BIOCHIMIE

STRUCTURALE DES
LIPIDES
William DAKAM, Ph.D.
Chargé de Cours
 GENERALITES SUR LES LIPIDES
Définition
Matières grasses, huileuses ou cireuses que l’on peut extraire
des organismes à l’aide des solvants organiques (benzène,
chloroforme, etc.)
Caractéristique principale

Insolubles dans l’eauGoutelettes

lipidiques

Agitation mécanique

Emulsifiant

2 phases non
miscibles Emulsion
 GENERALITES SUR LES LIPIDES

Source exogène
- 100 à 150 g /j au total
- 95 à 97% = graisses
neutres (TG) Graisses
- 3à5%= Origine animale
Solides à T° ambiante
phospholipides,
sphingolipides,
cholestérol
Huiles
Origine végétale
Liquides à T° ambiante
 GENERALITES SUR LES LIPIDES

Source endogène
- Biosynthèse au niveau du foie
 GENERALITES SUR LES LIPIDES

Fonctions
- réserve énergétique
- isolation thermique
- structure
- signalisation
- transport
 GENERALITES SUR LES LIPIDES
Fonction de réserve énergétique
• Intracellulaires (triglycérides dans le tissus adipeux)
• Besoins quotidiens minimum en énergie (métabolisme
basal): 7500 kJ = 1785 kcal (1 kJ = 0,238 kcal)

• L’ATP: réserve d’énergie pour les cellules,

– 75 g dans l’organisme: autonomie de 52 secondes !

• Le glucose: substrat énergétique cellulaire (+++)

– 10 g dans l’organisme: autonomie d’une demi-heure.

• Le glycogène: forme de réserve énergétique

– 400 g dans organisme: autonomie de 22 heures 30 mn.

• Les triglycérides: forme de réserve énergétique (+++)

– 7000 g dans l’organisme: autonomie d’un mois !
 GENERALITES SUR LES LIPIDES
Fonction de réserve énergétique
 GENERALITES SUR LES LIPIDES
Fonction de réserve énergétique
• Cas des animaux en hibernation

• Métabolisme ralenti pendant l’hiver

• Triglycérides mis en réserve utilisés comme
source d’énergie
 GENERALITES SUR LES LIPIDES
Fonction d’isolation thermique
• Lipides: mauvais conducteurs de chaleur
• Stockés sous forme de graisses chez les
Vertébrés (Triglycérides)
• Importants pour le maintien d’une T°
optimale
• Conservation d’énergie chez les
organismes en état d’hibernation et
animaux polaires
 GENERALITES SUR LES LIPIDES
Fonction de structure
• Couches de protection des cellules
• Composants des membranes biologiques
– Phospholipides et cholestérol
 GENERALITES SUR LES LIPIDES
Fonction de signalisation
(En faible concentration)
• Précurseurs d’hormones stéroïdes:
– Cortisol, testostérone, oestrogènes, Progestérone,
aldostérone.

• Médiateurs extracellulaires:
– en association avec des protéines au niveau des
récepteurs.

• Messagers intracellulaires:
– Diacyl -glycérol

• Vitamines liposolubles: A,D,E,K

 GENERALITES SUR LES LIPIDES
Fonction de transport
• Les lipides sont insolubles en milieu aqueux.
• Dans le sang: transportés sous forme d’une association
moléculaire lipidoprotéique soluble : Lipoprotéines
– (triglycérides, cholestérol, Phospholipides + protéines).

NB: Acides gras libres transportés par l’albumine.

GENERALITES SUR LES LIPIDES
Classification

Absence
de
consensus
 GENERALITES SUR LES LIPIDES
Classification
GENERALITES SUR LES LIPIDES
 GENERALITES SUR LES LIPIDES
Classification
 GENERALITES SUR LES GLUCIDES
Classification
 GENERALITES SUR LES LIPIDES
Classification
GENERALITES SUR LES LIPIDES
 GENERALITES SUR LES LIPIDES

Glycérides

Acides gras

Stérides
?!?
DE
L’ASPIRINE
S’IL VOUS
PLAÎT !!!
 GENERALITES SUR LES LIPIDES

Lipides Lipides Lipides

simples complexes dérivés

Esters d’acides Esters d’acides gras Composés de cycles

gras et d’alcool et d’alcool hydrocarbonés et d’une
contenant en plus longue chaîne latérale
des groupements hydrocarbonée
non lipidiques Polymères de
l’isoprène
 GENERALITES SUR LES LIPIDES
En résumé
Principales fonctions des lipides
- Fourniture d’énergie
- Protection des organes
- Transport de vitamines
- Isolation thermique
- Amélioration de la saveur des aliments

Que se passe-t-il si j’ai trop de lipides ?

