Série N°11 Chimie Les Piles 2013 2014)

Prof : BARHOUMI E.
Tunisie - Sidi Bouzid - Lycée de Cebbala

Classe: 4 Sc. Exp.
ème Série d’exercices : Le potentiel standard d’électrode
A.S. : 2013/2014
Exercice n°1 :
On donne E°(Ni2+/Ni) = - 0,26V et E°(Cu2+/Cu) = 0,34V.
1) a. Qu’appelle-t-on : E° (Ox/Red) ?
b. Schématiser la pile permettant de la mesurer.
2) Comparer le pouvoir réducteur des couples redox Ni2+/Ni et Cu2+/Cu.
3) On considère la pile symbolisée par : Ni|Ni2+(10-2mol.L-1)||Cu2+(10-3mol.L-1)|Cu.
a- Représenter le schéma de cette pile.
b- Calculer la f.é.m. initiale E 0 de la pile.
c- Ecrire l’équation de la réaction qui se produit spontanément quand la pile fonctionne.
d. Expliquer comment varie la f.é.m. E de la pile au cours de son fonctionnement.
Exercice n°2 : E(mV)
On considère la pile de symbole Pb|Pb2+(0,2 mol.L-1)||Sn2+(x mol.L-1)|Sn.

1) Ecrire l’équation de la réaction chimique associée à cette pile. - 12
2) On maintient [Pb2+] = 0,2mol.L-1 et on étudie la

variation de la f.é.m. E de la pile en fonction de log(x); Log(x)
I 0
on obtient le graphique ci-contre. -0,40
Déterminer graphiquement la relation liant la f.é.m. de la pile E et log(x).

3) En déduire la valeur de f.é.m. standard E° de la pile ?
4) Le potentiel standard d’électrode E°(Pb2+/Pb) = - 0,13V, calculer E°(Sn2+/Sn).
5) Comparer les pouvoirs réducteurs du plomb Pb et de l’étain Sn.
6) Calculer la constante d’équilibre K relative à la réaction : Sn+Pb2+→ Pb+ Sn2+.
Exercice n°3 :
On réalise la pile symbolisée par Sn|Sn2+(C 1 )||Ni2+(C 2 )|Ni
1) a- Schématiser la pile ainsi réalisée.
b- Ecrire l’équation de la réaction chimique associée à cette pile.
2) Pour des concentrations molaires C 1 = 0,1mol.L-1 et C 2 = 0,01mol.L-1, la mesure de la f.é.m.
de la pile en circuit ouvert donne E = -0,15 V.
a- Préciser, en le justifiant, le pôle positif de cette pile.
b- Ecrire l’équation de la réaction qui se produit spontanément lorsque la pile débite.
c- Calculer la f.é.m. standard E° de cette pile.
3) a- Déterminer la constante d’équilibre K de la réaction chimique associée à cette pile.
b- Comparer les pouvoirs réducteurs du nickel (Ni) et de l’étain (Sn).
4) Après une certaine durée de fonctionnement, la f.é.m. de la pile devient égale à E°.
Déterminer à cet instant les concentrations molaires en ions Sn2+ et Ni2+.
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Exercice n°4 :
Une pile constituée de deux demi-piles Pb2+/Pb et Pont
salin
R
Sn2+/Sn reliées par un pont salin, les
concentrations initiales des ions Pb2+ et Sn2+ sont
égales à 0,1mol.L-1.
A un instant t, la fem de cette pile est donnée par la relation :
[𝑃𝑏2+ ]
E = E° + 0,03 log [𝑆𝑛2+]
1. a. Légender le schéma de la pile.
b. Donner le symbole et écrire l’équation chimique associée à cette plie.
2. On ferme l’interrupteur, au bout d’une durée suffisante, on constate un dépôt de plomb sur
la plaque de plomb.
a. Ecrire l’équation de la réaction qui se produit spontanément dans la pile.
b. Indiquer sur le schéma, en justifiant, le sens de déplacement des électrons dans le circuit
extérieur.
3. Expliquer la diminution de la f.é.m. de la pile lorsqu’elle fonctionne.
4. À l’équilibre, la concentration molaire [Sn2+ ] devient égale au double de la concentration
molaire [Pb2+ ] .
a. Déterminer les valeurs de la constante d’équilibre K de la réaction associé à cette pile et la
f.é.m. standard E° de la pile.
b. En déduire le potentiel standard du couple (Sn2+/Sn) sachant que E°(Pb2+/Pb) = - 0,13V.
c. Calculer les concentrations des ions Pb2+ et Sn2+ à l’équilibre.
Exercice n°5 :
1) On réalise la pile P 1 formée par l’électrode normale à hydrogène, placée à gauche et
l’électrode formée par le couple Ni2+ (1mol.L-1)/Ni, placée à droite.
La mesure de la f.é.m. de cette pile donne E10 = -0,25V ; son pôle positif étant à gauche.
a- Faire un schéma, avec toutes les précisions nécessaires, de la pile P 1 .
b- Préciser le sens de circulation des électrons dans le circuit extérieur et en déduire
l’équation de la réaction spontanée qui se produit dans la pile P 1 quand elle débite.
c- Déterminer le potentiel standard d’électrode E°(Ni2+/Ni).
2) On réalise la pile P 2 en associant les deux couples redox suivants : Ni2+(1mol.L-1)/Ni placé à
gauche et Co2+(1mol.L-1)/Co placé à droite. On donne E°(Co2+/Co) = -0,28V.
a- Donner le symbole de la pile P 2 et écrire l’équation chimique associée à cette pile.
b- Déterminer la valeur de la f.é.m. standard de la pile P 2 et la valeur de la constante
d’équilibre K relative à la réaction associée à cette pile.
c- Prévoir dans quel sens va évoluer la pile P 2 en circuit fermé.
d- Calculer les concentrations molaires [Co2+] et [Ni2+] quand la pile P 2 est totalement usée.
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Exercice n°6 :
On réalise, à 25°C, la pile dont le schéma de la figure 1:
Electrode en zinc Pont salin Electrode en fer
Figure 1
Solution aqueuse 0,1M de ZnSO4 Solution aqueuse 0,1M de FeSO4
�𝐙𝐧𝟐+ �
A un instant t, la fem de cette pile est donnée par la relation : E = E° - 0,03log .
�𝐅𝐞𝟐+ �
On donne E°(Fe2+/Fe) = -0,44V.

