Opération de Traitement des Eaux par Oxydation Chimique

(Procédés Oxydatifs)

FaST –UK
Master « Eaux et Assainissement » Master « Chimie et Environnement »

Travaux dirigés
Question de cours

1) Une usine de traitement des eaux de surface utilise comme source d’eau une eau d’un
fleuve. Le point de captage se trouve en aval d’un vaste domaine agricole et industriel.
a) Dire pourquoi le module « pré-oxydation » devra être prévu dans la filière ?
b) La caractérisation de cette eau montre par moment un fort taux de COT, du fer, des
nitrates et des sulfures. i) donner respectivement les inconvénients de la présence de
ces éléments dans l’eau.
ii) Le traiteur dispose à ces moments du chlore et de l’ozone. Quel oxydant convient
pour la pré-oxydation ? Dire les inconvénients qui peuvent survenir dans l’utilisation
du chlore en pré-oxydation. iii) Quel type de pollution on vise éliminer en inter-
oxydation ? Quel oxydant convient il d’utiliser en inter-oxydation ?

2) Citer au moins 5 facteurs influençant la désinfection d’une eau.

3) Donner trois méthodes d’oxydation avancée et dire pourquoi font-elles l’objet de
nombreuses recherches à travers le monde.
4) Dresser le tableau suivant et le compléter soigneusement en donnant la méthode de
préparation, les équations chimiques de préparation les plus utilisées et les précautions
à prendre pour une bonne utilisation des oxydants :

Oxydants Principe de synthèse Equation chimique de Précautions à prendre

préparation pour bien garder et
utiliser la solution

Chlore

Dioxyde de chlore

Ozone

5) Ecrire l’équation de dissolution du chlore gazeux dans l’eau et monter que cette
réaction est une dismutation.

6) Etablir le rôle catalytique des bromures pendant l’élimination de l’azote ammoniacal

par ozonation.
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 7) Décrire brièvement et clairement deux méthodes de détermination de la demande en
chlore.

8) Les eaux de surface sont sujettes à divers types de pollutions.

a) Donner les origines probables des composés suivants : NH4+, la matière organique
dissoute, les bromures et Iodures.
b) Donner les problèmes que posent ces composés dans les eaux de surface.
c) Une usine de traitement des eaux de surface disposent en temps pluvieux de
l’ozoneur et du chlore. Dire pourquoi faut- il prévoir une préoxydation et quel
oxydant convient –il ?

Exercice 1 :
a) Préciser le nombre d’oxydation de l’élément dans :
PO43-, P2O5, ClO4-, H2O2, LiH, SO42-, S2O82-, N2O5
b) On titre un sel ferreux par le peroxodisulfate. Equilibrer la réaction : Fe2+/Fe3+,
S2O82-/ SO42-

Exercice 2 :
En considérant les potentiels redox des couples suivants :
E°(HClO/Cl-) = 1,49 V ; E°(ClO-/Cl-) = 0,90 V
-
E°(HBrO/Br ) = 1,33 V; E°(BrO-/Br-) = 0,90 V
E°(HIO/I-) = 0,99 V; E°(IO-/I-) = 0,90 V
a) Montrer que le chlore peut oxyder les ions bromure et iodure.
b) Dans un mélange contenant les ions bromure et iodure, on introduit une petite quantité
de chlore. On observe la formation d’un seul composé. Ecrire la réaction chimique
ayant lieu.

Exercice 3 :

Etablir la relation entre le pourcentage d’acide hypochloreux, d’ions hypochlorites et le pH.

