DM N°2 Thermochimie: Applications Du Premier Principe: Lycée

DM N°2
Thermochimie : applications du premier principe
Lycée Langevin - Wallon
13 septembre 2020
À lire attentivement. . .
Les candidats devront vérifier que le sujet comporte bien 6 pages numérotées 1/6, 2/6, . . . 6/6.
Les candidats sont invités à porter une attention particulière à la rédaction : les copies illisibles ou
mal présentées seront pénalisées.
Toute application numérique ne comportant pas d’unité ne donnera pas lieu à attribution de points.
Les résultats numériques devront être donnés sous la forme appropriée.
Le sujet comporte :
– 2 exercices d’annale de chimie.
Les diverses parties peuvent être traitées dans l’ordre choisi par le candidat. Il prendra toutefois soin
de bien numéroter les questions.
Fig. 1 – Carte mémoire de thermochimie : premier principe
L’EMPLOI DE LA CALCULATRICE OU DE TOUTE AUTRE AIDE ÉLECTRONIQUE,

NOTAMMENT PYTHON, EST AUTORISÉ.
LE TRAVAIL AVEC SON COURS SOUS LES YEUX EST RECOMMANDÉ.
LE PHOTO-COPILLAGE DU TRAVAIL D’UN CAMARADE SERA SANCTIONNÉ.
UN RÉSULTAT NON ENCADRÉ NE SERA PAS PRIS EN COMPTE.
Si au cours de la rédaction, un candidat repère ce qui lui semble être une erreur d’énoncé, il le signalera
sur sa copie et poursuivra sa composition en expliquant les raisons des initiatives qu’il a été amené à
prendre.
1 2015 E3A MP Physique Chimie
1.1 Propulsion de la sonde

Dans le domaine de l’astronautique, la combustion destinée à fournir l’énergie nécessaire à la propul-
sion ne peut pas utiliser le dioxygène de l’air comme comburant.
Les ergols sont les différentes substances embarquées. On parle de monergol lorsqu’un compoosé est em-
ployé seul et de propergol lorsque l’association d’ergols permet la réaction chimique.
Pour la propulsion de Rosetta, la monométhylhydrazine est utilisée en association avec le peroxyde
d’azote.
Données :
◦
– potentiel standard : EN + = −0,20 V,
2 / N2 H5
– enthalpie standard de formation :
– ∆f H ◦ (NH3(g) ) = −46,2 kJ · mol−1 ,
– ∆f H ◦ (N2 H4(`) ) = 50,6 kJ · mol−1 ,
– masse volumique : ρN2 H4 = 1,0 kg · L−1 ,
– masse molaire :
– MN2 H4 = 32 g · mol−1 ,
– MCH6 N2 = 46 g · mol−1 ,
– MC2 H8 N2 = 60 g · mol−1 ,
– MN2 O4 = 92 g · mol−1 ,
1.1.1 Décomposition de l’hydrazine

Aujourd’hui, l’hydrazine est généralement utilisée seule comme monergol dans les moteurs à faible
poussée (mais grande précision) permettant le positionnement sur orbite des satellites. La poussée est
alors assurée par décomposition catalytique de l’hydrazine et non par combustion.
L’énergie chimique est fournie par les réactions de décomposition de l’hydrazine liquide en ammoniac et
diazote gazeux : 3 N2 H4(`) −−→ 4 NH3(g) + N2(g) .
1. Justifier que l’enthalpie standard de formation du diazote gazeux est nulle.

2. Déterminer l’enthalpie standard de la réaction de décomposition de l’hydrazine liquide en ammoniac
et diazote gazeux.
3. La réaction est-elle endothermique ou exothermique ?
On considère que la variation d’entahlpie ∆H due à la décomposition de l’hydrazine est intégralement

utilisée pour la propulsion d’un satellite.
4. Déterminer l’enthalpie ∆H0 libérée par la décomposition d’un volume V0 d’hydrazine en fonction
de MN2 H4 , ρN2 H4 , V0 et ∆r H ◦ . Effectuer l’application numérique pour V0 = 1 L.
5. En déduire le volume d’hydrazine à embarquer pour assurer le positionnement (nécessitant une
énergie E = 24 MJ) d’un satellite sur son orbite.
1. 2015 E3A MP Physique Chimie 1.2. Intérêt des propergols
1.2 Intérêt des propergols

