie comparée entre une algue et une plante (Leclere & Floch, 2010)

III.2. Les bases de la classification des grandes lignées d’algues

De nombreux critères écologiques, physiologiques ou biochimiques interviennent


dans la phylogénie des algues comme les structures cellulaires, le mode de nutrition, l’habitat
ou même la nature et la localisation des pigments et glucanes de réserve. Malgré une extrême
diversité et complexité structurale, tant d’un point de vue macroscopique que microscopique,
les algues peuvent néanmoins être classées en une dizaine d’embranchements (Reviers, 2002)
selon des critères basés sur leurs compositions pigmentaires, leurs polysaccharides de réserve
ou des caractéristiques structurales.

III.2.1. La pigmentation

Les pigments ont dès le début du 19ième siècle constitué un critère important dans
la classification des algues. Le rôle physiologique de ces molécules est de capter l’énergie
lumineuse. Selon la nature des pigments surnuméraires associés à la chlorophylle, les
plastessont parfois verts (Chlorophytes), parfois jaunes ou bruns (Chromophytes), ou encore
rouges (Rhodophytes) (Ruiz, 2005).

34
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

III.2.1.1. Pigments des plastes

On peut distinguer trois groupes : les chlorophylles, les pigments caroténoides et


les bilichromoprotéides

a) Les chlorophylles

La chlorophylle (a) (C55H72O5N4Mg) seul pigment responsable de la transformation


de l’énergie lumineuse en énergie chimique, existe dans toutes les algues, à l’exception des
rares formes hétérotrophes (saprophytes ou parasites).

La chlorophylle (b) se rencontre chez les Chlorophycophytes et aussi en petite quantité chez
les Euglénophycées mais elle est absente dans tous les autres groupes d’algues. Chez les
Phéophycées on rencontre la chlorophylle (c) (chlorofucine) tandis que les Rhodophytes
renferment de la chlorophylle (d), mais dans toutes ces algues, c’est la chlorophylle (a) qui est
de beaucoup la plus abondante.

b) Les pigments caroténoïdes

Toujours associés aux chlorophylles dans les plastes, les pigments caroténoides
comprennent d’une part des hydrocarbures dérivés de l’isoprène: les carotènes (C44H56) et des
substances oxygénées provenant du carotène et possédant des fonctions alcool ou cétone: les
xanthophylles.

*Carotènes : Le carotène β existe chez toutes les algues, ce dernier est associé au carotène α
qui chez les algues ne se rencontre que chez les Chlorophycophytes.

*Xanthophylles: Il existe un très grand nombre de xanthophylles tel que la lutéine, la


zéaxanthine et la vilaxanthine, se rencontrent également chez les chlorophycophytes et les
rodophytes qui renferment des quantités appréciables de lutéine.

Les Chromophytes sont caractérisées par l’abondance de la fucoxanthine et la


néofucoxanthine donnant leur couleur brune aux plastes des Phéophycées. Chez les
Pyrephycophytes, c’est la péridinine, associée à la dinoxanthine et à la diadinoxanthine, qui
domine chez les Dinophycées.

35
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

c) Les bilichromoprotéides

Sont solubles dans l’eau, et peuvent être facilement extraites des algues. Ces
pigments hydrosolubles sontpropre aux rhodophytes. Les bilichromoprotéides sont formées de
globulines unies à des groupements prosthétiques chromophores qui sont les phycobilines, ces
derniers sont des composés tétrapyrroliques. Quelques rhodophycées, dont les plastes, colorés
en rouge, sont dépourvus de phycoérythrine, mais renferment un autre pigment rouge: la
floridorubine qui est un composé quinonique bromé. La phycoérythrine joue un rôle important
dans la photosynthèse des algues rouges (D.Robert et al., 1998 in F.Nemchi, 2006).

III.2.2. Les polysaccharides de réserve

Les polysaccharides ou glucanes sont des polymères de glucides qui résultent du


mécanisme photosynthétique. Il en existe deux familles, les polysaccharides de réserve et les
polysaccharides pariétaux. Il existe des glucanes de réserve solubles en solution dans les
vacuoles et d'autres insolubles qui forment des grains observables en microscopie. Composés
de D-glucose, les glucanes de réserve se rencontrent sous deux formes : liés en (α-1,4) ils
appartiennent à la catégorie des amidons et liés en (β-1,3), ils font partie de la catégorie des
laminarines (Ruiz, 2005).

III.2.3. Les polysaccharides pariétaux

La classification des grandes familles d’algues repose également sur la nature


chimique des colloïdes qu’elles produisent à la périphérie de leurs cellules (Mc Candless, 1978).
La paroi des cellules végétales est parfois considérée par les biologistes comme un organite à
part entière. La paroi des algues diffère significativement de celles des autres organismes
végétaux par son organisation et sa composition. Elle peut être interprétée comme étant
généralement une structure biphasique, composée d’une phase fibrillaire cristalline squelettique
et d’une phase matricielle dont les structures de compositions variables selon les espèces, sont
parmi les plus complexes connues dans la nature (Mc Neil et al., 1984 in ).

Ainsi, malgré leur extrême diversité et complexité tant structurale que morphologique, il est
possible de réaliser, sur la base de caractères chimiques, une classification des principales
lignées d’algues (Tableau 5).

36
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Tableau 5 : Caractéristiques des principales lignées d’algues (Reviers, 2002)

Embranchement Types de Phycobiliprotéines Polysaccarides de réserve


chlorophylles
Bacillariophyta a, c - Chrysolaminarane

Chlorophyta a, b - Amidon intraplastidial

Chrysophyta a, c - Chrysolaminarane

cryptophyta a, c PE Amidon Périplastidial

Cyanophyta a PC, PE Glycogène

Dinophyta a, c - Amidon Cytoplasmique

Euglenophyta a, b - Paramyloncytoplasmique

Pheophyta a, c - Laminarane, mannitol

Rhodophyta a, d PC, PE, APC Amidon floridéen

Xantophyta a, c - Chrysolaminaranes

PC: phycocyanine; PE: phycoérythrine; ACP: allophycocyanines

Une phycobiliprotéine distingue des pigments hydrosolubles de certaines algues


(cyanophycées, cyanobactéries), comportant une partie protéique et des chromophores, ou
encore des bilines, liés de façon covalente à la protéine.

37
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

III.3. Les grands groupes des algues marines

Les algues peuvent être classées en une dizaine d’embranchements selon des critères
basés sur leur composition pigmentaire, leurs polysaccharides de réserve ou leurs
caractéristiques structurales (Ruiz, 2015). Un des critères de classification des algues est leur
pigmentation, qui permet de définir plusieurs grands groupes :

III.3.1. Les Chlorophytes (les algues vertes)

Dans cette classe les chlorophylles a et b dominant dans les chloroplastes donnent une
couleur typiquement verte des thalles, cependant, l’exposition prolongée aux fortes intensités
lumineuses provoque la synthèse de pigments photo protectants (caroténoïdes), qui confèrent
aux thalles des couleurs orangées à jaunâtres.

Dans les eaux tropicales ce groupe d’algues est riche en espèces et en formes alors que
dans les eaux tempérées, ce groupe d’algues est peu diversifié. Les algues vertes sont
présentes dans tous les systèmes aquatiques depuis les milieux marins jusqu’aux eaux douces
et du microscopique au macroscopique.

Figure 11. L’Algue verte Ulva lactuca source :(Aquaportail.com)

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CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

III.3.2. Les Chromophytes (les algues brunes)

Les Chromophytes, regroupent la classe des Fucophycées qui sont représentés par les
algues brunes de cette classe étaient appelées autrefois Phéophycées. Elles sont exclusivement
marines. La fucoxanthine un pigment brun très abondant dans cette classe masque les
chlorophylles a et c ce qui confère une couleur brune aux thalles. Les Phéophycées ont une
grande diversité morphologique couvrant les formes filamenteuses relativement simples aux
grandes algues brunes dont l’organisation morphologique complexe évoque les tiges feuillées
des végétaux supérieurs.

Les Chromophytes se sont principalement diversifiées dans les mers froides et


tempérées où elles forment les grandes forêts sous-marines. Dans les eaux tropicales, elles
sont moins nombreuses en espèces, mais représentent les plus grands thalles et forment les
populations les plus denses.

Figure 12. a : Cystoseir abaccata ; b: Desmarestia ligulata (Source:


http://www.merlittoral.org).