Calculer le pourcentage d’acide hypochloreux pour les valeurs de pH 4 et 11.
On donne la constante d’acidité Ka = 2,8×10-8

Exercice 4 :

La méthode de dosage du chlore nommée NF T 90-037 se réalise grâce à la N,N

diéthylphénylène-1,4 diamine (DPD) qui donne à pH 6 une chloration rouge dosable par
volumétrie. La solution dosante est le sel de MOHR de titre 2,8×10-3 mol/L.
1- Ecrire l’équation et la réaction littérale du dosage
2- Calculer la concentration en mg/L de chlore.
Données : Pise d’essai : 100 mL, Chute de la burette = 15 mL
E° (Cl2/Cl-) = +1,4 V et E° (Fe3+/Fe2+) = +0,77 V

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Exercice 5

Une eau souterraine a un pH = 6,8 et une température de 25 °C. Elle présente la composition
suivante COT = 0,1 mg/L, KMnO4 = 0,5 mg/L, Fe2+ = 0,6 mg/L, Mn2+ = 0,2 mg/L, NH4+ =
0,2 mg/L
1. Calculer pour chacun des éléments, le chlore nécessaire pour l’éliminer totalement.
2. Calculer la demande en chlore totale dans l’eau si la matière organique consomme 0,2
mgCl2/C
3. Calculer la quantité de précipité formé au cours de ce traitement
4. Si on remplace le chlore par le dioxyde de chlore, calculer la consommation de ClO2 si
la MO absorbe 0,1 mg/C. Calculer la quantité des précipités formés.
5. Présenter les avantages de l’utilisation du chlore et du dioxyde de chlore pour ce
traitement d’eau.

Exercice 6

Un bureau d’études propose à une usine de production d’eau potable une unité de
déchloration par anhydride sulfureux (SO2) ou par sulfite de sodium (Na2SO3). Le débit d’eau
à traiter est de 1000 m3/h et la concentration en chlore de 2 mg/L. Le résiduel en Cl2 en sortie
d’usine doit être de 0,2 mg/L.

1) Pourquoi faut il un résiduel de chlore en sortie de l’usine ?

2) Calculer la quantité nécessaire de chaque réducteur pour assurer la déchloration. Vous
donnerez les résultats en kg/h.
Données:
OHCl + SO2 + H2O → SO42- + 3H+ + Cl-
Cl2 + Na2SO3 + Cl2 + H2O → Na2SO4 + 2HCl
H: 1; O: 16; S: 32; Cl: 35,5; Na: 23

Exercice 7

Une eau de surface contient les éléments suivants : COT = 4,8 mg/L, Fe2+ = 5,6 mg/L, Mn2+ =
2,8 mg/L et NH4+ = 1,2 mg/L. Le pH est de 6,6.
a) Donner les problèmes que pose la présence dans l’eau de matière organique, du
fer/manganèse et les ammoniums.
b) Que faut –il craindre de la chloration d’une telle eau ?
c) Sachant que la matière organique consomme 0,5 mgCl2/mgC, calculer le taux de
chloration minimale de cette eau. On considérera que l’azote ammoniacal est
transformé en diazote.
d) Calculer la quantité de boues pour 1 m3 d’eau traitée.
Données : H=1 ; C=12 ; N=14 ; Cl= 35,5 ; Fe = 56 ; Mn = 55

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Exercice 8 :

Pour calculer la production d’ozone par un ozoneur, on fait barboter pendant 5 minutes le gaz
ozoné dans 100 mL d’une solution d’iodure de potassium à 20 g/L. On acidifie la solution et
on dose l’iode déplacer à 1’aide d’une solution de thiosulfate de sodium de normalité N/10 en
présence de thiodène. Il a fallu 12,5 mL de thiosulfate N/10 pour obtenir l’équivalence
pendant le titrage.

a. Quel autre indicateur peut –on utiliser en dehors du thiodène ?

b. Quels sont les problèmes fondamentaux de la production d’ozone par les ozoneurs
électriques.
c. Quel est le rôle de l’acidification de la solution d’iode.
d. Calculer la production de l’ozone en kg/h.
L’action de l’ozone sur le fer II se traduit par l’équation de la réaction suivante :
2Fe2+ + O3 + 5H2O → 2Fe(OH)3 (précipité) + O2 + 4H+
e. Démontrer que l’oxydation du fer par l’ozone nécessite 0,43 mgO3/mgFe
f. Une eau contient du fer II à 4,8 mg/L. Quelle quantité d’ozone est-elle nécessaire pour
éliminer totalement le fer.
g. Comme l’élément fer est il éliminer de l’eau une fois l’action de l’ozone terminée ?

