LYCEE BILINGUE DE BANGANGTE BP : 259 Bangangté

EXAMEN : BACCALAUREAT BLANC N°3 SERIE : C&D SESSION : Mai 2019

EPREUVE : CHIMIE COEF: 2 DUREE : 3 heures

EXERCICE 1 : CHIMIE ORGANIQUE / 6 points

1. L'oxydation ménagée d'un alcool ramifié (A) à 5 atomes de carbone conduit à un composé (B).
(B) est sans action sur la liqueur de Fehling mais donne un précipité jaune en présence de 2,4-DNPH.
1.1. Déduire de ces données les formules semi-développées et les noms de (A) et (B). Préciser la classe
de l'alcool (A). 0,75pt
1.2. Cet alcool (A) réagit avec un acide carboxylique (D) pour donner un composé (E).
1.2.1. Quelle nom donne t-on à cette réaction ? Préciser deux de ses caractéristiques ? 0,5pt
1.2.2. Citer deux méthodes permettant d’augmenter le rendement de cette réaction. 0,5pt
1.3. L'action de la soude (NaOH) sur le composé (E) (saponification), redonne l'alcool (A) et le dérivé sodé de
l'acide (D). La masse molaire de ce dérivé sodé cristallisé est 82 g.mol-1.
1.3.1. Quelle est la formule semi-développée et le nom de l'acide (D) ? 0,5pt
1.3.2. Ecrire l'équation bilan de la réaction de la question 1.2) et nommer le composé (E). 0,5pt
Données : MH = 1 g.mol-1 ; MC = 12 g.mol-1 ; MO = 16 g.mol-1 ; MNa = 23 g.mol-1. O C2H5
H3C
2. La formule semi-développée d’une molécule (F) est représentée ci-contre. La molécule (F) C N
CH3
peut être préparée en utilisant l’acide 3-méthylbenzoïque, le chlorure de thionyle (SOCl2)
et une amine.
2.1. Donner la formule, le nom et la classe de l’amine. 0,5pt
2.2. Ecrire les équations-bilans des réactions correspondant à cette préparation. 0,5pt
2.3. Donner le nom de la molécule (F) en nomenclature officielle. 0,25pt
3. La sérine (Ser) est un acide α-aminé de formule semi-développée HO-CH2-CH(NH2)-COOH. En solution dans l’eau,
il est presque exclusivement sous forme d’un amphion (ou zwitterion).
3.1. Donner son nom en nomenclature systématique. Cette molécule est-elle chirale ? Pourquoi ? 0,5pt
3.2. Donner les configurations D et L de la sérine en représentation de Fischer. 0,25pt
3.3. Qu’est-ce qu’un zwitterion ? Ecrire les équations-bilan montrant le caractère ampholyte du zwitterion
issu de la sérine. 0,75pt
3.4. On prépare un dipeptide dans lequel une liaison s'établit entre le groupe carboxyle de la sérine et le groupe aminé
de la glycine (Gly) ; acide α-aminé de formule : H -CH(NH2)-COOH
Donner la formule semi-développée et le nom de ce dipeptide ; puis indiquer, par un encadrement en pointillé,
la liaison peptidique dans cette molécule. 0,5pt