III.3.3. Les Rhodophytes (Les algues rouges)

Les algues rouges sont représentées par les Rhodophytes, la Phycoérythrines (rouge)
et Phycocyanines (bleus) qui sont des pigments surnuméraires masquent la chlorophylle et
donnent à ces algues une couleur originale. Les proportions relatives entre les différents
pigments, conjuguées avec la forme du thalle, donnent à la lumière du jour toutes les couleurs

39
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

imaginables depuis le brun noirâtre jusqu’au rose très clair en passant par les rouges pourpres
et les orangés. De plus, pour une même espèce, la couleur varie en fonction de l’exposition
aux rayons lumineux : souvent les individus qui se développent aux forts éclairements
montrent des couleurs délavées, où dominent les jaunes orangés en raison de la forte
concentration en pigments caroténoïdes photo protectants (S.Fellous, 2019).

Figure13. L’Algue rouge Lomentariaa rticulatala source (SeaWeed.ie)

III.3.4. Les Cyanobactéries

Les cyanobactéries ou les algues bleues sont constituées des colonies de taille, de
forme et de couleur très variables. Comme les algues rouges, elles possèdent des pigments
surnuméraires bleus (Phycocyanines) et rouges (Phycoérythrines) qui masquent la
chlorophylle a. En dépit de leur nom ancien d’algues bleues, elles sont rarement bleues mais
plus souvent rouges, vertes avec des reflets bleutés, violets, bruns, jaunes ou orangés. La
plupart d’entre elles ont une consistance gélatineuse voire gluante en raison des mucilages
qu’elles sécrètent (Garon Lardiere, 2004).

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CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Figure 14. Peyssonnelia capensis (algue encroûtant bleu) (www.moniquesouslesmers.fr)

III.4. Reproduction des algues

Dans de très nombreux cas, la reproduction des algues s’effectue par multiplication
végétative. Il s’agit d’une multiplication sexuée qui consiste en la division d’une cellule isolée
(cas des algues bleues), soit en une fragmentation de thalle aboutissant à la formation de
plusieurs organismes identiques. Elle est souvent réalisée par la formation de cellules
spécialisées: les spores. Les algues eucaryotes réalisent en plus une reproduction sexuée au
cours de laquelle l'union de deux cellules reproductrices, ou gamètes, produit un œuf, ou
zygote. La reproduction des algues se déroule ainsi selon une alternance de phases de
reproduction asexuée assurée par les thalles (sporophytes)et de phases de reproduction
sexuée, assurée par des thalles producteurs de gamètes (gamétophytes) (Garon-Lardiere,
2004).

III.4.1 Reproduction asexuée :

Il est le plus fréquent chez l’algue. L’algue se reproduit sans l’intervention d’organes
sexuels, ce qui fait que l’individu obtenu a des caractéristiques génétiques identiques à
l’individu souche. La reproduction asexuée se fait de trois Façons : par bouturage (par le bris
d’une partie d’un thalle), par bourgeonnement, ou par apparition d’un massif de cellules sur le
thalle, qui, après séparation de l’individu mère, donnera un nouvel Individu.

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CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

a) Fragmentation :

Le thalle se sépare en deux parties qui redonneront chacune un nouveau thalle Structures
spécialisées.

b) Sporulation :

Des spores peuvent être formées dans les cellules végétatives ordinaires ou dans des appelées
sporanges.

c) Scission binaire :

Division du noyau puis du cytoplasme La forme caractéristique du cœnobe de Scene des


musquadricauda provient de deux divisions successives par scission binaire. Les divisions
suivantes provoquent la fragmentation de cette forme coloniale. Chez les cyanobactéries
(Oscillatoire), des zones plus sensibles aux cassures sont présentes et favorisent ce mode de
reproduction asexuée (J.Champenois, 2009).

Figure 15. Diversité des organes de reproductions (Simon et al., 2007)

42
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

III.5. Composition des algues marines

Les algues marines ont des propriétés pour adsorber des micropolluants dus à leur
concentration en polysaccharides présentes dans leurs parois(fiset et al., 2007 in cayla, 1995).
Les algues constituent des sources importantes de fibres (de 33 à 61%) ayant des structures
variées et originales, différents des fibres des végétaux terrestres (Lahaye, 1991). Les algues,
d’une manière générale, se composent de 80%d’eau. Séchées elles n’en contiennent plus que
10 à 20% et se composent de 80 à 90% d’hydrate de carbone, protéine, minéraux, vitamine et
très peu de graisse, soit environ 1 à 2% (cayla, 1995)

III.5.1. Les Protéines :

Le contenu en protéines est variable (de 4 à 44% environ) selon les espèces, la saison
et d’autres facteurs. On parle de variétés riches en protéines telles que certaines Porphyra,
Enteromorpha, Ulva et Spirulina (Cayla, 1995).

III.5.2. Les lipides :

La teneur en graisse des algues est très faible. Les acides gras insaturés sont les plus
nombreux. Le principal acide gras est l’acide oléique (cayla, 1995).

III.5.3. Les glucides :

Les principaux sucres dans les algues sont le mannitol dans les Fucophcées et le
sorbitol dans les Rhodobiontes. On trouve le mannitol sous forme de poudre blanche à la
surface des espèces exemple chez Laminaria. C’est un stimulant hépatique, légèrement
laxatif. Le sorbitol, sucre très doux, est utilisé dans les régimes et spécialement pour les
diabétiques (Cayla, 1995).

III.5.4. Minéraux et oligo-éléments en abondance :

Argon, aluminium, chlore, iode, phosphore, plomb…etc.

III.5.5. Vitamines :

On retrouve les vitamines : B1, B2, B3, B6, C, E, F, K, ainsi la vitamine B12 (dont
les algues sont les seules végétaux à le contenir puisque c’est une vitamine d’origine animale)
(Cayla, 1995 in Benkhellaf, Blad, 2014)

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CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

III.6. Ecologie :

Les algues sont susceptibles de peupler les milieux les plus divers de la biosphère, tant
marins que continentaux à cause de leur diversité et leurs exigences écologiques. Le rôle des
algues est fondamental dans les milieux aquatiques ou elles sont les principales responsables
de la production primaire de toutes les chaînes alimentaires. Elles peuvent vivre dans des
conditions peu compatibles avec la vie, certaines algues vivent sur des glaciers. Cependant,
c’est le milieu aquatique qui abrite le plus grand nombre d’espèces. Douce ou salée, froide ou
chaude, chaque collection d’eau possède sa flore algale. Dans le milieu marin, on distingue
couramment deux grands domaines écologiques: le domaine pélagique et le domaine
benthique (F.Nemchi, 2006).

III.7. Facteurs de répartition des algues

Les algues sont liées à l’eau et peuvent dès lors s’installer dans tous les types
d’habitat suffisamment humides et éclairés. On peut les retrouver en eau douce, en mer, sur
sol humide et même sur la neige. Les algues étant photosynthétiques, elles sont dépendantes
de la présence de la lumière. Aussi, les algues nécessitent d’être fixées à un substrat, par
conséquent, la texture, le degré de cohésion et la nature chimique du substrat ont une
importance sur la répartition spatiale des espèces (Schaechter, 2009 in H.Zitouni, 2015).

III.7.1. Facteurs influençant la répartition des algues

Les algues, comme tout l’ensemble des organismes marins sont soumises à un
ensemble de conditions propre au milieu marin et qui constituent leur environnement
(Boudouresque et al., 1992).

III.7.1.1. Lumière

Les algues étant des végétaux photosynthétiques, la lumière est indispensable à leur
vie. Ce facteur complexe intervient de différentes manières : par sa quantité (intensité
lumineuse), par sa qualité (nature des radiations présentes) et par la photopériode (durée
relative des périodes d’éclairement et d’obscurité) (Boudouresque et al., 1992).

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CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

III.7.1.2. Température

La température moyenne de l’eau et peut-être encore, ses températures minimales et


maximales, jouent un rôle certain dans la localisation géographique des algues (Gayral,
1975). Elle exerce une action complexe sur les algues ; s’ajoutant à celle de la lumière, celle-
ci influe sur tous les processus métaboliques et reproducteurs. C’est ainsi que les écarts
annuels de température et la photopériode sont les facteurs primordiaux du développement de
certaines espèces et de leur présence en un lieu donné (Boudouresque et al., 1992).

III.7.1.3. Substrat

La majorité des algues pluricellulaires exigent en effet d’être fixées sur un support
pour acquérir un développement normal et accomplir leur cycle de vie (Gayral, 1975 ;
Boudouresque et al., 1992). N’ayant pas de système racinaire, elles ne tirent pas leurs
éléments nutritifs de leur substrat mais directement du milieu liquide qui les baigne
(Boudouresque et al., 1992).

