Chimie Cours 1.2

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et transformations lentes

Transformations rapides

Chapitre
1

Savoir et savoir-faire
▪ Rappels sur les couples 𝑶𝒙/𝑹𝒆𝒅 et écriture des équations de réactions d’oxydo-réduction .
▪ Mise en évidence expérimentale des transformations rapides et des transformations lente .
▪ Mise en évidence expérimentale des facteurs cinétiques : Température et concentration des réactifs .

Introduction
À l'origine, la statue de la Liberté était donc de couleur cuivre, mais, soumise aux intempéries et
de l’air , elle s'est colorée en brun foncé, puis s'est recouverte d'une patine vert clair très adhérente,
appelée vert-de-gris, qui la protège de toute oxydation ultérieure.
Il a donc fallu attendre presque trente ans pour que
ce symbole de la liberté revête sa jolie tenue verte .
La formation du Vert-de-gris est une
transformation lente .

A ses origines … … aujourd’hui


La combustion du feu d’artifice est
une transformation rapide .
Qu’est ce qu’une réaction d’oxydo-réduction ?
Qu’est ce qu’une transformation lente et une transformation rapide ?
Peut-on accélérer ou ralentir une réaction ?

Pr. Jalal ouassir ‫ ׀‬Lycée Taha Hussein Partie 1 ‫ ׀‬Chapitre 1 : Transformations rapides et transformations lentes 1
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I Réactions d’oxydo-réduction ( rappels )
1- Définitions :
Oxydant : espèce chimique capable de capter un ou plusieurs électrons au cours d’une
transformation chimique .
Réducteur : espèce chimique capable de céder un ou plusieurs électrons au cours d’une
transformation chimique .
Oxydation : réaction au cours de laquelle un élément ( réducteur ) perd des électrons .
Réduction : réaction au cours de laquelle un élément ( oxydant) gagne des électrons .
Couple oxydant / réducteur : couple constitué par un oxydant el le réducteur correspondant .
Il est noté 𝑶𝒙/𝑹𝒆𝒅 , et caractérisé par une demi-équation électronique : 𝑶𝒙 + 𝒏𝒆− ⇌ 𝑹𝒆𝒅
Remarque : L'oxydant 𝑶𝒙 subit une réduction et le réducteur 𝑹𝒆𝒅 subit une oxydation .
Exemples :

Demi-équation redox Oxydation / Réduction Oxydant Réducteur

𝑪𝒖 𝒔 ⇌ 𝑪𝒖𝟐+
𝒂𝒒 + 𝟐𝒆

oxydation 𝑪𝒖𝟐+ 𝑪𝒖

𝑭𝒆𝟑+ − 𝟑+
𝒂𝒒 + 𝒆 ⇌ 𝑭𝒆 𝒂𝒒 réduction 𝑭𝒆𝟑+ 𝑭𝒆𝟐+
𝑨𝒍 𝒔 ⇌ 𝑨𝒍𝟑+
𝒂𝒒 + 𝟑𝒆

oxydation 𝑨𝒍𝟑+ 𝑨𝒍
𝑰𝟐 𝒂𝒒 + 𝟐𝒆− ⇌ 𝟐𝑰−𝒂𝒒 réduction 𝑰− 𝑰𝟐

2- Établissement d’une demi-équation d’oxydoréduction :


a- en milieu acide :
Pour écrire la demi-équation d’un couple oxydant – réducteur en milieu acide , il faut :
Déterminer le couple 𝑶𝒙/𝑹𝒆𝒅 et préciser lequel est le réactif .
Equilibrer les atomes autre que l’oxygène O et l’hydrogène H .
Equilibrer les atomes d’oxygène O en ajoutant des molécules d’eau 𝑯𝟐 𝑶 .
Equilibrer les atomes d’hydrogène H en ajoutant des proton 𝑯+ ou 𝑯𝟑 𝑶+ .
Equilibrer les charges électronique en ajoutant des électrons .
b- en milieu basique :
Pour écrire la demi-équation d’un couple oxydant – réducteur en milieu basique , il faut :
Écrire la demi – équation du couple en milieu acide .
Ajouter de part et d’autre du signe égal autant d’ions 𝑯𝑶− qu’il y a d’ions 𝑯+ .
𝑯+ + 𝑯𝑶− ⇌ 𝑯𝟐 𝑶 , faire apparaitre les molécules d’eau dans l’équation .
Simplifier la demi-équation pour qu’une même espèce chimique ne soit pas présente chaque
coté du signe égal .