EXERCICE 2 : ACIDES ET BASES EN SOLUTION AQUEUSE / 5 points

Données :
- Toutes les expériences sont faites à la température constante de 25°C, température à laquelle pKe = 14.
- On néglige dans tout ce qui suit les ions provenant de l’ionisation propre de l’eau.
- Une monobase B est considérée faiblement ionisée dans l’eau, si son coefficient d’ionisation α avec l’eau est inférieure
ou égal à 5x10-2.
Partie 1 :
Pour préparer trois solutions aqueuses (S1), (S2) et (S3) de même concentration molaire C0 = 10-1 mol.L-1, on dissout
respectivement trois monobases B1, B2, et B3 dans l’eau pure.
Les résultats de la mesure du pH de chacune Solution (S1) (S2) (S3)
pH des solutions préparées sont consignés dans le pH 11,4 11,1 13,0
tableau ci-contre :
11,9
1.1. Montrer que B1 et B2 sont deux bases faibles alors que B3 est une base forte. 0,5pt
1.2. La mesure du pH au cours de la dilution de (S1) pour des valeurs de la concentration
(C1) 11,4
C allant de 10-2 mol/L à 10-1 mol/L, a permis de tracer la courbe (C 1) de la figure 1.
10,9 1.2.1. En utilisant l’expression de α = , vérifier que la base B1 est faiblement ionisée
dans l’eau. 0,5pt
log C
1.2.2. En précisant l’approximation utilisée, établir la relation qui lie le pH à logC
-2 -1 0 et montrer qu’elle s’écrit sous la forme pH = a log C + b ; identifier les
Figure 1 : constantes a et b. 0,75pt
+
1.2.3. Calculer la valeur du pKa1 du couple B1H / B1. 0,25pt
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Partie 2 :
A un même volume VB2 = 10 mL de (S2) et VB3 = 10 mL de (S3), on ajoute progressivement et séparement une
solution d’acide nitique HNO3 (acide fort) de concentration CA. La mesure du pH, après chaque ajout d’un volume VA de
la solution acide, a permis de tracer dans chaque cas la courbe pH = f(VA).
Les courbes (C 2) et (C 3) obtenues sont représentées sur la figure 2 ci-dessous.
2.1.
pH
13,0 2.1.1. Identifier la courbe (C 3) qui correspond à l’évolution du pH
(b)
(a) du mélange réactionnel entre (S3) et la solution d’acide nitrique. 0,25pt
11,1 2.1.2. Définir l’équivalence acido-basique et déduire la valeur de CA. 0,5pt
9,2 2.2.
7,0 2.2.1. En exploitant la courbe (C 2), déterminer la valeur de pKa2 du
couple B2H+ / B2 et vérifier que B2 est une base plus faible que B1. 0,5pt
pHE2 E2
2.2.2. Ecrire l’équation de la réaction entre B2 et l’acide nitrique. 0,25pt
Montrer que cette réaction est presque totale. 0,25pt
2.3.
2.3.1. Montrer, sans faire de calcul que la solution obtenue à l’équivalence
au point E2 est acide. 0,25pt
0 5 10 15 20 25 VA (mL) 2.3.2. Calculer pHE2 du mélange obtenu à l’équivalence sachant que
Figure 2 :
le pH dans ces conditions s’écrit : pH = (pKa2 – log C) ; où C est
la concentration de l’acide B2H+ à l’équivalence. 0,5pt
2.4. Si les dosages des bases B2 et B3 avaient été colorimétriques, quels seraient, parmi les indicateurs colorés
ci-dessous, les plus appropriés pour chacun de ces dosages ? Justifier. 0,5pt
- Bleu de bromothymol : [6,0 – 7,6] ; Phénolphtaléine : [8,2 – 10,0] ;
- Hélianthine : [3,1 – 4,4] ; Rouge de chlorophénol : [4,8 – 6,4].

EXERCICE 3 : CHIMIE GENERALE / 4 Points

1. Répondre par Vrai ou Faux aux affirmations suivantes : 0,25x2 = 0,5pt
1.1. L’état fondamental d’un atome est celui où il possède la plus grande énergie.
1.2. Quand un atome absorbe un photon, il peut passer à un niveau d’énergie supérieur.

2. Les niveaux d’énergie quantifiés de l’atome d’hydrogène sont donnés par : En = - ; où n est un entier naturel non
nul et E0 = 13,6 eV. Cet atome peut passer d’un niveau n d’énergie En à un niveau m d’énergie Em.
On donne : h = 6,62x10-34J.s ; C = 3x108 m/s ; 1eV = 1,6x10-19 J.
2.1. Expliquer le qualificatif « quantifié » attribué à l’énergie d’un atome d’hydrogène. 0,25pt
2.2. Nommer le passage de l’atome d’hydrogène d’un niveau n à un niveau m. 0,25pt
2.3. Décrire brièvement le spectre obtenu dans chacun des cas suivants : n m et n m. 0,25x2 = 0,5pt
2.4. On considère le passage de l’atome d’hydrogène du niveau m au niveau n tels que m n.
Montrer que la longueur d’onde λmn de la radiation correspondante à cette transition s’écrit : = ( - );
où λ0 est une constante. Déterminer la valeur de λ0. 0,75pt
2.5. On considère le passage de l’atome d’hydrogène d’un niveau m vers n et n vers p avec m n p.
2.5.1. Etablir la relation liant λmp en fonction de λmn et λnp. 0,5pt
2.5.2. Application : la longueur d’onde λ4-2 = 487 nm ; λ3-2 = 657 nm ; déduire λ4-3. 0,5pt
2.6. On considère l’atome d’hydrogène à l’état fondamental. On l’excite par une radiation monochromatique
dont l’énergie du photon est W.
2.6.1. Décrire sans calcul ce qui se passe si W E0. 0,25pt
2.6.2. Calculer la longueur d’onde maximale λmax de la radiation d’énergie W pour laquelle l’atome d’hydrogène
se trouve dans un état ionisé. Préciser le domaine spectral de cette radiation parmi les domaines suivants : 0,5pt
10-4 0,1 10 400 750 105 107 λ en nm