III.7.1.4. Salinité

Les modifications de la salinité peuvent s’effectuer soit dans le sens d’une dilution,
soit dans le sens d’une surconcentration en sels. Tout comme la température, la variabilité de
la salinité intervient sur tous les processus métaboliques et cette action se manifeste
généralement dans le sens d’une perturbation menant à terme à une élimination des espèces
(Boudouresque et al., 1992).

Figure 16. Distribution des algues selon l'intensité lumineuse (Leclerc, 2010)

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CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

III.8. Applications des Algues marines

Il existe plusieurs domaines économiques qui font appel à des algues ou à des
phycocolloides. Elles présentent actuellement une source nutritionnelle et un produit à valeur
montante, surtout en Asie où elles sont utilisées directement comme aliments, ou
indirectement surtout par l’industrie de phycocolloides (agars et alginates). Elles sont utilisées
en agriculture comme engrais et fourrage, dans l’industrie alimentaire et pharmaceutique,
dans le textile, et dans bien d’autres domaines (Chopin, 1997).

III.8.1. En alimentation animale

Sur de longues périodes, les animaux (ovins, bovins et équidés) qui vivaient en
zones côtières consommaient des macro-algues brunes, surtout dans les pays où celles-ci
étaient rejetées sur le rivage, d’ailleurs l’algue rouge Palmariapalmata était appelée « goémon
à vache ». Les premiers essais de supplémentassions de la ration alimentaire d’animaux
d’élevage ont fait apparaître une bonne acceptabilité, une bonne digestibilité et une bonne
assimilation des algues.

Aujourd’hui, la disponibilité de macro-algues pour animaux s’est accentuée avec la


production de farines. Les macro-algues utilisées en alimentation comme
Ascophylumnodosum et Laminariadigitatafraichement coupées, sont broyées en fines
particules et séchées. Leurs analyses ont montré qu’elles contenaient des quantités
importantes de minéraux, oligoéléments et vitamines. Les oligo-éléments qui sont des
éléments essentiels requis pour les mammifères à de petites quantités tels que le fer, le zinc,
cobalt, chrome, molybdène, nickel, fluor et iode (Chouikhi, 2013).

Leurs avantages (Chouikhi, 2013):

-Augmentent la teneur en iode des volailles et des œufs.

-Augmentent la production laitière chez les vaches de 6,8% à 13%.

-Les brebis nourries aux macroalgues maintiennent leur poids beaucoup mieux durant la
période hivernale et donnent une plus grande production de laine.

-Stimulent le système immunitaire de certains animaux.

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CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

-En aquaculture, la nourriture habituellement se compose de déchets de viande et de poissons


mélangés avec des additifs secs contenant des nutriments supplémentaires (macroalgues),
pour former une masse pâteuse servant à la préparation des granulés.

- L’addition de macroalgues leur permet de ne pas se désagréger ou de se dissoudre.

III.8.2. En alimentation humaine

Les algues sont consommées en Asie depuis l’aube de l’humanité. En Occident, cette
consommation directe d’algues est plus marginale et plus récente. Elles ont été récemment
approuvées pour une consommation humaine (comme légumes et condiments), ouvrant ainsi
de nouvelles opportunités pour l’industrie agro-alimentaire (Mabeau et Fleurence, 1993).
Ces macroalgues contiennent des protéines, lipides, vitamines et minéraux et constituent donc
une source d’aliment précieuse (Sanchez-Machado et al.,2004; Noziah and Ching, 2000;
Wong and Cheung, 2000 in H.Zitouni, 2015). Environs 75% de la production d’algues
produites mondialement (8 millions de tonnes d’algues fraiches) est destinée à l’alimentation
humaine directe. Aujourd’hui, 14 macroalgues et microalgues alimentaires sont autorisées à la
vente dans certains pays.

Tableau 6. Algues autorisées pour l’alimentation humaine (Burtin, 2003)

Type Nom
Algues brunes Ascophyllumnodosum
Fucus vesiculosus
Himanthaliaelogata
Undariapinnatifida

Algues rouges Porphyra umbilicalis


Palmariapalmata
Cracilariaverrucosa
Chondruscrispus
Algues vertes Ulvaspp.
Enteromorphaspp.
Microalgues Spirulinasp
Odontellaaurita

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CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

III.8.3. Dans l’industrie alimentaire

L’algue en alimentation fait cependant partie du quotidien de l’homme, mais de


façon discrète, utilisée pour ses propriétés technologiques et ceci depuis le début des années
soixante. Agar, Alginate et carraghénanes sont ainsi devenus des ingrédients incontournables
de l’industrie agroalimentaire (Marfaing, 2004). Les algues rouges sont la source d’agar et de
l’agarose. Les genres Gelidium, Gracilaria, Acanthoptelis et Pterocladia sont les principaux
producteurs de ces matériaux (Chouikhi, 2013). Le mucilage extrait à chaud de ces algues
donne après purification, déshydratation et broyage la poudre d’agar-agar utilisée
essentiellement pour gélifier un grand nombre de produits alimentaires mais aussi les milieux
de culture pour les microorganismes ou les cultures in vitro (Choikhi, 2013).

III.8.4. En agriculture

Depuis longtemps les populations littorales fertilisaient leurs terres à l’aide de


macroalgues surtout avec les grandes algues brunes qui sont recueillies généralement au
niveau des plages, puis lavées et coupées.

Les effets des macroalgues comme fertilisants diffèrent selon l’algue utilisée. En
général, ce n’est pas dû seulement aux composants chimiques de l’algue et à la valeur
nutritionnelle de l’algue, mais aussi aux propriétés physiques des polysaccharides de l’algue
lesquels aident à améliorer la structure du sol (Kim, 1970).

L’emploi des fertilisants naturels devrait permettre une diminution de la quantité


d’engrais chimiques et des traitements phytosanitaires classiques polluant le sol ou/et la
récolte (Pérez, 1997).

III.8.5. Dans le domaine pharmaceutique et médical

Plusieurs composés chimiques isolés des macroalgues sont biologiquement actifs


dont certains possèdent une activité pharmacologique efficace (Rorrer and Cheney, 2004).
Une étude sur l’isolement et la détermination de la structure chimique de nouveaux
métabolites secondaires pouvant présenter des activités biologiques à potentialités

48
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

pharmacologiques a été réalisée à partir de deux algues méditerranéennes Cystoseiracrinita


(Phéophycée) et Lyngbya majuscula (Cyanophycée) (Praud, 1994). Aujourd’hui, environ
4000 nouveaux métabolites ont été isolés à partir de divers organismes marins et jusque dans
les années 1990, ce sont les algues qui ont le plus intéressé les chercheurs (Praud, 1994).

III.8.6. Cosmétologie

L’utilisation d’algues et des extraits d’algues, dans les cosmétiques est apparue
surtout dans les pays développés, depuis le dernier quart du XXe siècle. Les extraits d’algues
sont régulièrement utilisés dans des crèmes cosmétologiques (Spolaore, 2006)

Pour des raisons de formulation, l’utilisation des poudres d’extraits d’algues est plus fréquente
que l’utilisation des végétaux entiers. Certaines molécules d’origine algale sont même
utilisées en tant qu’excipient dans l’élaboration des produits dermatologiques (alginates). De
nombreuses recherches tendent à valoriser l’utilisation des algues, notamment à la vue des
enjeux économique considérables liées aux produits cosmétologiques d’appellation
biologique (Dabouineau, 2004). La fabrication de microbilles d’alginate, capables
d’encapsuler des principes actifs et des colorants cosmétiques est un exemple flagrant du
potentiel éco sociétal des substances polymériques d’origine algale.

III.8.7. Dans la biotechnologie

Le processus biotechnologique des macroalgues marines à trois éléments: La


cellule et le développement de culture cellulaire, la conception de photo bioréacteur, et
l’identification des stratégies pour obtenir la biosynthèse de métabolites secondaires (synthèse
biomimétique) (Rorrer and Cheney, 2004). L’ingénierie biotechnologique (biomoléculaire)
des macroalgues marines pour la production de ces composés est un domaine nouveau
émergeant de la biotechnologie marine. Les Rhodophycées contiennent une protéine
particulière appelée phycoérythrine (PE) qui est déjà utilisée dans les applications
biotechnologiques comme colorant ou teinture dans des réactions d’immunofluorescence
(Fleurence, 1999).

III.8.8. Dans le traitement des eaux usées

La technique dite de lagunage représente une alternative économique et efficace à


des systèmes de traitement (les rejets des villes, de l’industrie, des fermes aquacoles, des

49
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

entreprises agricoles). La capacité des algues à absorber les nutriments issus d’élevages
piscicoles a été démontrée à partir de cultures d’algues en bassin (Cohen et Nori, 1991).