- Prise de poids
- Risque accru de
maladies cardiovasculaires
 GENERALITES SUR LES LIPIDES
Jon Brower Minnoch
(1941 – 1983)

Pays: Etats-Unis d’Amérique

Homme le plus lourd

enregistré à ce jour

Poids maximal atteint:

635 kg
GENERALITES SUR LES LIPIDES
E
GENERALITES SUR LES LIPIDES
Pourcentage de graisses
corporelles

Rapport tour de taille /

tour de hanches

Obésité Obésité
androïde gynoïde
GENERALITES SUR LES LIPIDES

MALADIES
CARDIO-
VASCULAIRES
 GENERALITES SUR LES LIPIDES

Concentration importante
de lipides sanguins
Dépôt sur les parois des
vaisseaux sanguins
Formation de plaques
d’athérome
Durcissement des parois
des vaisseaux
Réduction de la section
Augmentation de la
pression artérielle
GENERALITES SUR LES LIPIDES

En vrai, ça donne ceci !!!

• I - INTRODUCTION :
• *DEFINITION
• *ROLE:
• *TRANSPORT
• II - CLASSIFICATION DES LIPIDES :
• III - Rappel structural :
• 1- LES ACIDES GRAS :
• 1-1 - Définition :
• 1-2 - Acides gras saturés :
• 1-3 - Acides gras insaturés (éthyléniques):
• 1-4 - Propriétés des acides gras.
• 2- LES LIPIDES SIMPLES :
• 2-1 - LES GLYCERIDES :
• 2-2 - LES CERIDES :
• 2-3 - LES STERIDES :
• 3 - LES LIPIDES COMPLEXES :
• 3-1 - LES GLYCEROPHOSPHOLIPIDES :
• 3-2 - LES SPHINGOLIPIDES :
 Les lipides sont présents:

• Dans les organismes comme:

– composants essentiels de structure
– forme de réserve d’énergie
• Dans l’alimentation sous forme:
– de graisses animales
– d’huiles végétales
• Dans des produits d’utilisation courante
comme:
– cosmétiques et autres
– médicaments (pommades)
REMARQUE:

• Un trouble dans le métabolisme ou le

transport des lipides =
• Pathologie très grave
• avec conséquences désastreuses
• L’athérosclérose.
II-CLASSIFICATION DES LIPIDES:
Lipides = acide gras + alcool

1 - Les lipides simples : ( C,H,O)

- Glycérides (glycérol)
- Cérides (alcool à longue chaîne
aliphatique)
- Stérides ( stérol= cholestérol)

2 - Les lipides complexes :

(C,H,O + N, P, S ou du sucre) :
- Glycérophospholipides (glycérol)
- Sphingolipides (sphingosine)
III - Rappel structural
1- LES ACIDES GRAS :
1-1 - Définition :
- Acides généralement monocarboxyliques,
généralement à nombre pair d’atomes de
carbone de 4 à 32
- Peuvent être saturés ou non saturés.
Selon le nombre pair d’atomes de
carbone, on parle de:

chaîne courte (‹ à C10)

chaîne moyenne (C12 et C16)

chaîne longue (› C16)

Saturés ou Insaturés
1-2 - Acides gras saturés :
•Les plus répandus dans la nature,

•Leur formule brute est :

• Cn H2nO2 ou Cn (HnO)2

• CH3-(CH2)(n-2)- COOH
 Représentation spatiale:

H\ /H H\ /H H\ /H H\ /H /OH
C C C C C═O
/ \ / \ / \ / \ /
C C C C C
/H3 H/ \H H/ \H H/ \H H/ \H
 Exemple d’acides gras saturés :