Exercice 9

Une eau contient les éléments suivants :

FeSO4 = 2,4 mg/L, NH4Cl = 1,2 mg/L, KBr = 0,08 mg/L,

NaNO2 = 0,3 mg/L Na2S = 0,6 mg/L, COT = 0,5 mg/L, pH = 6

1) Si la matière organique consomme 0,2 mgO3/mgC, calculer la demande minimale en

ozone de cette eau. Pourquoi parle-t-on de demande minimale

2) Que peut –on craindre lors de l’ozonation de cette eau ?

3) Calculer la masse de boues produites.

Exercice 10

On réalise l’électrolyse d’un volume V = 200 mL d’une solution saturée de chlorure de

sodium en imposant un courant constant de valeur I = 0,5 A pendant 30 minutes. Au bout de
30 minutes d’électrolyse, on dose les ions hypochlorite réellement formés. Pour cela, on
prélève un volume V = 10 mL de la solution. On les verse dans une solution d’iodure de
potassium en excès légèrement acidifiée. On dose le diiode formé par une solution de

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thiosulfate de sodium de concentration C1 = 0,1 mol/L. Le volume versé pour arriver à
l’équivalence est de V1 = 3,4 mL.
a) Ecrire l’équation –bilan de la réaction de formation du diiode (ici c’est ClO- qui
réagit);
b) Ecrire l’équation –bilan de la réaction de dosage du diiode par les ions thiosulfate ;
c) Calculer la quantité d’ions hypochlorite formés ;
d) En déduire la quantité de matière du dichlore réellement formé à l’anode au cours de
cette électrolyse.
e) Compte tenu des caractéristiques de l’électrolyse, il devrait se former une quantité
théorique de dichlore, nth = 4,66×10-3 mol. Calculer le rendement de l’électrolyse.

Exercice 11 : Les questions sont indépendantes

1) Calculer la quantité d’extrait d’eau de Javel à 48 ° Cl nécessaire pour obtenir

l’équivalent de 1 kg de chlore.

2) Calculer la quantité d’hypochlorite de calcium à 70% nécessaire pour obtenir

l’équivalent de 1 kg de chlore.

3) Une analyse d’eau de piscine désinfectée à l’eau de Javel donne à pH = 7.4 :

DPD N°1 : 2,5 g/m3, DPD N°4 = 2,8 g/m3.

Quelle est la teneur :

a) En chlore libre

b) En chlore total

c) En chlore actif

d) En chlore combiné

Peut –on considérer que la désinfection est correcte ?

4) Sachant que la consommation moyenne de chlore d’une piscine désinfectée à l’eau de

Javel est de 12 g de chlore par m3 d’eau et par jour. Calculer la consommation en
chlore d’une piscine de 75 m3 utilisée pendant 100 jours.

Quel est le volume d’eau de Javel à 48° Cl utilisé ?

Quel est le prix du traitement (1 litre d’eau de Javel vaut approximativement 1500 F).

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Exercice 12 :

Une usine de potabilisation possède une production de ClO2 par filière Cl2/NaO2Cl.

Calculer les quantités de Cl2 et de NaClO2 nécessaires pour former 1 g de Cl2

Donner la quantité de ClO2 théoriquement formée ainsi que l’excès de Cl2.

Calculer le rendement η du générateur et le résiduel de NaClO2.

Données : - [NaO2Cl] = 250 g/L, Qpompe NaO2Cl = 10 L/h

Qentrée eau = 1 m3/h, Quantité Cl2 injectée = 1000 g/h, [Cl2] sortie = 0,4 g/L

[ClO2]sortie = 1,75 g/L ; [NaO2Cl]sortie = 0,0 8 g/L.