L’intérêt de l’utilisation des macroalgues pour le traitement des eaux usées en eau salée a été
démontré dès la fin des années 70 dans des mélanges d’eau usée et d’eau de mer (Guist et
Humm, 1976). De plus, la biomasse algale formée est potentiellement valorisable, notamment
pour l’alimentation des poissons. Toutefois, les milieux riches en azote comme les effluents
des fermes piscicoles, où les macroalgues sont utilisées comme biofiltres, peuvent augmenter
leur teneur en protéines (Lahaye et al., 1991 in H.Zitouni, 2015).

III.8.9. L’utilisation des algues en tant que bioindicateurs

Les caractéristiques de l’écologie des macroalgues permettent de les utiliser en


tant que bioindicateurs de la qualité du milieu environnant. En effet, les macroalgues,
organismes sessiles dont la capacité de bioaccumulation de différents composants chimiques a
été démontrée (Melville et Pulkownik, 2007), assimilent certains composants de la colonne
d’eau comme les nutriments ou les métaux lourds. La composition chimique des tissus des
macroalgues peut ainsi potentiellement fournir des informations sur les sources de pollution et
leurs niveaux. Certaines espèces de macroalgues, telles que Cladophoraglomerata ou
Ulvarigida, et Ulva lactucaprésentent de fortes capacités de bioaccumulation des métaux
lourds (plomb, cadmium, nickel,…) et peuvent ainsi être utilisées en tant que biointégrateurs
pour la teneur en métaux lourds du milieu aquatique (Boubonari et al., 2008) ou pour piéger
les métaux lourds lors des étapes de traitement tertiaire des eaux usées (Chmielewska et
Medved, 2001 in F.Lakhdar, 2018).

En se basant sur la théorie de la synthèse d’une hydroxyapatite et d’un charbon actif


au laboratoire nous avons choisie de valoriser dans notre étude une espèce marine chargé de
minéraux qui est le CaCO3et de protéine. Cette espèce est l’Algue rouge Corallina elongata.

50
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Partie IV. Identification de l’algue rouge collectée (Corallina elongata)

IV.1. Origine des Rhodophycées (Algues rouges) :

L’origine de ce groupe a été une source de controverse. Il existe des arguments en


faveur d’une origine très ancienne parmi les eucaryotes et d’un ancêtre commun avec les
algues vertes. Les comparaisons moléculaires des chloroplastes des algues rouges et vertes
confirment une origine symbiotique commune.

La comparaison de l’ADN nucléaire codant la grande sous unité-unité de l’ARN


polymérase II de deux algues rouges, d’une algue verte et d’un autre protiste confirme que les
rhodophytes sont apparues avant la lignée évolutive conduisant aux plantes, aux animaux et
aux champignons (Mason et al., 2001).

IV.2. Ecologie :

IV.2.1. Répartition et habitat :

Comme toutes les algues (sauf les Cyanophycées), les algues rouges connues sous
le nom de Rhodophycées ou Rhodobiontes sont des thallophytes eucaryotes
(Ramdani&Elkhiati, 1998), et forment un groupe très diversifié. On connait de 4000 à 6000
espèces réparties dans environ 680 genres,avec plus de 564 espèces qui se trouvent sur les
bords de mer à travers le monde(Raven et al., 2003). Les Rhodophycées sont des algues
calcifiées qui poussent dans les zones basses et moyenneslittorales, sur les côtes rocheu ses.

80% des algues rouges sont des algues marines macroscopiques avec une structure
complexe, sauf pour les 3 genres de Porphyridiales unicellulaires (Porphyridium, Rhodella,
Rhodosorus) qui sont planctoniques (Chrétiennot-Dinet, 1990).

Les rhodophycées sont extrêmement abondantes dans les eaux tropicales et chaudes
(Ravenet al, 2003).

Dans les eaux tropicales, elles sont toujours de petites tailles, spécialement les algues
qui sont épiphytées, par contre dans les eaux tempérées, elles se trouvent plus abondantes
(Dawson, 1974; Chapman et Roberts, 1997).

51
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Les rhodophycées d’eau douce sont peu nombreuses et se trouvent dans les eaux
courantes et peu minéralisées. Elles sont généralement fixées sur les rochers, elles peuvent
être épiphytes endophytes (Schmitziellaendophloe) ou parasites d’autres algues
(Polysiphonialanosa) (Littleretet al, 1985), mais il existe aussi quelques formes flottantes
(Raven, 2003). Grâce à leurs pigments surnuméraires (phycoérythrine en particulier) qui leur
permettent d’absorber dans le vert (entre 500 et 565 nm), elles peuvent survivre jusqu’à 250
m de profondeur (Littler, 1985).

Figure 17. Les algues rouges : Grateloupiaturuturu(Garnier 2017) ; Palmariapalmata ;


Chondruscrispus ; Mastocarpusstellatus ; Gracilaria gracilis (Guiry 2016).

IV.2.2. Répartition géographique en méditerranée :

Les Rhodophycées sont des espèces originaires de l’Atlantique boréal (Riadi,


1998). Elles sont observées le long des côtes atlantiques européennes, depuis la Grande
Bretagne, la France, l’Espagne, le Portugal, le détroit de Gibraltar jusqu’au Maroc ainsi
qu’aux Açores, aux îles Canaries et aux îles de Cap-Vert. Quant à la mer méditerranéenne,
elles sont signalées au Maroc, en Corse, en Italie et en Algérie (Gayal, 1958 ; Grimes et al.,
2003).

IV.3. Classification

Isolées des autres groupes d’algues car ne possédant pas de cellules flagellées, les
Rhodophycées ou algues rouges forment un embranchement bien défini par un ensemble de
caractères communs. En effet, les phycologues, sur des bases de phylogénie moléculaire,

52
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

entre autres critères, s’accordent à considérer les algues rouges comme monophylétiques.
Ainsi, les Rhodophycées se répartissent en deux classes, celle des Floridophycideae
comprenant 10 ordres et 23 familles, et celle des Bangiophycideae subdivisée en 3 ordres et 6
familles (G.Ruiz, 2005) (Tableau7).

Tableau 7. Classification de la division des Rhodophyta, d’après (Van Den Hoeket al.,
1996.32)

IV.4. Aspect morphologique :

Les algues rouges possèdent diverses morphologies (Cullen., 2009), y compris


leurs couleurs, Peu d’espèces dépassent15 cm. Il existe des groupes qui incluent des formes
unicellulaires et d’autres sont filamenteuses (Williams etKnapp., 2010).On trouve des axes
épais ou fins, ronds ou aplatis, dichotomiques ou plumeux, mous, souples ou rigides, et même
parfois articulés, des tubes creux, des croûtes épaisses ou fines, des frondes irrégulières plus
ou moins découpées et parfois mucilagineuses, ou encore, des thalles à allure de «feuille avec
limbe, nervures et pétiole» (Manneville et Grenoble.,2010).

L’unité de base des algues rouges est un filament (axe) plus ou moins dressé et plus
ou moins ramifié. C’est une structure uniaxiale. Celle-ci se complique, lorsque plusieurs
53
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

filaments se placent en parallèle, en une structure pluriaxiale où l’on peut voir des fibres de
soutien (rhizines chez Gelidium) (Perez, 1997).

IV.5. Les caractéristiques

Le plaste des algues rouges est délimité par deux membranes et contient de la
chlorophylle a, la phycocyanine et la phycoérythrine. Ces pigments photosynthétiques sont
organisés dans le phycobilisome qui se situe sur la surface de la membrane des thylakoïdes
non empilés (Yoonet al., 2010). Comme un produit de stockage, les algues rouges ne
produisent pas de l’amidon proprement dit, mais un glucide de plus faible poids moléculaire,
analogue au glycogène, appelé « amidon floridéen » (Ozenda, 1990). Cette lignée est
dépourvue de flagelles, de centrioles, et de la chlorophylle b et c (Yoon et al., 2006).

Figure 18. Le chloroplaste d’une algue rouge (Rhodophycées) (www.snv.jussieu.fr)

IV.6. Cycle de reproduction

Les rhodophycées sont considérées comme les plus compliquées concernant leur
cycle de vie et de reproduction. Un cas particulier chez ces algues elles possèdent des cellules
de reproduction (spores) non flagellées.

Le cycle trigénique impliquant les trois générations multicellulaires est propre aux
algues rouges et qui est résumé en trois phases :

1) Phase sexuelle : qui se compose par des mâles et femelles gamétophytes.

54
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

2) Phase asexuelle : les carposporophytes qui s’attachent aux femelles pour produire des
carpospores.