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Exemple : le couple 𝑴𝒏𝑶−𝟒 /𝑴𝒏𝟐+

en milieu acide : 𝑴𝒏𝑶− + −


𝟒 + 𝟖𝑯 + 𝟓𝒆 ⇌ 𝑴𝒏
𝟐+
+ 𝟒𝑯𝟐 𝑶

𝟖𝑯𝑶− + 𝑴𝒏𝑶− + −
𝟒 + 𝟖𝑯 + 𝟓𝒆 ⇌ 𝑴𝒏
𝟐+
+ 𝟒𝑯𝟐 𝑶 + 𝟖𝑯𝑶−
𝑴𝒏𝑶− −
𝟒 + 𝟖𝑯𝟐 𝑶 + 𝟓𝒆 ⇌ 𝑴𝒏
𝟐+
+ 𝟒𝑯𝟐 𝑶 + 𝟖𝑯𝑶−

en milieu basique : 𝑴𝒏𝑶− −


𝟒 + 𝟒𝑯𝟐 𝑶 + 𝟓𝒆 ⇌ 𝑴𝒏
𝟐+
+ 𝟖𝑯𝑶−

Application 1 :
Établir les demi-équations d’oxydoréduction des couples oxydant / réducteur ci-dessous , (on
suppose que l’oxydant des couples est l’espèce régissante ) .

Milieu acide Milieu basique


𝑵𝑶−
𝟑 /𝑵𝟐 𝑺𝑶𝟐−
𝟒 /𝑺𝑶𝟐 𝑰𝑶− −
𝟒 /𝑰𝑶𝟑 𝑵𝑶−
𝟑 /𝑵𝑯𝟑

𝑯𝟐 𝑶𝟐 /𝑯𝟐 𝑶 𝑶𝟐 /𝑯𝟐 𝑶 𝑪𝒍𝑶−


𝟑 /𝑪𝒍𝑶𝟐 𝑪𝒍𝑶− /𝑪𝒍−

𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟑 /𝑺 𝑺𝑶𝟐 /𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟑 𝑵𝑶−
𝟑 /𝑵𝑶 𝑯𝟐 𝑶/𝑯𝟐

𝑪𝑶𝟐 /𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 𝑪𝒓𝑶𝟐−


𝟕 /𝑪𝒓
𝟑+

3- Réaction d’oxydo-réduction :
Une réaction d’oxydo-réduction est une transformation chimique mettant en jeu un transfert
d’électrons du réducteur 𝑹𝒆𝒅𝟐 d’un couple 𝑶𝒙𝟐 /𝑹𝒆𝒅𝟐 vers l’oxydant O𝒙𝟏 d’un deuxième
couple 𝑶𝒙𝟐 /𝑹𝒆𝒅𝟐 .

Demi-équation de réduction : 𝒏𝟐 × O𝒙𝟏 + 𝒏𝟏 𝒆− ⇌ 𝑹𝒆𝒅𝟏


+
Demi-équation de l’oxydation : 𝒏𝟏 × Re𝒅𝟐 ⇌ 𝑶𝒙𝟐 + 𝒏𝟐 𝒆−

Équation d’oxydo-réduction : 𝒏𝟐 O𝒙𝟏 + 𝒏𝟏 Re𝒅𝟐 ⟶ 𝒏𝟏 O𝒙𝟐 + 𝒏𝟐 Re𝒅𝟏

Exemple : réaction entre les ions cuivre II et l'aluminium métal .

Les couples oxydant / réducteur mis en jeu : 𝑪𝒖𝟐+ 𝟑+


𝒂𝒒 /𝑪𝒖 𝒔 et 𝑨𝒍 𝒂𝒒 /𝑨𝒍 𝒔 .

𝟑 × 𝑪𝒖𝟐+ −
𝒂𝒒 + 𝟐 𝒆 ⇌ 𝑪𝒖 𝒔
+
𝟐 × 𝑨𝒍 𝒔 ⇌ 𝑨𝒍𝟑+
𝒂𝒒 + 𝟑𝒆

𝟑𝑪𝒖𝟐+
𝒂𝒒 + 𝟐 𝑨𝒍 𝒔 ⟶ 𝟐𝑪𝒖 𝒔 + 𝟑𝑨𝒍𝟑+
𝒂𝒒

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II Transformations rapides et transformations lentes
1- transformations rapides :
Activité 1 ( Expérimentale ) : Mise en évidence des transformations rapides
On verse 𝟑𝟎𝒎𝒍 de solution de sulfate de cuivre II
𝑪𝒖𝟐+ 𝟐−
𝒂𝒒 + 𝑺𝑶𝟒 𝒂𝒒 dans un bécher , et on ajoute la soude
𝟐 −
𝑵𝒂 𝒂𝒒 + 𝑯𝑶 𝒂𝒒 .
1) Qu’observez-vous ? Quel est le nom du composé produit ?
............................................................................................
............................................................................................
.
...........................................................................................
2) Écrire l’équation de cette réaction .
............................................................................................................
𝟐+ −
𝑪𝒖 𝒂𝒒 + 𝟐𝑯𝑶 𝒂𝒒 ⟶ 𝑪𝒖 𝑯𝑶 𝟐 𝒔
3) Cette réaction peut-elle être suivie à l’œil nu ? Que
concluez-vous ?
...............................................................................................
.............................................................................................
.

