CNC Chimie Tsi 2020

Concours National Commun – Session 2020 – Filière TSI
• On veillera à une présentation et une rédaction claires et soignées des copies.

Il convient en particulier de rappeler avec précision les références des
questions abordées.
• Si, au cours de l’épreuve, un candidat repère ce qui lui semble être une erreur
d’énoncé, il le signale sur sa copie et poursuit sa composition en indiquant
clairement les raisons des initiatives qu’il est amené à prendre.
• Toutes les réponses devront être très soigneusement justifiées.
• Si un résultat donné par l'énoncé est non démontré, il peut néanmoins être
admis pour les questions suivantes. Ainsi, les diverses parties de l’épreuve
sont relativement indépendantes entre elles.
L’inoxydable tableau périodique

En 1869, le russe Dmitri MENDELEÏEV
publie “Relations des propriétés et des masses
atomiques des éléments”. Il propose un mode de
classement des corps chimiques et ose laisser
des places vacantes pour des éléments dont il
prédit les propriétés, certain qu’ils ne sont pas
découverts mais qu’ils le seront un jour et qu’ils
intègreront leur place réservée…
Le tableau périodique recense la totalité
des 118 atomes connus et aide le chimiste à se
repérer dans cette profusion par une
organisation stricte et esthétique.
Données :
− Masse molaire atomique du germanium : M (Ge) = 72, 59g.mol −1 .
− Numéro atomique de l’argon : Z(Ar) = 18 .
− Potentiels standard à 25 °C :
Couple 2+
Pd(aq) / Pd (s) +
H (aq) / H 2(g) O2(g) / H 2O
Potentiel E10 = 0, 99 V E20 = 0, 00 V E30 = 1, 23 V
standard
− Constante D’AVOGADRO : N A = 6, 02.10 23 mol −1 .

− Constante des gaz parfaits : R = 8, 314J.K −1.mol −1 .
RT
− Constante de NERNST à 25 °C : ln(10) = 0, 06V .
F
− Les gaz seront considérés parfaits, la pression de référence est la pression
standard P 0 = 1bar et les solutions aqueuses diluées.
L’épreuve est composée de deux parties indépendantes, à l’intérieur

desquelles de nombreuses questions peuvent être traitées indépendamment les
unes des autres.
La partie 1 est notée sur 4 points, la partie 2 sur 16 points.
Epreuve de Chimie 1/4

Partie 1
Cristallographie
Découvert en 1886 par le chimiste allemand C. A. Winkler, le germanium
pur, de symbole Ge , est un solide métalloïde blanc argenté cassant de la famille
des cristallogènes. Il cristallise dans le même système que le carbone diamant :
les atomes de germanium, assimilés à des sphères dures, occupent toutes les
positions d’un réseau cubique à faces centrées et la moitié de ses sites
tétraédriques. L’étude aux rayons X montre que le paramètre de la maille vaut
aGe = 557pm .
1. Représenter la maille élémentaire de cet élément en perspective.
2. Quelle est la coordinence d'un atome de germanium dans cette structure ?
3. Déterminer le nombre d’atome de germanium par maille élémentaire.
4. Calculer la masse volumique ρGe du germanium.
Partie 2
1. Configuration électronique et classification périodique
1.1. Tout atome est caractérisé par son nucléide A
Z X . Définir les lettres X , A et
Z.
1.2. Expliquer en quelques lignes comment les éléments chimiques sont classés
dans le tableau périodique actuel.
1.3. Le tableau de la classification périodique comporte des blocs

correspondant à une sous-couche électronique déterminée.
1.3.1. Dans quelles colonnes s'effectue le remplissage des sous-couches s , p et

d ?
1.3.2. À quelle colonne correspond chacune des familles chimiques suivantes : les
halogènes, les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, les éléments de
transition et les gaz nobles.
1.3.3. Quelle est la configuration électronique de la couche de valence des

éléments de la famille des halogènes ?
1.3.4. Montrer que les éléments, lithium ( 3 Li ), sodium ( 11 Na ) et potassium

( 19 K ) appartiennent à une même famille.
1.3.5. Montrer que les éléments, lithium ( 3 Li ), carbone ( 6 C ) et néon ( 10 Ne )

appartiennent à une même période.
1.3.6. La configuration électronique fondamentale de l’arsenic As est

[ Ar ] 4s 2 3d10 4 p3 , où Ar est l’argon, gaz rare. Positionner cet élément (ligne et

colonne) dans la classification périodique des éléments. On justifiera
soigneusement la réponse.
1.3.7. MENDELEÏEV laissa trois cases vides. Ces dernières furent occupées
par le gallium (1875), le germanium (1886) et plus tard le technétium
(1937). Le germanium appartient à la colonne du carbone 6 C et à la période
du potassium 19 K . Déterminer, en justifiant la réponse, le numéro
atomique de l’élément germanium Ge .
2. Propriétés des éléments chimiques

2.1. Le carbone C , le silicium Si , le germanium Ge , l’étain Sn et le plomb Pb
sont des éléments de la même colonne du tableau périodique. En justifiant
la réponse, classer les éléments de cette colonne par ordre croissant,
- d’énergie de première ionisation ;