3) Une autre phase asexuelle : les tétrasporophytes produisent des tétraspores

Le carposporophyte des algues rouges est considéré comme un moyen supplémentaire


permettant de multiplier les combinaisons génétiques produites par la reproduction sexuée
lorsque les taux de fécondation sont faibles. La capacité de produire de nombreux
carposporophytes, le grand nombre de carpospores qui en proviennent et le nombre
potentiellement énorme de tétraspores issues toutes d’un même zygote, ont permis aux algues
rouges de surmonter le handicap imposé par l’absence de flagelles. Chez la plupart des algues
rouges, le gamétophyte et le tétrasporophyte se ressemblent : on dit qu’ils sont isomorphes,
comme chez les Polysiphonia, mais il existe également des structures hétéromorphes (Simon
et al., 2007).

Figure 19.Cycle de reproduction des rhodophycées (classe des Floridophyceae) (Raven,


2003).

55
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

IV.7. Caractéristiques biochimiques des macroalgues rouges

La teneur en eau des algues rouges est très importante, jusqu’à 90 % (comme les
fruits et les légumes). Leur composition moyenne révèle des teneurs en protéines variables,
allant jusqu’à 47 % de leur poids sec selon les espèces considérées et la période de récolte
(Fleurence 2004). Leur teneur en glucides (digestibles ou non) est importante, jusqu’à à 70 %
du poids sec dans le cas de Kappaphycus (Mabeau et Fleurence 1993). Leur teneur en
lipides est faible (généralement de 1 à 3 % du poids sec) avec une haute concentration de
certains acides gras polyinsaturés à longue chaîne comme les acides gras oméga-3 et oméga-
6, ce qui en fait des aliments peu caloriques et essentiels dans l’alimentation humaine
(MacArtain et al. 2007 ; Bocanegraet al. 2009 ; Gómez-Ordóñez et al. 2010). Les
Rhodophytes contiennent également des vitamines B1, B2, B12 et E et peuvent donc être une
source importante de vitamines (Morgan et al. 1980 ; Mabeau et Fleurence 1993) et de
minéraux comme le potassium, le calcium, le magnésium, le zinc … (de 7,7 à 32,3 % de leur
poids sec) (Ito et Hori 1989 ; Krishnaiah et al. 2008 in H.Nguyen, 2017).

Figure 20. Représentation schématique de la paroi des macroalgues rouges (Jouanneau,


2015).

IV.8. Valorisation des Rhodophytes

Les algues marines constituent une ressource biologique importante et exploitée.


Selon les statistiques de la FAO, plus de 20 millions de tonnes d'algues fraîches ont été

56
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

produites par l'aquaculture dans le monde en 2010 (soit 96 % de la production totale) avec 75
% de cette biomasse à visée alimentaire (Pereira et Neto 2014). Vingt pourcent de
l’exploitation générée annuellement proviennent des produits alimentaires destinés à la
consommation humaine (Figure 4). La partie restante est extraite, pour une large part, pour
obtenir des substances comme les hydrocolloïdes (agars, carraghénanes) issus des
macroalgues rouges, le reste provenant d’utilisations diverses et plus limitées : engrais, farines
servant d’additifs dans l’alimentation animale, cosmétiques, agents antiviraux, colorants
(McHugh 2003).

Figure 21. Exemples de produits alimentaires à base d’algues rouges (Google images)

Tableau 8. Principaux nutriments présents dans les algues rouges couramment utilisés dans le
monde pour la consommation humaine (Jaspars et Folmer 2013).

NB : MS = Matière Sèche

57
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

IV.9. Corallina elongata

IV.9.1. Caractéristique écologique des Corallinacées

Parmi les Rhodophycées, les Corallinacées sont un groupe d’algues rouges calcaires
représentant la majorité des espèces algales calcifiantes actuelles. Apparues au début du
Crétacé, elles se sont ensuite progressivement développées jusqu’à atteindre un pic de
diversité au cours du miocène. Elles sont considérées comme un élément clé des cycles du
carbone et des carbonates depuis le Cénozoïque (Basso, 2012).

Les Corallinacées présentent une hétérogénéité morpho-fonctionnelle sans valeur


taxonomique (Cabioch, 1988) caractérisée par deux groupes : les Corallinacées géniculées et
non-géniculées. Les algues géniculées sont des algues articulées, branchues, dont les thalles
sont composés de segments flexibles non calcifiés alternant avec des articles calcifiés
complètement rigides. Les algues non géniculées sont des algues non articulées au thalle
complètement rigide. Elles peuvent se développer sur des substrats durs comme algues
calcaires encroûtâtes (ACE) ou exister sous forme libre sans substrat d’attache, ce sont les
rhodolithes. Alors que les géniculées se disloquent en particules fines après leur mort et sont
quasiment indétectables dans les archives géologiques, les corallines non géniculées
s’intègrent presque dans leur intégralité sous forme de fossiles dans les couches géologiques.

La très large répartition des Corallinacées ainsi que leur fonctionnement très
homogène suggèrent un mode de vie très stable à travers les ères géologiques (Giraud
&Cabioch 1979) c’est-à-dire de faibles variations dans le type de milieu colonisé et le
fonctionnement physiologique.

Les Corallinacées sont très abondantes et diversifiées dans tous les océans. Aucun
autre groupe de macroalgues n’occupe une gamme d’habitats aussi variée (Steneck, 1986).
Présentes des pôles jusqu’aux zones tropicales, elles se développent à toutes les profondeurs
de la couche photique. Ce sont d’ailleurs souvent les dernières algues pluricellulaires
rencontrées en profondeur (Giraud &Cabioch, 1979 ;Steneck, 1986).

Elles atteignent jusqu’à une centaine de mètres de profondeur dans les eaux très claires
des milieux tropicaux avec un maximum relevé à 268 mètres (Littler et al, 1985).
Les Corallinacées ont des rôles biologiques et écologiques majeurs dans les milieux qu’elles
colonisent (Nelson, 2009). Elles sont considérées comme espèces ingénieures de certains

58
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

écosystèmes (coralligène, bancs de maërl) et comme des producteurs majeurs de CaCo3, en


particulier dans les zones polaires et tempérées (Nelson, 2009;Basso, 2012 in F.Benmhidi,
2017).

IV.9.2. Présentation de l’espèce étudiée

IV.9.2.1. Description :

La Coralline est une algue calcifiée. Le thalle est dressé à ramification


régulièrement penné. Il est composé d'articles (ou segments) calcifiés et d'articulations
flexibles non calcifiées. Les segments sont en forme de losanges plus longs que larges. La
partie supérieure du losange est élargie. Le thalle est fixé par une croûte basale. Les
extrémités en croissance apparaissent plus claires.

Chez cette espèce la couleur est le plus souvent gris violacé, la croûte basale peut
atteindre 15 cm de largeur et les touffes de frondes qui en partent sont souples et ramifiées.
Celles-ci peuvent atteindre 20 cm de longueur. Les ramifications sont souvent denses et
parfois irrégulières. Les branches latérales sont accolées ou sont séparées par un espace peu
visible.

Les articles sur les axes principaux sont tous comprimés et mesurent de 0,5 à 1 mm de
longueur et de 0,4 à 0,8 mm de largeur (Lamare et al., 2017).

Elle ressemble fortement à Corallinaofficinalis Linnaeus et


à Corallinacaespitosa (R.H. Walker, J. Brodie & L.M. Irvine).

En 2013, l'espèce Corallinaelongata (J.Ellis&Solander, 1786) a été renommée Ellisolandia


elongata (K.R.Hind&G.W.Saunders, 2013) suite à des analyses génétiques.

59
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

Figure 22. D’Ellisolandiaelongata avec des ramifications denses dans une flaque d'eau (Ellis
&Solander, 2013)

Figure 23. Détail d’Ellisolandiaelongata avec ses axes comprimés latéralement (Ellis
&Solander, 2013)

Cette algue rouge a un cycle trigénétique ou se succèdent trois générations. En effet, sa phase
diploïde se déroule en deux périodes distinctes. Aucune différence morphologique ne semble
exister entre le sporophyte et le gamétophyte. Les organes reproducteurs se développent dans
des cavités closes appelées conceptacles, de formes piriformes ou arrondis, mais toujours
terminaux (Fischer et al., 1987).

60
CHAPITRE I SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

IV.9.2.2. Position systématique

Sur le plan systématique, Corallina elongataoccupe la position suivante (J. Ellis et Solander,
1786).

Embranchement: Rhodophytes

Classe: Rhodophycées.