Rayons γ Rayons X Rayons U.V Rayons visibles Rayons infrarouges Micro-ondes

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 EXERCICE 4 : CARACTERE EXPERIMENTAL / 5 points
A la date t = 0, on dispose de dix erlenmeyers, contenant chacun 0,1 mol d’acide propanoïque et 0,2 mL d’acide
sulfurique concentré, puis on complète le volume de chaque mélange à la valeur V = 10 mL avec de l’éthanol.
Les erlenmeyers sont surmontés chacun d’un tube capillaire, et sont placés dans un bain-marie maintenu à une
température constante θ = 80°C selon le schéma de la figure 3 ci-dessous :
tube capillaire

bain-marie
80°C

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Figure 3 :

La réaction qui se produit a pour équation : C2H5-COOH + CH3-CH2OH C2H5-COO-CH2-CH3 + H2O

A une date t donnée, on retire un erlenmeyer du bain-marie dans l’ordre de 1 à 10, que l’on place immédiatement dans
un bain d’eau glacée.
Puis, on dose rapidement la quantité d’acide restant par une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium de concentration
CB = 4 mol.L-1. Soit VB le volume de soude versé à l’équivalence.
4.1. A la température du milieu réactionnel il se forme des vapeurs qui peuvent créer une surpression à l’intérieur de
l’erlenmeyer. C’est pour cette raison qu’on ne le bouche pas et on le surmonte d’un tube capillaire.
Identifier les rôles du tube capillaire parmi les propositions suivantes : 0,25x2 = 0,5pt
a) permet de laisser le mélange réactionnel au contact de l’air libre afin d’éviter tout risque d’explosion ;
b) permet de rendre la réaction totale ;
c) permet de condenser les vapeurs d’ester formées et d’empêcher que l’un des constituants du mélange
réactionnel ne s’échappe.
4.2. Pourquoi place t-on l’erlenmeyer dans le bain d’eau glacée ? Comment appelle-t-on cette opération ? 0,5pt
4.3. Ecrire l’équation-bilan de la réaction de l’acide propanoïque avec la soude. 0,25pt
4.4. Sachant qu’il faut 1,8 mL de solution de soude pour réagir avec 0,2 mL d’acide sulfurique :
4.4.1. Montrer que la concentration CA de l’acide propanoïque présent à la date t dans le mélange
a pour expression : CA = 400 (VB – 1,8x10-3) avec VB exprimé en L. 0,75pt
4.4.2. En déduire que la concentration C de l’ester à la date t a pour expression : C = 10 – 400 (VB – 1,8x10-3). 0,5pt
4.5. Le tableau ci-dessous donne le volume VB de soude à différentes dates :
t (min) 10 20 30 40 50 60 70 80 100 120
VB (x10-3L) 21,8 19,3 17,3 16,0 14,8 14,1 13,6 12,8 12,0 11,8
C (mol.L-1)
4.5.1. Calculer la concentration C de l’ester à la date t et compléter le tableau du document annexe à remettre
avec la copie ; puis tracer sur le document annexe, la courbe C = f (t). 1,5pt
Echelle : en abscisse : 1 cm 10 min ; en ordonnée : 1 cm 1 mol.L-1.
4.5.2. Définir la vitesse moyenne d’apparition de l’ester entre les instants t1 et t2. 0,25pt
Déterminer cette vitesse pour t1 = 30 min et t2 = 70 min. 0,25pt
4.6. On reprend la même étude dans les mêmes conditions mais à des températures θ1 θ et θ2 θ.
Tracer les allures des graphes C = g(t) et C = h(t) respectivement pour les températures θ1 = 100° C et θ2 = 60°C
dans le même repère qu’en 4.5.1). Justifier ces allures. 0,25x2 = 0,5pt

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 DOCUMENT ANNEXE A REMETTRE AVEC LA COPIE Série : …… N° anonymat : ……………..

Aucun signe distinctif ne sera toléré

t (min) 10 20 30 40 50 60 70 80 100 120

VB (x10-3L) 21,8 19,3 17,3 16,0 14,8 14,1 13,6 12,8 12,0 11,8
C (mol.L-1)
Tableau à compléter :

C(mol.L-1)

t (min)

0
Courbe C = f(t)

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