3 1
Acide Butyrique COOH
4 2
CH3-(CH2)2 - COOH

15 13 11 9 7 5 3 1
Acide Palmitique
COOH
16 14 12 10 8 6 4 2

CH3-(CH2)14 - COOH

17 15 13 11 9 7 5 3 1
COOH
Acide Stéarique
18 16 14 12 10 8 6 4 2

CH3-(CH2)16 - COOH
1-3 - Acides gras insaturés
(éthyléniques):
• Sont des acides gras qui possèdent dans leur
structure une ou plusieurs doubles liaisons (Δ).
• La présence de la double liaison introduit une
possibilité d’isomérie : Cis ou Trans
• Dans le corps elle est présente sous forme cis.
• CH2 CH2 CH2
• \ / /
• CH ═ CH CH ═ CH
• Cis /
• H2C Trans
Acides gras monoéthyléniques
• monoéniques ou monoinsaturés (Cn :1) :
• Présence d’une double liaison dans leur
structure.

18 16 14 12 10 9 7 5 3 1
COOH
Acide oléique
17 15 13 11 8 6 4 2

CH3- (CH2)7- CH= CH- (CH2)7 COOH

Représentation des AG Insaturés

Exemples monoinsaturés :
• Acide palmitoléïque ou acide 9,10-
hexadécénoïque
– (C16 ∆9).
– CH3- (CH2)5- CH = CH - (CH2)7 – COOH

• Acide oléïque ou acide 9,10-octadécénoïque

– (C18 ∆9). +++
– CH3- (CH2)7- CH = CH - (CH2)7 – COOH

• Très répandus dans la nature et présents dans

toutes les graisses animales et les huiles
végétales.
 Représentation des AG Insaturés

( 16 14 12 10 9 7 5 3 1 (
COOH
15 13 11 8 6 4 2

C 16 :1 ∆9
position de la 1ère double
liaison en partant du COOH
nombre de carbones
nombre de doubles liaisons
double liaison entre C9 et C10

Série n-7: position de la 1ère double liaison en partant du CH3

Acide Palmitoléïque
Acides gras di, tri et
polyéthyléniques ou polyinsaturés
• Renferment dans leur structure 2, 3 ou plusieurs doubles
liaisons.

• Exemples :
• Acide linoléïque ou acide 9-10,12-13 – octadécadiénoïque
(C18 :2∆9 , 12).
– CH3- (CH2)4- CH = CH - CH2 - CH = CH - (CH2)7 - COOH.

• Acide linolénique ou acide 9-10,12-13,15-,,16-

octadécatriénoïque (C18:3∆9,12,15).
– CH3-(CH2)-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2)7-COOH.
 Remarque : Les Acides gras
indispensables
• Acides gras polyinsaturés
• Acides gras essentiels
• Sont nécessaires du point de vue nutritionnel
• Ils ne peuvent pas être synthétisés par
l’organisme
• Doivent être apportés par l’alimentation ;
• Sont au nombre de 3 :
– acide linoléique C18 :2 ∆9 , 12
– acide linolénique C18 :3 ∆9 , 12,15
– acide arachidonique C 20 : 4 ∆5,8,11,14.
• A partir de l’acide linoléique, l’organisme peut
synthétiser les deux autres.
 Remarque
• Les acides gras sont classés aussi par série
• Classification utilisé en nutrition
• Il existe 4 séries principales : ω 3 ou n-3, ω 6 ou n-6, ω
7ou n-7, ω 9 ou n-9.
• Dans la série ω (oméga) 3, 3 est la position de la première
double liaison notée par rapport à la position ω, dernier
carbone de la chaîne aliphatique

nC Nom courant série

16 palmitoléique ω7
18 Oléique ω 9
Linoléique ω 6
linolénique ω 3
20 arachidonique ω 6
Sources alimentaires d'AGE

Acide Linoléique Linolénique Arachidonique

% des AG tot (18:2 n-6) (18:3 n-3) (20:4 n-6)
Huile
maïs 50 2
olive 11 1
arachide 29 1
colza 16-23 10-11
soja 52 7
tournesol 52 traces
Viande (muscle)
bœuf maigre 26 1 13
agneau 18 4 7
poulet 18 1 6
 1-4 - Propriétés des acides gras.