Sous-classe: Floridéophycées

Ordre: Corallinales

Famille: Corallinacées

Genre: Corallina

Espèce: elongata

IV.9.3.Écologie :

Elle s'observe depuis les cuvettes du médiolittoral supérieur jusqu'à - 5 mètres de


profondeur. Elle est plus abondante dans les milieux battus (Cabioc'h et al., 1992).

IV.9.4.Distribution :

En Atlantique du nord-est, des îles britanniques à la Mauritanie, ainsi qu'en


Méditerranée et en Mer Noire (Cabioc'h et al., 1992).

IV.9.5. Intérêts :

Les corallines présentent une activité anti-inflammatoire.

La coralline est une des algues récoltées traditionnellement sous le nom de « mousse de
Corse » pour ses propriétés vermifuges. L'activité vermifuge a été décrite
chez Corallinaofficinalis (fraction active acide kanaïque). Cette même espèce est utilisée
comme biomatériau pour la chirurgie osseuse (hydroxy-apatite). Elle est également utilisée
pour ses propriétés anticoagulantes, hypocholestérolémiantes et hypoglycémiantes
(Lamare et al., 2017).

61
CHAPITRE II MATERIELS ET METHODES

II.1.Choix du site

II.1.1. Le littoral de Mostaganem

Mostaganem est une ville portuaire de la Méditerranée, située à l'ouest de sa Wilaya,


à 363 Km à l’ouest d’Alger, à 89 Km à l’est Oran, à 48 Km d’Arzew et à 81 Km au Nord de
Mascara. (ONS ,2008).

Mostaganem est située à 104 mètre d’altitude sur le rebord d’un plateau côtier. La
ville contemple à l’ouest la large baie d’Arzew que termine le djebel Orousse. Le climat de
Mostaganem se caractérise quasi quotidiennement par des brises de mer et de terre.

Figure 24. Situation géographique de la Wilaya de Mostaganem dans la Mer


Méditerranée montrant le Site Etudié (Google Earth).

II.1.2. Plage de Stidia


À une distance d’environ 20 km à l’ouest de la ville de Mostaganem et 5 kilomètres à
l'ouest de la plage mitoyenne du Ouréah, se situe la plage de Stidia, avec un fond marin rocheux, la
plage mesure 600 mètres de long. Ce site se caractérise par une structure montagneuse ouverte
vers le nord-ouest (Coordonnées : 35° 49' N / 0° 01' O).

Le site de Stidia est un abri naturel de pêche, positionné entre deux grands ports, ceux
de Mostaganem et d’Arzew, il peut accueillir jusqu'à 2 000 baigneurs. Elle est aussi un coin idéal
pour la pêche et la plongées ous-marine et c’est les raisons pour lesquelles on a opté pour ce site.

62
CHAPITRE II MATERIELS ET METHODES

Figure 25.Situation géographique de la plage de stidia dans la Mer


Méditerranée montrant le Site Etudié (Google Earth).

Figure 26. Plage de Stidia https://fr.jimdo.com

63
CHAPITRE II MATERIELS ET METHODES

II.2. Collecte des échantillons et conservation

L’algue rouge Corallina elongataa été collectée au niveau de la plage de stidia


durant le printemps (février_ mars 2020).

Elle a été d’abord lavée à l’eau de mer, puis transportée directement au laboratoire
dans des sacs en plastique. Une fois au laboratoire, l’algue rouge a été triées manuellement
afin d’éliminer toute source de contamination (épiphytes, larves, crustacées, sable…….) puis
lavée à l’eau distillée.

II.2.1. Identification de l’espèce

L’espèce a été identifiée grâce à la clé de détermination de (Fischer, Schneider et


Bauchot., 1987) et au programme numérique algeaebase.

Nous avons pris en considération la couleur, la longueur de thalle et des parties


aériennes ainsi que le mode de fixation pour cette identification.

II.2.2. Matériel végétal


Le matériel végétal utilisé au cours de cette étude une Algue Rouge Corallina
elongataa été collectée au niveau de la plage de Stidia durant le printemps février et mars
2020 (Figure 24), récoltée en mois de Février et Mars2020de la profondeur de 5 m de la côte
de la région de stidia Wilaya de Mostaganem.

Figure 27. Algue rouge Corallina elongata(photo original)

64
CHAPITRE II MATERIELS ET METHODES

Après l’identification de l’algue rouge Corallina elongatale matériel végétal est lavé
plusieurs fois avec l’eau de robinet puis plusieurs fois avec l’eau distillée à plusieurs reprises
afin d’éliminer l’excès de sel, les grains de sable et autres particules, puis séchés a l’air libre
pendant quelques jours puis mettre dans l’étuve pendant 24 heures à une température de 70°C
et enfin broyer et tamiser en utilisant un tamis de diamètre égale à 0,071 mm.

Lavage et séchage de la matière Végétale.

La matière végétale dans l’étuve pendant 24heures

65
CHAPITRE II MATERIELS ET METHODES

Broyage de la matière Végétale.

Tamisage de la matière végétal .

Matière Végétale Broyée.

Figure 28. Les étapes de préparation de la matière Végétale (Photo prise au laboratoire).

66
CHAPITRE II MATERIELS ET METHODES

II.3. Préparation du charbon actif à base végétale


Dans le cadre de notre étude, nous avons choisi de valoriser un type d’algue rouge
Marine Corallina elongatavue leur disponibilité. La propriété d’adsorption d’algue rouge
Corallina elongata aété d’abord vérifiée à l’état vierge, Elle a été ensuite soumise à diverses
méthodes d’activation pour améliorer leur potentiel d’adsorption. La préparation des
matériaux, consiste en:

1-Une activation chimique avec un agent déshydratant. Cet agent est l’acide
Phosphorique de concentration de 20%.

2-Une activation physique en moyen de vapeur d’eau saturée à 400°C pendant 2 heures
De temps.

3- Une pyrolyse qui consiste en une carbonisation en l’absence d’oxygène à 600°C


Durant 3 heures de temps dans un four à moufle.

II.3.1.Préparation de l’adsorbant

II.3.1.1.Broyage et tamisage

Les algues ont été séchées dans une étuve durant 24 heures à 110°C avec une perte de
Poids environ de 10% et broyées dans un broyeur à boulets de type Croschop Viersen à 90
tours par minute et cela pendant un temps suffisant pour arriver à réduire les dimensions de
grains. Les particules dont le diamètre se situe entre l’intervalle de 0,035 et 0,071mm sont
sélectionnées par tamisage du fait qu’il présente un taux d’adsorption élevé par rapport à
d’autres dimensions supérieures.

II.3.1.2.Pyrolyse
Cette étape consiste en la production d’un précurseur carboné par pyrolyse simple
en absence d’oxygène, à débloquer les pores existant dans la structure des algues, à dégager
les matières volatiles et enfin l’obtention d’un matériau de base en vue d’une production d’un
charbon actif. Pour réaliser la pyrolyse le matériau doit être lavé et séché. Un échantillon de
50g environ est placé dans un creuset en céramique lui- même introduit dans un four à moufle

67
CHAPITRE II MATERIELS ET METHODES

fermé afin d’éviter la pénétration de l’oxygène, enfin le chauffage est lancé .Une fois arrivée à
la température de pyrolyse l’échantillon reste à la température choisie pendant un temps bien
déterminé et finalement on laisse refroidir.
II.3.1.3.Activation physique

Pour réaliser l’activation physique avec la vapeur d’eau on a utilisé le montage


représenté dans la Figure V-1. Un échantillon pesant 50g est placé dans une nacelle allongée,
en céramique (A) .Une fois la nacelle dans le four (B) et le système isolé, on passe un courant
de vapeur d’eau. Le système est chauffé à 10°C/min jusqu’à ce que la température
d’activation choisie est atteinte. Une fois le temps d’activation nécessaire écoulé, on arrête le
courant d’eau et on laisse le système refroidir (B.Bestani, 2005).

Figure 29. Représentation schématique du montage utilisé pour l’activation physique


(F.Nemchi, 2006)

II-3.1.4.Activation chimique

II.3.1.4.a. Par l’acide phosphorique (H3PO4)

La préparation des matériaux consiste en une activation chimique par un agent


déshydratant qui est l’acide phosphorique de concentration massique 20%. Les matériaux sont
imprégnés pendant 1heure 30minutes à une température de 170°C .Cette imprégnation est
suivie d’une filtration. Après séchage, les matériaux sont pyrolyses à 600°C pendant 3heures
puis lavés avec l’HCl (1N) suivis de plusieurs lavages avec de l’eau distillée jusqu’à ce que le
test de l’eau de lavage avec l’acétate de plomb s’avère négatif. Ainsi le charbon activé

68
CHAPITRE II MATERIELS ET METHODES

Chimiquement est prêt à l’emploi. Voici un schéma récapitulatif de la pyrolyse et de


L’activation chimique des deux algues verte et brune.