Exploitation :
On dit qu'une transformation est rapide si elle se fait en une durée trop courte pour que son
évolution puisse être suivie "à l’œil nu" ou avec les appareils de mesure courants. C'est-à-dire
qu'il est impossible de distinguer des états intermédiaires entre l'état initial et l'état final du
système.
Exemples :
Réactions de précipitation , les décomposition d’un explosif .
2- transformations lentes :
Activité 2 ( Expérimentale ) : Mise en évidence des transformations lentes
Dans un bécher, sous le fond de quel on a dessiné une croix noire, On verse 𝟐𝟎 𝒎𝒍 d’une
solution de thiosulfate de sodium de concentration 𝟎, 𝟎𝟓 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 .
On déclenche le chronomètre à la date précise (choies comme 𝒕 = 𝟎) où un volume 𝟐𝟎 𝒎𝒍
d'acide chlorhydrique molaire 𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 est ajouté.
On regarde au dessus du bécher et on note la durée au bout de laquelle la croix n'est plus visible
en raison de l'opacité du mélange.

𝒕=𝟎 𝒕 = 𝟏𝟓𝒔 𝒕 = 𝟏𝒎𝒊𝒏 𝒕 = 𝟑𝒎𝒊𝒏

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1) Qu’arrive-il- au mélange avec le temps ?
...................................................................................................................................................... .
2) les couples mis en présence sont : 𝐒𝑶𝟐 𝒂𝒒 /𝑺𝟐 𝑶𝟐− 𝟐−
𝟑 𝒂𝒒 et 𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝒂𝒒 /𝑺 𝒔 . Écrire les demi-équations
d’oxydoréduction correspondantes et en déduire l’équation de la réaction .
..................................................................................................
𝑺 𝑶𝟐− + 𝟔𝑯+ + 𝟒𝒆− ⇌ 𝟐𝑺 + 𝟑𝑯 𝑶
𝟐 𝟑 𝒂𝒒 𝒂𝒒 𝒔 𝟐 𝒍
+ +
𝑶𝟐−
𝑺𝟐.................................................................................................
𝟑 𝒂𝒒 + 𝑯𝟐 𝑶 𝒍 ⇌ 𝟐𝑺𝑶𝟐 𝒂𝒒 + 𝟐𝑯 𝒂𝒒 + 𝟒𝒆

𝟐− +
𝑺𝟐 𝑶...........................................................................................
𝟑 𝒂𝒒 + 𝟐𝑯 𝒂𝒒 ⇌ 𝑺 𝒔 + 𝑺𝑶𝟐 𝒂𝒒 + 𝑯𝟐 𝑶 𝒍

3) Cette réaction peut-elle être suivie à l’œil nu ? Que concluez-vous ?


..............................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
.
Exploitation :
transformation lente : C'est une transformation dont l'évolution peut être suivie "à l’œil nu" ou
avec les appareils de mesure courants pendant quelques secondes (ou plus longtemps).
Exemples :
La formation de la rouille ( oxydation de fer ) ou de patine ( oxydation de cuivre ) .
Les réactions d’estérification et d’hydrolyse .
Remarque :
La dismutation ou auto-oxydoréduction est une réaction au cour de laquelle une espèce chimique
joue à la fois le rôle d’oxydant et de réducteur (ion thiosulfate 𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟑 , eau oxygénée 𝑯𝟐 𝑶 ).

III Les facteurs cinétique


1- définition :
On appelle facteur cinétique tout paramètre capable d’influer sur la vitesse d’une
transformation chimique .
2- influence de la température :
Activité 3 ( Expérimentale ) :

Verser dans deux tubes à essais 𝟏 et 𝟐 ,


𝟏 𝟐𝟎°𝑪 𝟒𝟎°𝑪
𝟏𝟎𝒎𝒍 d’une solution d’acide oxalique
𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 de concentration 𝟎, 𝟓 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 .
Ajouter 𝟑𝒎𝒍 d’une solution acidifiée de 𝟐
permanganate de potassium 𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 à
𝟎, 𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 dans chacun des tubes .
Laisser le tube 𝟏 à température ordinaire
𝟐𝟎°𝑪 et porter le tube 𝟐 à 𝟒𝟎°𝑪 à l’aide
d’un bain-marie .