Composés amphotères avec deux pôles :

Partie Partie
hydrophobe
CH3-(CH2)n-2 - COOH
hydrophile

Pôle non réactif

Pôle réactif

Molécule amphiphile
Tête O O
polaire \\ /
C Schématiser par:
/ o pôle hydrophile
\ │ chaîne hydrophobe
Queue /
hydrophobe \
/
\
/
 Orientation des AG en phase aqueuse :
- sous forme de micelles (micelle huile dans
l’eau).
- sous forme de couche monomoléculaire

La forme en micelles favorise la digestion des

graisses
 2- LES LIPIDES SIMPLES :
• Homolipides, ou corps ternaires (C,H,O).

• Ce sont des esters d’acides gras: classés en

fonction de l’alcool en:

• Glycérides ( l’alcool = le glycérol)

• Cérides (l’alcool = alcool à longue chaîne
aliphatique)

• Stérides (l’alcool = le stérol).

2-1 - LES GLYCERIDES :
• Acylglycérols

• Esters d’acides gras et de glycérol.

• Graisses neutres, (+++).
• Le glycérol : est un trialcool qui présente 3
possibilités d’estérification.
α CH2OH
│
β CHOH
│
α’ CH2OH
Nomenclature des glycérides
• Selon 2 critères :

• Nombre d’estérifications :
• - monoglycéride= 1 OH estérifiée
• - diglycéride= 2 OH
• - triglycéride= 3 OH

• Nature des acides gras :

• - Glycérides homogène= A.G identiques
• - Glycérides hétérogène= A.G différents.
Exemples :
CH2OH + HOOC-(CH2)n-CH3
│
CHOH
│
CH2OH
Glycérol Acide gras

CH2O-CO-(CH2)n-CH3 CH2O-CO-R1
│ │
CHOH CHO CO- R2
│ │
CH2OH CH2OH
Monoglycéride Diglycéride
 Triglycérides
• Glycérol + 3 AG
TRIGLYCERIDES
• Réserve énergétique (graisses de réserve)
• 95% des graisses neutres
• apolaires, très hydrophobes
• Présents:
– Dans le cytoplasme des adipocytes sous
forme de gouttelettes huileuses.
– Dans les graines des plantes
– Dans l'alimentation:
• Dans les huiles végétales,
• Dans les produits laitiers,
• Dans les graisses animales
2-2 - LES CERIDES :

• Principaux constituants des cires animales, végétales

et bactériennes, d’où leur nom.

• Monoesters d’acides gras et d’alcools aliphatiques à

longue chaîne

• La longueur des chaînes carbonées varie de 14 à 30

carbones pour l’acide gras et de 16 à 36 carbones
pour l’alcool gras.

• L’alcool gras est en général un alcool primaire, à

nombre pair de carbones, saturés et non ramifiés.
Exemple:

H3C-(CH2)n-CO-OH + HO-CH-(CH2)x-CH3
↓
H3-(CH2)n-CO-O-CH2-(CH2)x-CH3

O
║
CH3 - (CH2)14- C - O - CH2 - (CH2)14- CH3
Palmitate alcool cétylique

Palmitate de cétyle
 2-3 - LES STERIDES
• Esters d’acides gras et d’alcools (les stérols).

• Les stérols : large famille de composés à

fonction biochimique et hormonale variée.

• Le noyau fondamental des stérols = noyau

cyclo pentano perhydro phanthrène.

• Formé de 4 cycles dont un pentagonal,

désignés par les lettres A, B, C et D et d’une
chaîne latérale portant des ramifications.
 22
20
21 23

12 18 17 24
11 16 25
13
19 C D
1
2 9 14 15 26 27
10 8
b A B
3 5
HO 7
4 6
H

tête
corps apolaire
polaire

cholestérol

Caractère Amphipathique
 Acide gras Cholestérol
22

20
23
18
12 17
24
11
Stéride 13 16 25
19
1
ester de cholestérol 9 15 26 27
2 14
10 8

3 5
7
CO O
4 6
Palmitate de cholestérol
 Stéride ester de cholestérol
Cholestérol
Acide gras
22