La monométhylhydrazine CH6 N2 et la diméthylhydrazine asymétrique C2 H8 N2 , molécules dérivées
de l’hydrazine, sont des propergols pour fusées utilisés notamment par le programme spatial européen
Ariane en association avec le peroxyde d’azote N2 O4 qui est le comburant.
Le pouvoir de propulsion d’un propergol est directement lié à la quantité de produits gazeux émis par sa
combustion pour un gramme de mélange stœchiométrique propergol/comburant.
6. Sachant que la réaction de N2 O4 avec chacune des hydrazines CH6 N2 et C2 H8 N2 conduit à la

formation de diazote, de dioxyde de carbone et d’eau (sous forme gazeuse), écrire les équations
bilan des réactions correspondantes (avec un coefficient stœchiométrique unité pour la molécule
dérivée de l’hydrazine).
7. Déterminer littéralement la quantité de matière n1 de monométhylhydrazine contenue dans m0 =
1 g de mélange stœchiométrique monométhylhydrazine / peroxyde d’azote. Effectuer l’application
numérique.
8. En déduire la quantité de matière n1, gaz de produits gazeux émise par la combustion d’un gramme
de ce mélange.
9. Déterminer de même la quantité de matière n2, gaz de produits gazeux émise par la combustion
d’un gramme du mélange diméthylhydrazine asymétrique / peroxyde d’azote.
n1, gaz
10. Déduire du rapport n2, gaz
le meilleur propergol.
3/6
2 2016 E3A PSI Physique Chimie
2.1 Autour de la chimie des carburants

2.1.1 Étude de la combustion complète du gazole
Lire le texte fourni en ANNEXE 1 et intitulé « la combustion des carburants » puis répondre aux
questions suivantes.
11. Écrire la réaction de combustion complète de gazole dans l’air : les affirmations des lignes 15 à 19
sont-elles valides ?
12. Le taux d’émission de CO2 (indiqué sur le document 2 en ANNEXE 1) est-il en accord avec la
consommation du véhicule ?
13. Vérifier qu’il s’agit d’une réaction d’oxydoréduction. Quelle est la molécule oxydée ? Justifier.
14. Déterminer l’enthalpie standard de réaction associée à cette transformation chimique. On fera le
calcul à partir d’une équation de réaction écrite pour un coefficient de 1 pour le gazole. L’affirmation
des lignes 21 à 25 est-elle valide ?
15. Pour les 5/2 : Justifier thermodynamiquement que la réaction est totale à 298 K.
16. Déterminer et calculer la température de flamme adiabatique maximale TF liée à cette transforma-
tion.
17. La température de flamme réellement atteinte est en général plus faible. Proposer des explications.
Annexes
Élément H C N O
Masse molaire atomique (g · mol−1 ) 1,0 12,0 14,0 16,0
Numéro atomique 1 6 7 8
Électronégativité 2,20 2,55 3,04 3,44
Composition de l’air : 3,7 mol de N2 pour 1,0 mol de O2 .
Données thermodynamiques à 298 K
Composé gazole(l) O2(g) CO2(g) H2 O(g) N2(g)

∆f H ◦ (kJ · mol−1 ) -245 0 -393 -242 0
c◦P m (kJ · K−1 · mol−1 ) 224,6 29,4 44,2 30,0 27,9
Sm◦ (J · K−1 · mol−1 ) 329 205 214 189 192
Analyse de document
2. 2016 E3A PSI Physique Chimie 2.1. Autour de la chimie des carburants
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Thermochimie : applications du premier principe

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Fig. 1 – Carte mémoire de thermochimie : premier principe

L’EMPLOI DE LA CALCULATRICE OU DE TOUTE AUTRE AIDE ÉLECTRONIQUE,

1.1 Propulsion de la sonde

1.1.1 Décomposition de l’hydrazine

1. Justifier que l’enthalpie standard de formation du diazote gazeux est nulle.

On considère que la variation d’entahlpie ∆H due à la décomposition de l’hydrazine est intégralement

1.2 Intérêt des propergols

6. Sachant que la réaction de N2 O4 avec chacune des hydrazines CH6 N2 et C2 H8 N2 conduit à la

2.1 Autour de la chimie des carburants

Composition de l’air : 3,7 mol de N2 pour 1,0 mol de O2 .

Données thermodynamiques à 298 K

Composé gazole(l) O2(g) CO2(g) H2 O(g) N2(g)

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