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1) Qu’observez-vous ? Quel concluez-vous ?
..........................................................................................................................................................
............................................................................................................................... .
2) les couples mis en présence sont : 𝑪𝑶𝟐 𝒈 /𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 𝒂𝒒 et 𝑴𝒏𝑶−𝟒 𝒂𝒒 /𝑴𝒏𝟐+ 𝒂𝒒 . Écrire les demi-
équations d’oxydoréduction correspondantes et en déduire l’équation de la réaction .
+ 𝟐+
× 𝑴𝒏𝑶−
𝟐..........................................................................................................
𝟒 𝒂𝒒 + 𝟐𝑯 𝒂𝒒 + 𝟐𝒆 ⇌ 𝑴𝒏 𝒂𝒒 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 𝒍

+
𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 𝒂𝒒 ⇌ 𝟐𝑪𝑶𝟐 𝒈 + 𝟐𝑯+𝒂𝒒 + 𝟐𝒆−
𝟓 ×..........................................................................................................

− + 𝟐+
............................................................................................................................................
𝟐𝑴𝒏𝑶 𝟒 𝒂𝒒 + 𝟓𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 𝒂𝒒 + 𝟔𝑯 𝒂𝒒 ⟶ 𝟐𝑴𝒏 𝒂𝒒 + 𝟏𝟎𝑪𝑶𝟐 𝒈 + 𝟖𝑯𝟐 𝑶 𝒍

Exploitation :
plus la température du milieu réactionnel est élevée , plus la durée de la transformation
chimique est courte , et par conséquent plus la réaction est accélérée .
3- influence de la concentration initiale des réactifs :
Activité 4 ( Expérimentale ) :
Dans un premier temps , introduire dans trois béchers le même volume 𝟓𝟎𝒎𝒍 d’une solution
d’eau oxygénée ( peroxyde d’hydrogène) 𝑯𝟐 𝟎𝟐 à 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 , puis , avec précaution , 𝟏𝒎𝒍
d’acide sulfurique 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 concentré
Ajouter en même temps dans chaque bécher 𝟓𝟎𝒎𝒍 d’une solution d'iodure de potassium
𝑲+𝒂𝒒 + 𝑰−𝒂𝒒 à différentes concentrations :

Bécher 1 2 3

𝑯𝟐 𝟎𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 𝟏𝟎−𝟐 𝟏𝟎−𝟐 𝟏𝟎−𝟐

𝑰− 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 0,2 0,4 0,6 1 2 3

1) Quel est le réactif dont l’influence de la concentration est étudier dans cette série d’expériences ?
........................................................................................................................................................
2) Quel est le rôle de l’acide sulfurique ?
...................................................................................................................................................... .
4) les couples mis en présence sont : 𝑯𝟐 𝑶𝟐 𝒂𝒒 /𝑯𝟐 𝑶 𝒍 et 𝑰𝟐 𝒂𝒒 /𝑰−𝒂𝒒 . Écrire les demi-équations
d’oxydoréduction correspondantes et en déduire l’équation de la réaction .
𝟐 𝑰− ⇌ 𝑰𝟐 𝒂𝒒 + 𝟐𝒆−
................................................................
𝒂𝒒
+
+ −
𝑯𝟐 𝑶........................................................................
𝟐 𝒂𝒒 + 𝟐𝑯 𝒂𝒒 + 𝟐𝒆 ⇌ 𝟐𝑯𝟐 𝑶 𝒍

− +
𝑯................................................................................................
𝟐 𝑶𝟐 𝒂𝒒 + 𝟐𝑰 𝒂𝒒 + 𝟐𝑯 𝒂𝒒 ⇌ 𝑰𝟐 𝒂𝒒 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 𝒍

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4) Comment interpréter les différences d’aspect entre les trois béchers , au même instant , en
cours d’évolution ?
La.....................................................................................................................................................................................................
coloration brun jaune observée est caractéristique des molécules de diiode en solution aqueuse .
L’intensification de cette coloration montre que la concentration en diiode augmente . Alors , plus
.....................................................................................................................................................................................................
la......................................................................................................................................................................................................
concentration initial des réactifs est grande plus la transformation est rapide .

Exploitation :
plus la concentration initiale des réactifs est grande , plus la durée de la transformation
chimique est courte , et par conséquent plus la réaction est rapide .
Remarque :
Les expérience effectuées on mis en évidence les facteurs cinétiques : concentrations des réactifs
et température . Il existe d’autres facteurs cinétiques : l’éclairement , la nature du solvant …
L’un des plus importants est la présence de substance appelées catalyseurs .
4- Applications :
On jouant sur les concentrations initiales des réactifs et la température du milieu réactionnel ,
on peut modifier la vitesse d’évolution d’un système chimique .
a- Accélération ou déclenchement d’une réaction chimique :
De nombreuse synthèses industrielles sont des transformations lentes à température ordinaire ;
les contraintes économiques obligent à les réaliser à température élevées .
Exemples : synthèse de l’ammoniac, synthèse organiques : des esters , produit odorants …
Pour accélérer la cuisson des aliments , on utilise un autocuiseur (cocotte-minute ) ou la
température est voisine de 𝟏𝟏𝟎°𝑪 .
b- ralentissement ou arrêt d’une réaction chimique :
Conservation des aliments : sous l’action de micro-organismes , les aliments deviennent le
siège de divers réaction de décomposition qui produit des toxine . Il est donc nécessaire de
bloquer ces réaction en abaissent suffisamment la température . Ils sont donc conservés au
réfrigérateur et au congélateur .
Le trempe ( dilution avec de l’eau glacée ) : elle désigne le refroidissement brutal d’un
milieu réactionnel pou le rendre cinétiquement inerte .on utilise ce procédé lors de dosages en
séances de travaux pratiques pour arrêter la réaction à un instant donné t .