Schéma1 : Etapes pour l’obtention du charbon actif à base d’algues (F.Nemchi, 2006).

II.4.Sélection des matières premières et synthèse de HAP


Dans cette étude nous avons testé la capacité de d’adsorption de l’algue rouge
Corallina elongata, pour cela nous avons procédé à l’élaboration d’un. matériau préparé à

69
CHAPITRE II MATERIELS ET METHODES

base d’algue rouge choisie puisque cette dernière est riche en Ca Co3est pour synthétiser une
hydroxyapatite qui a une capacité d’adsorption très importante par rapport au matériau à l’état
naturel, le Protocol de synthèse est schématisé dans schéma 1.

Rincer l’algue rouge à l’eau distillée, sécher et broyer

Calcination à 300°C pendant une heure, (pas : 3°C/min.)

Calcination à 850°C pendant 03 heure, (pas : 10°C/min.)

Dans 100 ml d’eau distillée ajouter 1,5 g de matériau obtenu à une masse de
K2HPO4en gardant le rapport Ca/P  1,67

Agitation 10 minutes, garder le pH  12 par l’ajout de


NH4OH

Laisser dans l’étuve à 37°C pendant 24 heures

Rincer plusieurs fois à l’eau distillée

Remettre dans l’étuve à 37°C pendant une semaine

Schéma2: Protocol de synthèse de HAP à partir de l’algue rouge (Biswadeep Chaudhuri,


2013 (97))

70
CHAPITRE III SYNTHESE EXPERIMENTALE

III.1. But de l’élaboration


Dans cette partie distincte du manuscrit, nous jugeons utile de présenter un aperçu
concret sur les motivations qui nous ont conduits à l’élaboration d’un matériau pouvant à la
fois être utilisé à des fins d’adsorption.
Comme nous l’avons si bien expliqué dans l’introduction, l’objectif de ce travail
s’inscrit précisément dans le contexte de la réalisation d’un matériau synthétisé au niveau du
laboratoire dans le but de l’élimination des polluants organique et inorganique (charbon
actif/hydroxyapatite) obtenu par mélange thermique et chimique.
Premièrement, la préparation de poudre de charbon actif (CAP) de haute performance
qui est maitrisée dans notre laboratoire SEA2M synthétisé à partir des d’algue rouge
Corallina elongata par des méthodes standard.
Deuxièmement, la préparation d’une hydroxyapatite à partir de l’algue rouge choisie
vue que cette dernière est riche aussi en CaCo3
Troisièmement, l’application d’une technique simple pour l’élaboration d’un charbon
actif et d’une hydroxyapatite qui prend en compte le facteur cout, la facilité de mise en
œuvre, le bon contrôle du procédé, l’utilisation et la prise en compte des contraintes
imposées par le support.
Dans ce travail, nous n’avons pas fait d’expériences vue la conjoncture du Covid19,
donc il n’y aura pas de discussions sur nos propres résultats, par contre nous nous appuierons
sur d’autres thèses et publications pour les utiliser comme références pour justifier les
résultats.

III.2. Paramètres à prendre en compte pour la synthèse du support


Un bon matériau synthétisé tel que le charbon actif ou l’hydroxyapatite doit avoir les
propriétés suivantes (H.Belayachi, 2006) :

 Être transparent aux rayons U.V;


 Favoriser des liaisons physico-chimiques fortes avec les particules;
 Avoir une grande surface spécifique ;
 Avoir une bonne capacité à adsorber les composés organiques et inorganique et avoir
une configuration physique favorisant la séparation solide/eau traitée ;
 Faciliter le processus de transfert de masse ;

71
CHAPITRE III SYNTHESE EXPERIMENTALE

En particulier, le charbon actif a été intensivement utilisé avec succès comme support
adsorbant, et il existe maintenant plus de 650 travaux et bien plus de 1000 brevets. À l’heure
actuelle, la demande croissante de matériaux adsorbants pour des procédés de protection de
l’environnement suscite une recherche complémentaire dans la fabrication des charbons actifs
à partir de matières qui ne sont pas classiques, concrètement à partir des déchets végétaux et
des produits de la mer.
Dans le cadre de la valorisation des produits de la mer tel que les algues en général ,il
nous assemblé utile d’utiliser l’algue rouge choisie dont l'abondance au niveau de la mer est
bien notable dans la région de Stidia (Mostaganem).Le charbon actif faisant l’objet d’un
support riche en groupement fonctionnel qui enrichie sa structure qui le rendent plus
performant dans l’adsorption, est préparé, ayant un bon rapport qualité-prix, avec des
techniques de préparation simples et des propriétés adsorbants optimisées.

III.3. Caractérisation des adsorbants


L’emploi de ces supports adsorbants dans le domaine de traitement des eaux, nécessite la
connaissance de leurs propriétés physico-chimiques.

III.3.1. Indice d’iode

L’indice d’iode est un paramètre fondamental pour caractériser la performance des charbons
actifs. Il nous renseigne sur la surface totale disponible pour l’adsorption des composés à faible
poids moléculaire. Une bonne adsorption est atteinte toujours à des valeurs importantes de l’indice
d’iode.

Les résultats de la thèse (F.NEMCHI, 2012) sont un exemple à prendre car les valeurs de
l’indice d’iode sont influencées par l’imprégnation du charbon par l’agent chimique l’H 3PO4 qui
devrait représenter la plus faible valeur par rapport au charbon actif et l’hydroxyapatite. Ceci traduit
bien que nos matériaux contiennent une microporosité non négligeable ; ce qui indique aussi les
bonnes capacités absorptives de ces matériaux vis-à-vis des composés à faibles poids moléculaires.

72
CHAPITRE III SYNTHESE EXPERIMENTALE

III.3.2. Indice de Bleu de Méthylène

L’indice de Bleu de Méthylène a été déterminé suivant la norme Chemviron- Carbon


company method TM-11 dans laquelle on détermine l’adsorption du filtrat contenant la
concentration résiduelle du Bleu de Méthylène après un contact de 30 minutes avec
l’adsorbant. L’indice de Bleu de Méthylène représente la quantité en mg/g adsorbée par le
charbon actif testé (H.Belayachi, 2016 et S.Bourahla, 2018).
D’après les résultats de la thèse (F.NEMCHI, 2012) les valeurs de l’indice de bleu de
méthylène augmentent. Ceci confirme le caractère mésoporeux de la surface des matériaux.
Donc, d’après les résultats de la référence (H.Belayachi, 2016 et S.Bourahla, 2018), on
constate que l’agent chimique utilisé a bien imprégné la surface du charbon actif.
A partir des recherches effectuées, nous constatons que le meilleur charbon élaborés au
laboratoire parmi les différents charbons (pyrolysé, le charbon activé physiquement à la
vapeur d’eau et le charbon activé chimiquement) celui qui présente les meilleurs caractères
physico-chimique est le charbon activé chimiquement selon le travail de magister de
(F.NEMCHI, 2006).

Pour renforcer nos résultats nous avons eu recours à une étude par spectroscopie IR-TF,
voici les hypothèses constatées :
III.3.3. Etude par spectroscopie IR-TF
III.3.3.1. Support
L’activation chimique par l’acide phosphorique de notre support est régie par la
formation des différents groupements fonctionnels (S.Bourahla, 2018), mais généralement
lors de l’activation par l’acide phosphorique on remarque l’apparition de certaines bandes, tels
que :
 Des bandes allant de 2960 jusqu’à 2800 cm-1, attribuées aux vibrations
d’élongation symétrique et asymétrique du groupe méthyle d’un alcane.
 Une bande vers 1730 cm-1, attribuée à la vibration d’élongation de la liaison
C=O du groupement carbonyle.
 La bande vers 1280 cm-1 correspondant à vibration d’élongation de la liaison C-
O et pourrait être associée aux phénols, acide carboxylique et le groupement P-
O-C. Elle peut aussi être attribuée à la liaison P=O des groupements phosphates
d’ester, au groupement P=OOH.

73
CHAPITRE III SYNTHESE EXPERIMENTALE

 La bande vers 1120 cm-1 correspondant aux composés phosphoreux (A.M.Puziy


et al., 2005).
 La bande vers 1070 cm-1 pourrait être attribuée à la vibration d’élongation de P-
O-P des polyphosphates, ou la liaison ionisée P+-O- des esters de phosphate
acide (L.J.Kennedy et al., 2004 et A.M.Puziy et al., 2002).
 La bande vers 780 cm-1 caractéristique de la vibration d’élongation de P-O-C des
composés phosphoreux.