1. a. Ecrire l’équation de la réaction associée à cette pile.
b. Quels sont les rôles du pont salin dans la pile ?
2. Dans une première expérience, on relie les deux électrodes de cette pile à un voltmètre, celui-ci
indique la valeur 0,32V.
a. Justifier que la valeur 0,32V représente la fem normale E° de la pile.
b. Calculer E°(Zn2+/Zn).
c. Lequel est l’oxydant le plus fort : le Zinc ou le fer ?
3. Dans une deuxième expérience, on fait augmenter l’une des deux concentrations [Fe2+] ou [Zn2+]
par addition d’un sel correspondant soit FeSO 4 soit ZnSO 4 , la fem devient E=0,35V.
a. Préciser, en justifiant, laquelle des deux concentrations [Fe2+] ou [Zn2+] a-t-on augmentée ?
b. Déterminer sa nouvelle concentration.
4. On reprend la pile de la première expérience (question n°2) dont la fem initiale est E=0,32V.
On relie à t=0, les deux électrodes de cette pile à un résistor. La pile débite un courant électrique.
a. Indiquer les pôles de la pile.
b. Ecrire l’équation de la réaction spontanée qui se produit lorsque la pile débite.
c. À un instant ultérieure t 1 >0, on constate que le fem de la pile devient E 1 =0,29V.
Calculer, à cet instant, les concentrations [Fe2+] ou [Zn2+].
Dans tout l’exercice, on supposera que les volumes des solutions dans les compartiments de la pile
sont égaux et restent constant et qu’aucune des deux électrodes ne disparait au cours du
fonctionnement.
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Exercice n°7 :
On réalise, à 25°C, la pile Daniell schématisée ci-dessous:
(K2) Résistor
(K1)
V
Lame de cuivre Lame de zinc
Pont salin
(S1) (S2)
(S 1 ) : solution aqueuse de sulfate de cuivre CuSO 4 de concentration molaire C 1 = 0,1 mol.L-1.

(S 2 ) : solution aqueuse de sulfate de zinc ZnSO 4 de concentration molaire C 2 inconnue.
Les volumes des solutions dans les compartiments de la pile sont égaux à 100mL et demeurent
constants et qu’aucune des deux lames ne disparait au cours du fonctionnement.
On donne les potentiels normaux des couples Cu2+/Cu et Zn2+/Zn :
E°( Cu2+/Cu ) = 0,34 V et E°(Zn2+/Zn) = ―0,76 V
I/ 1. a. Ecrire l’équation de la réaction associée à cette pile et donner son symbole.

b. Indiquer le rôle du pont salin ?
2. L’interrupteur (K 2 ) étant ouvert, on ferme l’interrupteur (K 1 ).
Le voltmètre indique la tension U = V Zn - V Cu = -1,1 V.
a. Justifier que la valeur U = -1,1 V représente la fem normale E° de la pile.
b. En déduire la valeur numérique de la concentration molaire C 2 .
II/ On ouvre l’interrupteur (K 1 ) et on ferme l’interrupteur (K 2 ).
1. a. Ecrire l’équation de la réaction spontanée qui se produit au sein la pile.
b. Montrer que cette réaction est pratiquement totale.
2. a. Expliquer comment évoluent les concentrations molaires C 1 et C 2 .
b. Déterminer les valeurs concentrations 𝐂𝟏′ et 𝐂𝟐′ respectivement des ions Cu2+ et Zn2+ dans les
compartiments de la pile lorsque sa f.é.m. initiale aura varié de 3%.
3. On laisse la pile débiter dans le résistor jusqu'à son épuisement total.
Un dépôt métallique est observé sur l’une des deux lames de la pile.
a. Préciser, en justifiant, la lame sur laquelle le dépôt métallique est observé.
b. Calculer la masse m de ce dépôt métallique.
On donne les masses molaires en (g.mol-1) : M(Cu) = 63,5 et M(Zn) = 65,4.
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On considère la pile de symbole Pb|Pb2+(0,2 mol.L-1)||Sn2+(x mol.L-1)|Sn.

2) On maintient [Pb2+] = 0,2mol.L-1 et on étudie la

Déterminer graphiquement la relation liant la f.é.m. de la pile E et log(x).

Electrode en zinc Pont salin Electrode en fer

Solution aqueuse 0,1M de ZnSO4 Solution aqueuse 0,1M de FeSO4

On donne E°(Fe2+/Fe) = -0,44V.

(S 1 ) : solution aqueuse de sulfate de cuivre CuSO 4 de concentration molaire C 1 = 0,1 mol.L-1.

E°( Cu2+/Cu ) = 0,34 V et E°(Zn2+/Zn) = ―0,76 V

I/ 1. a. Ecrire l’équation de la réaction associée à cette pile et donner son symbole.

On donne les masses molaires en (g.mol-1) : M(Cu) = 63,5 et M(Zn) = 65,4.

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