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Cours N°C2 : Suivi temporel d’une transformation chimique
– vitesse de réaction
Introduction : La surveillance en continu des réactions
chimiques est indispensable pour assurer la sécurité de
l’installation et la qualité des produits obtenus.
- Comment assurer le contrôle d’une réaction chimique ?
- Comment définir la vitesse d’une réaction chimique ?

I. Techniques du suivi temporel d’une transformation chimique :


Pour suivre temporellement l'évolution d'une transformation chimique on doit connaître sa composition à chaque
instant. Il existe plusieurs méthodes qui permettent de suivre l'évolution d'une transformation parmi lesquelles il y'a :
- Les méthodes physiques : la conductimétrie – La pH-métrie – La mesure de la pression –La mesure du volume ..
- Les méthodes chimiques : sont basées sur le dosage.
La cinétique chimique vise à suivre l’évolution de la transformation chimique, en particulier à déterminer et
tracer la variation de l’avancement en fonction de temps =f (𝒕).

II. La vitesse volumique d’une réaction :


1. Définition :
La vitesse volumique d’une réaction correspond à la quantité de matière formée ou disparue par unité de temps et
de volume, tel que :
𝒗 : ………………………………………………….…. …………….
…………………………… V : ……………………………………………….…… ……………..;
: ……………………………………………………………………..
𝒕

Remarque : La vitesse de réaction est alors exprimée en ( mol.L-1.min-1 ) ou en (mol.L-1.s-1)

2. Détermination de la vitesse volumique de réaction :


- On trace la tangente à la courbe = f(𝒕) à la date choisie.
- On calcule la valeur du rapport / 𝒕 qui représente le coefficient directeur
de cette tangente, et on le divise par la valeur de 𝑽 (volume de la solution).

……………………………………………….…………………………………

 Application 1 :
Calculer en mmol.L-1min-1 la vitesse volumique de la réaction à l’instant 𝒕 𝟒 𝒎 𝒏
dans la figure ci-contre. On donne : le volume de la solution est : V = 100 mL
Réponse :
……………………………….………………………………….……

3. Evolution de la vitesse de réaction au cours du temps :

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Observation :…………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………….……...……
………………………………………………………………………………………………………………………..….

Interprétation :
………………………………………………………………………………………………….....................…………

Remarque : il y a des cas ,que la vitesse de réaction ne diminue pas, Exemple : Dans les réactions exothermiques;
III. Temps de demi-réaction :
1. Définition :
…………………………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………….........………......

Remarque : Dans le cas d’une réaction totale : on a : … … . ; .................

2. Détermination du temps de demi-réaction :


On le détermine graphiquement à partir de la courbe des variations de l'avancement = (𝒕) :
- On détermine la valeur de l'avancement final par le traçage d’une
asymptote horizontale à la courbe.
- On détermine 𝒎𝒂𝟐
sur la courbe.
- On détermine le point d'intersection de la ligne horizontale de l'ordonnée
𝒎𝒂
avec la courbe.
𝟐
- L’abscisse du point d'intersection représente le temps de demi-réaction 𝒕𝟏⁄
𝟐
Application 2 : Déterminer le temps de demi-réaction dans la figure ci-contre.
…………………………………………………………………………………

Remarques:
- Pendant le suivi temporel de la transformation, la durée entre chaque mesure doit être beaucoup plus courte que
le temps de demi-réaction 𝒕𝟏/2 pour garantir l'intégrité de l'étude.
- Le temps de demi-réaction permet d'estimer le temps nécessaire à la fin de la transformation chimique étudiée
(environ 𝒕 =𝟏𝟎 𝒕𝟏/2).

IV. Facteurs influant sur la vitesse volumique de réaction :


1. La température :
Une augmentation de la température (θ1 θ2) a pour effet d’augmenter la vitesse
de la réaction (v1 v2), sans changer la valeur de l’avancement final xf.

2. la concentration initiale des réactifs :


Une augmentation de la concentration initiale des réactifs ( [I- ]1 [I- ]2 ) a
pour effet d’augmenter la vitesse de la réaction(v1 v2), sans changer la valeur
de l’avancement final xf.
3.Interprétation microscopique :
On considère deux entités A2 et B2, les multiples chocs entre ces entités sont à
l’origine de leur transformation en molécule AB :

A2 + B2 2 AB

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Pour qu’un choc soit efficace, c’est-à-dire pour qu’il a apparition de molécule A-B, il faut casser la liaison A-A
et la liaison B-B pour former la liaison A-B. la cassure des liaisons nécessite un apport d’énergie.

V. Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique :


1. Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par le dosage :
A l’instant t = 0 s, on mélange dans un erlenmeyer un volume V1=50,0mL d’eau oxygénée H2O2 (solution aqueuse
de peroxyde d’hydrogène), de concentration C1= 0,056.mol.L-1, avec un volume V2 = 50,0mL de solution aqueuse
d’iodure de potassium (K+(aq) +I-(aq)) , de concentration en soluté apporté C2=0,20 mol.L-1, ainsi que 1mL d’acide
sulfurique de concentration [H+ (aq)] = 3,0 mol.L-1. On répartit le mélange réactionnel dans 10 béchers, à raison
d’un volume V = 10,0mL par bécher.
1-Ecrire l’équation bilan de la réaction étudié (1), sachant que les couples mise en jeu est : I2/I- ;H2O2/H2O .
……………………………………………………………………………………………………………..……………………
……………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………….………………………………………

A l’instant de date t = 60s, on ajoute rapidement de l’eau glacée


dans le premier bécher et on dose le diiode formé à l’aide d’une
solution aqueuse de thiosulfate de potassium (2K+ + S2O32-) de
concentration en soluté apporté C=0,04 mol.L-1 en présence de
quelques gouttes d’empois d’amidon (qui colore en bleu une
solution contenant du diiode).
Soit VE le volume de thiosulfate versé pour atteindre l’équivalence.
On renouvelle l’opération successivement sur le deuxième puis sur
le troisième bécher, etc. les résultats est donné au tableau ci-dessous

t(s) 0 60 160 270 360 510 720 900 1080 1440 1800
VE(mL) 0 2,2 4,8 6,5 7,5 9,0 10,5 11,6 12,3 13,5 14,0
2-La transformation mise en jeu dans le titrage est rapide, totale, Ecrire son équation. (transformation (2) de
technique on donne les couples S4O62-/S2O32- et I2/I-
……………………………………………………………………………………………………………..……………………
……………………………………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………..……………………

2- Pourquoi ajoute-t-on de l’eau glacée rapidement à l’instant t dans chaque bécher ?


……………………………………………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………………………………………
3- A partir de l’équation de la réaction de titrage (2), écrire la relation donnant la quantité de matière de diiode n’(I2)
apparu dans chaque bécher à l’instant 𝒕 en fonction de la concentration de réactif titrant C et du volume versé à
l’équivalence VE, puis en déduire la quantité de matière de diiode n(I2) apparu dans le mélange réactionnel à l’instant t
……………………………………………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………………………………………
…….........................................................................................................................................................................................................

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5-Dresser le tableau d’avancement de la réaction correspond à la transformation étudiée (1) et déterminer l’expression
de la quantité de matière n (I2) du diiode formée à l’instant t en fonction de l’avancement x .

……………………………………………………………………………………………………………..………………………………

………………………………………………..……………………………………………………………………….

5-Préciser la relation entre l’avancement de la réaction (1) à chaque instant et la quantité de matière de diiode formé,
et complété le tableau
……………………………………………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………………………………………

t(s) 0 60 160 270 360 510 720 900 1080 1440 1800
x(mol) ….. …… ….. …. ….. …. ……. ……. …… ……. ……

6- A l’aide des résultats expérimentaux et d’un tableur on obtient le graphe x = f (t) ci-contre
-Déterminer graphiquement la vitesse volumique de réaction à l’instant t=0 et t=1000s,

………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………
………………............................................................................................

7- Comment varie la vitesse au cours du temps lors de cette transformation chimique ? Donner une interprétation de cette
variation.
………………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………………

8- Déterminer graphiquement le temps de demi-réaction t1/2 :


………………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………..…

Prof : Youssef EL FATIMY / 2 BAC BIOF Cours-Activités- Exercices / Page 4


2. Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par la mesure de pression d’un gaz
Activité 2 : Pour étudier la cinétique de la réaction de l’acide
chlorhydrique avec le zinc. On introduit dans un ballon de volume
constant V, la masse m = 0,5 g de zinc en poudre Zn(S) et on y verse à
l’instant to= 0, le volume VA= 75 mL d’une solution aqueuse d’acide
chlorhydrique (𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒 (𝒂𝒒 de concentration CA = 0,4 mol.L-1.
On mesure à chaque instant t la pression P à l’intérieur du ballon à l’aide
d’un capteur de pression.

La courbe ci-contre la variation de la pression de H2 en fonction de temps.