- d’électronégativité ;
- de rayon covalent.
2.2. On donne les valeurs des énergies de première ionisation (exprimées en

kJ.mol −1 ) des éléments de la troisième période du tableau périodique classés
par ordre du numéro atomique croissant :
Elément Na Mg Al Si P S Cl Ar
Ei1 ( kJ.mol )
−1 496 737 577 785 1011 1001 1250 1517
2.2.1. Justifier brièvement l'évolution de ces valeurs. Expliquer les
particularités présentées par l'aluminium et le soufre.
2.2.2. Classer le sodium Na , le magnésium Mg et le soufre S par ordre

croissant d’électronégativité.
2.2.3. Indiquer comment évolue la différence d’électronégativité entre

chacun de ces trois atomes et l’atome d’oxygène.
2.2.4. En déduire un classement des oxydes Na2O , MgO et SO3 depuis le

plus fortement ionique à celui qui l’est le moins. Lier ce caractère ionique à
leur comportement acido-basique.
3. Production d’un alcalino-terreux

Le magnésium est un concurrent de l’aluminium en raison de sa légèreté. Il
fut isolé par DAVY en 1808 et préparé sous forme solide par BUSSY en 1831. On
prépare le magnésium en réduisant l’oxyde de magnésium par le silicium.
L’équation bilan de cette réduction, réalisée à la température T = 1600K , est :
Si(s) + 2MgO(s) ⇔ SiO2(s) + 2Mg(g)
Dans le cadre de l’approximation d’ELLINGHAM, l’enthalpie libre de cette
réaction, en kJ.mol −1 , est : Δ r G°(T ) = 565 − 240, 4.10 −3 T , la température T étant en K .
3.1. Quelles sont les hypothèses utilisées pour écrire l’expression de Δ r G°(T ) ?
3.2. Déterminer la variance du système chimique siège de la réaction étudiée.
3.3. Calculer l'enthalpie Δ r H° de cette réaction. Le choix de la température
T = 1600K est-il justifié ?
3.4. Pourquoi la préparation du magnésium par réduction de l’oxyde de
magnésium est réalisée sous pression réduite ?
3.5. Donner l’expression de la constante d’équilibre K°(T ) de la réaction étudiée
en fonction de la pression totale P .
3.6. Calculer la valeur de la pression Péq à l’équilibre.
3.7. Justifier que pour augmenter la quantité de magnésium récupérée, on peut
déplacer l'équilibre par élimination du gaz formé.
4. Diagramme E-pH d’un « platinoïdes »
La figure ci-contre donne le
diagramme E-pH du palladium
pour une concentration des
espèces en solution aqueuse
Ctr = 1, 0.10 mol.L et une pression
−5 −1
partielle pour les espèces gazeuses

P° = 1bar à 25°C . Les espèces du
palladium considérées sont : Pd(aq)2+
,
Pd(s) , Pd(OH )2(s) et PdO2(s) .
4.1. Quel est le nombre

d’oxydation du palladium
dans chacune des espèces
2+
Pd(aq) , Pd(s) , Pd(OH )2(s) et
PdO2(s) ?
4.2. Identifier les espèces

correspondantes aux
domaines Di ( i = 1 ; 2 ; 3 ; 4 )
et préciser les zones
d’existence et de Diagramme potentiel-pH du palladium à 25°C
prédominance des différentes
espèces du palladium.
4.3. Reproduire le diagramme du palladium et y ajouter les droites relatives aux

couples d’oxydoréduction de l’eau pour une pression PO2 = PH 2 = 1bar .
4.4. Discuter la stabilité du palladium Pd(s) dans l’eau pure. Justifier

l’utilisation du palladium en bijouterie.
4.5. Exprimer le potentiel de NERNST E(Pd 2+ / Pd) du couple Pd 2+ / Pd . Retrouver,

d’après le diagramme potentiel-pH du palladium, le potentiel standard de
ce couple.
4.6. Le pH de début de précipitation de Pd(OH )2(s) est pH = 0, 99 . Calculer le
produit de solubilité K s de Pd(OH )2(s) .

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2. Quelle est la coordinence d'un atome de germanium dans cette structure ?

3. Déterminer le nombre d’atome de germanium par maille élémentaire.

4. Calculer la masse volumique ρGe du germanium.

1.3. Le tableau de la classification périodique comporte des blocs

1.3.1. Dans quelles colonnes s'effectue le remplissage des sous-couches s , p et

1.3.3. Quelle est la configuration électronique de la couche de valence des

1.3.4. Montrer que les éléments, lithium ( 3 Li ), sodium ( 11 Na ) et potassium

1.3.5. Montrer que les éléments, lithium ( 3 Li ), carbone ( 6 C ) et néon ( 10 Ne )

1.3.6. La configuration électronique fondamentale de l’arsenic As est

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2. Propriétés des éléments chimiques

- d’énergie de première ionisation ;

2.2. On donne les valeurs des énergies de première ionisation (exprimées en

2.2.2. Classer le sodium Na , le magnésium Mg et le soufre S par ordre

2.2.3. Indiquer comment évolue la différence d’électronégativité entre

2.2.4. En déduire un classement des oxydes Na2O , MgO et SO3 depuis le

3. Production d’un alcalino-terreux

partielle pour les espèces gazeuses

4.1. Quel est le nombre

4.2. Identifier les espèces

4.3. Reproduire le diagramme du palladium et y ajouter les droites relatives aux

4.4. Discuter la stabilité du palladium Pd(s) dans l’eau pure. Justifier

4.5. Exprimer le potentiel de NERNST E(Pd 2+ / Pd) du couple Pd 2+ / Pd . Retrouver,

Epreuve de Chimie 4/4

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