20
23
18
12 17
24
11
13 16 25
19
1

2 9 14 15 26 27
10 8

3 5
7
CO O
4 6

Palmitate de cholestérol
 Caractéristiques du cholestérol:
• Cholestérol: stérol des animaux supérieurs
• Ergostérol: stérol chez les végétaux .
• Important quantitativement
• Existe à l’état naturel sous forme libre ou
estérifiée par un AG dans le sang et la plupart
des tissus.
• A plusieurs fonctions ou rôles :
– Structural : constituant des membranes car présent
dans la bicouche lipidique
– Métabolique : précurseur des hormones stéroides, de
la vitamine D, des acides biliaires
• Peut former des dépôts pathologiques:
– à l’intérieur des parois des artères (athérosclérose)
– à l’intérieur du canal cholédoque (calculs biliaires).
3 - LES LIPIDES COMPLEXES :

sphingosine sphingosine
AG

AG AG AG

P alcool P choline
glycéro sphingo sphingo
phospholipides phospholipides glycolipides

Phospholipides
sphingolipides
 3-1 - LES GLYCEROPHOSPHOLIPIDES :
Principaux constituants des membranes cellulaires.
Esters phosphoriques de diglycérides.

• 1 AG est remplacé par

un groupe phosphate
• Nom basé sur le terme
phosphate
• Différentes chaînes
carbonées sur le
phosphate
• Amphipathique
Molécule de base = acide phosphatidique
= Acide glycérophosphorique ou glycérol 3 phosphate estérifié par 2 AG en
C1 et C2.

CH2O-CO-(CH2)x-CH3
│
CHO- CO-(CH2)y-CH3
│
CH2O-P-OH
// \
O OH

l’acide phosphatidique ou AP
Un glycérophospholipide =
Acide phosphatidique + un alcool aminé ou un polyalcool ( ou polyol sans
azote = XOH)
= phosphatidyl X

CH2O-CO-(CH2)x-CH3
│
CHO- CO-(CH2)y-CH3
│
CH2O-P-O-X
// \
O OH
Glycérphospholipide ou AP-X
 Noter

- les alcools aminés =

la sérine,
l’éthanolamine
la choline

l’éthanolamine = produit de décarboxylation de

la sérine
la choline = dérivé N-triméthylé de
l’éthanolamine

-les polyols non azotés = l’inositol

le glycérol.
Glycérophospholipide
 Phosphatidyléthanolamine (PE)
Phosphatidylsérine (PS)

Phosphatidylcholine (PC)
Phosphatidylinositol (PI)
 Noter

Noms d’usage:
Selon l’origine de leur première caractérisation

- lécithine : trouvé dans le jaune d’œuf

- céphalines: presence dans le tissu cerebral
- cardiolipides : isolé du muscle cardiaque

Nom réservé:
Lécithines: phosphatidyl-choline
Céphalines: phosphatidyl éthanolamine
phosphatidyl sérine
Caractéristiques:

• Solubilité dans l’eau très limitée:

• Organiser en micelles ou en couches.

• En s’agrégeant, ils dissimulent leur parties

hydrophobes et exposent leur parties
hydrophiles ; et se disposent spontanément
en doubles couches dans lesquelles les chaînes
hydrophobes sont prises en sandwich entre
les têtes polaires hydrophiles.
Tête polaire

Queue hydrophobe
= 2 chaînes hydrocarbonées
 Cette organisation joue un rôle fondamental dans la constitution des membranes
biologiques.

" Mer de lipides dans laquelle nagent des protéines"

3-2 - LES SPHINGOLIPIDES :

Dans les sphingolipides:

Alcool aminé à longue chaîne = la sphingosine :

H3C-(CH2)12-CH═CH-CH-CH-CH2-OH
│ │
OH NH2
H3C-(CH2)12-CH═CH-CH-CH-CH2-OH
│ │← Liaison amide
OH NH
│Acide gras
R─C═O

Céramide = unité de base des sphingolipides

= Acide gras + sphingosine
H3C-(CH2)12-CH═CH-CH-CH-CH2-O-R
│ │
OH NH
│
R─C═O

Sphingolipide = céramide + Acide P + autres

Liaison au niveau de la fonction alcool primaire de l’alcool

Sphingomyéline

= Céramide + acide phosphorique + choline

= Acide gras + sphingosine

+ acide phosphorique + choline
 Lipides simples C, H, O

Glycérides Cérides Stérides

Glycérol + AG alcool ht PM + AG Stérol+ AG

Lipides complexes C, H, O, P, N,S, oses, etc

Glycerophospholipides
Glycérol + AG + P + comp. azoté ou poly ol
comp. azoté: choline,
éthanolamine,
sérine,
comp. poly ol: Inositol

Sphingolipides
Sphingosine +AG + 1 sucre, etc