Données :
- On considère que tous les gaz sont parfaits.
- Constante des gaz parfaits : R = 8 ,314 (SI)
- Toutes les mesures ont été prises à 20°C.
- On rappelle l’équation d’état des gaz parfaits : P.V = n.R.T
- La masse molaire atomique du zinc : M(Zn) = 65,4 g.mol-1.
- Les couples interviennent sont : H3O+/H2 ; Zn2+/Zn

1.Ecrire l’équation bilan de la réaction étudié.

…………………………………………………………………………….
………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………

2. Citer d’autres techniques qui peuvent utiliser pour suivre l’évolution de cette réaction étudie.
………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………
….……………………………………………………………………………………………………………………………

3. Calculer la quantité de matière initiale des réactifs : ni(𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒 ) et ni(Zn(s)).


………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………

4. Complétez le tableau d’avancement suivant.

5. Déterminer l’avancement maximal xmax de la réaction et en déduire le réactif limitant.


………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………

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6. En appliquant l’équation d’état des gaz parfaits, et en se basant sur le tableau d’avancement précédent,
trouver l’expression de l’avancement x(t) de la réaction à l’instant t en fonction de R, T, V et 𝑷(𝑯𝟐 .
………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………

𝒎𝒂
7.Montrer que l’avancement de la réaction s’écrit : (𝒕) = 𝑷(𝑯𝟐
𝑷(𝑯𝟐 𝒎𝒂

………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………

𝑷(𝑯𝟐 𝒎𝒂
8. Trouver que à l’instant t1/2 ,on a : 𝑷(𝑯𝟐 𝒕𝟏⁄
, et en déduire la valeur de t1/2
𝟐
𝟐

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9.Vérifier que la vitesse volumique de la réaction à l’instant t0=0 est : v0 =1,58. 10-3 mol.L-1 .min-1.
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….……………………………………………………………………………………………………………………………
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10. Sachant que la vitesse volumique à l’instant t1 = 60 min, est : v1 =1,58. 10-3 mol.L-1 .min-1. D’après les résultats
obtenus, dans la question 9. Expliquer pourquoi la vitesse diminue au cours de la réaction.
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3. Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par la conductimétrie :
Activité 3 : On se propose d’étudier, par conductimétrie, la cinétique de l’hydrolyse du 2-chloro-2-méthylpropane
qui est noté RCl. Le mélange réactionnel initial est réalisé en versant un volume
VRCl = 1mL de 2 chloro-2-méthylpropane(RCl) dans un mélange eau – acétone.
L’eau présente est en très large excès. À température 40°C, on plonge dans le bécher
contenant le mélange eau - acétone une cellule conductimétrie préalablement
étalonnée. On déclenche le chronomètre à l’instant où on ajoute le 2-chloro-2-
méthylpropane(RCl) dans le mélange et on mesure la conductivité  de la solution à
différentes dates. La réaction qui a lieu au cours de la transformation étudiée a pour
équation est :

RCl(l) + 2H2O(l) ROH(aq) + H3O+(aq) + Cl–(aq)


La courbe ci-contre la variation de la conductivité  de la solution en
fonction de temps.
Données :
- La masse molaire de RCl : 𝑴(𝑹 𝟗𝟐 𝟔 . 𝒎𝒐 𝟏
- La masse volumique de RCl est : 𝑹 𝟎 𝟖𝟓 . 𝒄𝒎 𝟑
- Le volume du mélange est : V = 50 mL
- La conductivité d’une solution : (𝒕 ∑𝝀 [ ]

1. Vérifier que la quantité de matière initiale de RCl : ni (RCl) = 9,8.10-3 mol


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2. Complétez le tableau d’avancement suivant.

3. Déterminer l’avancement maximal xmax de la réaction et en déduire le réactif limitant.


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4. Donner l’expression de la conductivité  (t) du mélange à la date t en fonction de l’avancement de la réaction


x(t), du volume V du mélange et des conductivités molaires ioniques des ions λH3O+ et λCl –.

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5. Expliquer l’augmentation de la conductivité au cours de temps.
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𝒎𝒂
6. Montrer que l’avancement de la réaction s’écrit : x (t)= . (𝒕
𝒎𝒂

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7. Calculer la composition de système chimique à l’instant t = 7 min.


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……….......................................................................................................................................................................................

8. Trouver que à l’instant t1/2 ,on a : 𝒕𝟏 =


𝒎𝒂
, et en déduire la valeur de t1/2
⁄ 𝟐 𝟐

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9. Vérifier que la vitesse volumique de la réaction à l’instant t =10 min est : v =4,6. 10-3 mol.L-1 .min-1.
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………………………………………………………………………………………………………………………….……
………………………………………………………………………………………………………………………….……

10. En gardant les concentrations initiales des réactifs et on diminue la température à 20°C, Tracer sur la figure
précédente la nouvelle évolution de σ (t)=f(t).