L’analyse par spectroscopie IR-TF de l’intensité de toutes les bandes de transmission,


suggère une contribution des groupements de surface à l’apparition des groupements
oxygénés. H3PO4, en tant qu’oxydant fort, oxyde les atomes de surface et leur font perdre des
électrons pour être chargés positivement, sont captés par l’oxygène qui acquiert une charge
négative et pourrait se fixer sur les oxydes de surface (S.Bourahla, 2018).

III.4. Cinétique d’adsorption :


Afin d’étudier l’évolution de la cinétique des algues en tant qu’adsorbants, nous nous
sommes adosser aux différents travaux et articles dont les résultats démontrent que
l’adsorption ayant présenté des capacités élevés et très importantes que se soit pour
l’adsorption des colorants riche en matières organiques ou par apport aux métaux lourds donc
présence de matières inorganiques ;nous constatons que les charbons activés chimiquement
induisent les meilleures capacités d’adsorption tel qu’il est rapporté dans la thèse de
(F.NEMCHI, 2012) et les travaux de (Hinderso, H., Ismadji, S., Wicaksana, F.,
Mudjijati, and Indraswati, et al., 2001) et (Ho, Y.S. and McKay et al., 1999) pour
l’adsorption du colorant anionique le 4GL et le Nickel élément cationique.

III.5. caractérisation de l’Hydroxyapatite


L’exploitation et la transformation de l’algue rouge riche en CaCo3 avaient pour
objectif de synthétiser une hydroxyapatite et de vérifier s’il y aura adsorption de certains
contaminants de l’eau tel que les colorants qu’il soit anionique ou cationique et aussi les
métaux lourds

74
CHAPITRE III SYNTHESE EXPERIMENTALE

III.5.1. Technique et principe de la spectroscopie infrarouge


La spectrométrie infra-rouge est une méthode d’analyse basée sur l’étude de
l’absorption par l’échantillon des radiations électromagnétiques de longueurs d’ondes bien
définies (S.Meski, 2007).

Au terme des résultats de (Prabakaran et al., 2005 ; Zhai et al., 2004) et (H.Souali,
2012) et (M.Boudjenoun, 2017), nous avons pu conclure que L’HAP préparé a été
préalablement caractérisée au moyen de techniques physico-chimiques afin d’obtenir des
informations concernant sa composition et sa structure.

En effet, nous avons considéré : l’infrarouge, Il en ressort que l’hydroxyapatite a une


structure cristalline et l’analyse IRTF a montré que l’adsorbant présente des bondes de
vibration des groupements PO4- et OH- et qu’on peut considérer l’HAp comme adsorbant
potentiel de certains anion et métaux lourd

D’après (Prabakaran et al., 2005 ; Zhai et al., 2004 ) et (H.Souali,2012) leurs


travaux expriment presque les même résultats obtenus après synthèse et nous supposons
pouvoir trouver des résultats identiques à quelques différences prêt. Les spectres montrent des
bandes d'absorption à faible intensité de P-O due à la présence du groupement PO4 - dans la
région de 1052 cm-1 , qui sont caractéristiques de la HAP, ainsi que de la bande H-O de l’eau
adsorbée. Un pic bien distinct 607cm-1 indique le mode de vibration de la liaison O-H.
l’épaules de bande à 3467 cm-1 est due de l'étirement des liaison O-H de l'eau de
cristallisation

Et pour mieux compléter et valoriser ainsi les résultats issus des travaux de
(Prabakaran et al., 2005 ; Zhai et al., 2004 ) et (H.Souali, 2012) et (M.Boudjenoun, 2017),
il est très intéressant de prendre en considération les résultats mentionnées ci-après :
L’étude de la co-précipitation du nickel en solution aqueuse, sur trois apatites naturelle,
synthétique et le phosphate tricalcique, à pH neutre et à température ambiante a montré que le
pourcentage d’élimination en ions Ni2+ est très élevé (H.Souali, 2012).

Les résultats des analyses MEB et IR des échantillons solides, montrent une forte
interaction des colorants avec les surfaces des matériaux phosphatés.

La fixation se fait selon un mécanisme d’adsorption sur surface.

75
CHAPITRE III SYNTHESE EXPERIMENTALE

Nous nous sommes intéressé à décontaminer les effluents industriels rejetés, issus
des bains de traitement de l’Entreprise avec des matériaux phosphatés. Les résultats trouvés
nous ont permis de déduire que les produits phosphatés sont efficaces pour la décontamination
d’effluents industriels réels. Des matériaux à faible coût, sous leurs formes naturelles et
modifiées, ont déjà été étudiés comme adsorbants alternatifs pour les colorants (N.Oubagha,
2011)

L’étude de l’adsorption des composés phénoliques des margines d’olive sur les
trois matériaux adsorbants utilisés a permis l’obtention de résultats intéressants. Pour un
même pH qui est égal à 12 et des masses différentes (2,5g et 0,3g), les meilleurs taux
d’adsorption des composés phénoliques en utilisant comme substrats le carbonate de calcium
et l’hydroxyapatite sont respectivement de 71,7 % et 78 %.

D’après ces résultats, l’hydroxyapatite semble être plus intéressant que le


carbonate de calcium. A pH 12, l’utilisation de l’hydroxyapatite permet de réduire la DCO de
90 % (N.Yahiaoui, 2011).

76
Conclusion Générale

La problématique de l’élimination des polluants organiques et inorganiques est d’une


actualité cruciale. Le défi est de développer des technologies visant à réduire les coûts, d’une
part et à minimiser la production et le rejet des déchets solides d’autre part et mettant en
œuvre des ressources locales afin de réduire les coûts de fonctionnement des systèmes et/ou
infrastructures mis en œuvre, tout en garantissant leur pérennité.

Ainsi la capacité de ressources marines végétales telle que les algues marines du rivage
méditerranéen à fixer des colorants et des ions métalliques, peuvent être exploitées pour la
mise en œuvre de procédé de traitements d’effluents industriels pollués. Il s’agit d’un
débouché économiquement attractif, permettant du même coup de valoriser cette ressource
marine.

L’objectif des travaux réalisés dans le cadre de ce mémoire était d’étudier le potentiel
d’utilisation des algues marines rouge sous forme de charbon actif après activation thermique,
chimique par un acide et physique par vapeur d’eau sans oublier la synthèse d’une
hydroxyapatite pour le traitement d’effluents contenant des polluants métalliques et des
colorants difficilement dégradables ; dans le cadre d’une démarche potentiellement applicable
au traitement des eaux usées. Les algues marines rouge choisies étant largement disponible
localement sur notre côte.

La première partie accomplie dans le cadre de ce mémoire consistait en une synthèse


bibliographique des informations disponibles concernant l’identification et le choix porté sur
l’algue marine rouge et la performance du phénomène de l’adsorption. L’aptitude à préparer
des supports à base d’algues rouge tel que les différents charbons actifs et l’élaboration d’une
hydroxyapatite à servir de substituant aux charbons actifs commerciaux à été clairement mise
en évidence, à travers des capacités d’adsorption recensées.

La deuxième partie traite les différentes méthodes pour l’élaboration et la préparation des
différents charbons actifs à bases d’algue rouge choisie tel que le charbon actif pyrolysé, le
charbon actif activé chimiquement par un agent acide et enfin un charbon activé
physiquement par la vapeur d’eau. Il s’ensuit la synthèse d’une hydroxyapatite vue que
l’algue rouge choisie est riche en CaCo3.

La troisième partie est une synthèse bibliographique expérimentale qui nous a permis de
valoriser l’algue rouge par rapport aux travaux et articles publiés dans les différentes revues
scientifiques qui ont exprimé des capacités d’adsorption très importante et très intéressantes
en tant que charbons actifs à base d’algues marines par rapport aux charbons actifs

77
Conclusion Générale

commerciaux. Sans oublier l’intérêt de l’hydroxyapatite dans le traitement des effluents


pollués qui s’avère plus performante que les charbons actifs qu’ils soient commerciaux ou
autres.

En conclusion générale, nous supposons que les charbons actifs préparés et l’hydroxyapatite
synthétisée à partir d’algues présentes des propriétés adsorbantes très significatives selon la
littérature scientifique. Ces algues peuvent être utilisées avec succès pour l’élimination de
polluants toxiques organiques et inorganiques en remplacement de charbon actif
commerciaux de coût très élevé.

Des recherches plus approfondies seront souhaitables à l’avenir pour une valorisation
prometteuse des algues, ce qui pourrait concurrencer des adsorbants commerciaux dans les
traitements des eaux résiduaires, notamment les effluents des industries textiles pour préserver
un environnement sain et vivable.

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