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Série N°C2 : Suivi temporel d’une transformation chimique

Exercice 1 : La courbe ci-dessous représente les


variations de l'avancement x d’une transformation
chimique se produisant en solution aqueuse, en fonction
du temps. Le volume V=1,0L du mélange réactionnel est
constant.
1. Quel est l’avancement final de cette réaction ?
2. Définir le temps de demi-réaction t1/2 et le déterminer.
3. Calculer v la vitesse de réaction à l’instant de date
min et v celle à l’instant de date
. Comparer et .
4. Dessiner en vert l’allure de la courbe si l’évolution s’effectuait à une température plus importante.
Expliquer.
5. Dessiner en bleu l’allure de la courbe si l’évolution s’effectuait dans un grand volume d’eau. Expliquer.

Exercice 2 : Lors de l’étude de la réaction totale des ions iodures avec les ions peroxosulfates S2O82-. on a
obtenu le graphe de la quantité de matière de I en fonction du temps :
L’équation de la réaction chimique est :

1-Dresser le tableau d’avancement de la réaction correspond à la


transformation étudiée
2-Définir la vitesse d’une réaction chimique. Donner son
expression en fonction de n(I-).
3- Déterminer graphiquement sa valeur à la date t=0. Que peut-on
dire de la valeur de la vitesse à cette date ?
4- Définir le temps de demi-réaction t1/2. Trouver sa valeur
graphiquement
Donnée : Volume de mélange réactionnel Vs = 20mL
Exercice 3 :On fait réagir une solution d’acide chlorhydrique sur le Zinc. L’équation bilan de la réaction est :
2H3O+(aq) + Zn(s) H2 (g) + Zn2+(aq) + 2H2O(l)
Au temps t = 0, on introduit une masse m = 0,981g de poudre de zinc dans un flacon contenant VA = 80mL
d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration molaire CA=0,5mol.L-1. On recueille le gaz dihydrogène
formé au cours du temps et on mesure son volume V.
1-On donne la masse molaire de Zinc M = 65,4g.mol-1
a- Calculer la quantité de matière initiale de chaque réactif. .
b- Dresser le tableau descriptif de l’évolution du système.
c- Calculer la valeur de l’avancement maximal xmax de la
réaction, déduire le réactif limitant.
2- Donner la quantité de matière de Zn2+ si le volume de
dihydrogène dégagé est V = 0,103 L.
On donne le volume molaire Vm = 24L/mol
3- L’ensemble des résultats de cette expérience permet de tracer
la courbe ci-contre, représentant la concentration de Zn2+ en
fonction du temps.
a- Vérifier que la réaction est totale.
b- Déterminer, à l’instant t=100s, la concentration en ion Zn2+
dans le mélange réactionnel et la masse de zinc restant.
4- Déterminer la vitesse volumique de la réaction à l’instant t=300s.
5- Définir le temps de demi-réaction et déterminer sa valeur.

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6- On refait la même expérience dans les mêmes conditions mais à CA = 0,25 mol..L-1 d’acide chlorhydrique,
tracer, en justifiant, sur la même courbe précédente, l’allure de la courbe obtenue dans ce cas.

Exercice 4 : On verse dans un bêcher un volume V = 2.10-4 m3 d’une solution SB d’hydroxyde de sodium
(Na+aq + HO-aq) de concentration CB = 10 mol.m-3, et on lui ajoute à l’instant to pris comme origine des dates , la
quantité de matière nE de méthanoate d’éthyle égale à la quantité de matière nB d’hydroxyde de sodium dans la
solution SB à l’origine des dates .(On suppose que le volume du mélange reste constant V = 2.10-4 m-3).
L’étude expérimentale a permis de tracer la courbe représentant les variations de la conductance G en fonction
du temps ( figure 1)
Données : -Toutes les mesure ont été prises à 25°C .
- On exprime la conductance G à l’instant t par la relation : G= K. Σ .[ ] , avec la conductivité molaire
ionique de l’ion et [ ] sa concentration dans la solution et K la constante de la cellule conductimètrique , sa
valeur K = 0,01 m .
- Le tableau suivant donne les valeurs des conductivités molaires ioniques des ions présents dans le milieu
réactionnel :

On modélise la transformation étudiée par l’équation


chimique suivante

1-1- Donner le bilan des ions présents dans le mélange à


l’instant t .
1-2- Dresser le tableau d’avancement de cette transformation chimique .
1-3- Montrer que la conductance G dans le milieu réactionnel vérifie la relation :
1-4- Interpréter la diminution de la conductance pendant la réaction.
1-5- Trouver le temps de demi-réaction .

Exercice 5 On étudie l’évolution au cours du temps de la


réaction d’oxydation des ions iodure I-(aq) par le peroxyde
d’hydrogène H2O2(eau oxygénée) en milieu acide.
L’équation chimique qui symbolise la réaction associée à
la transformation chimique étudiée est :

À la date , on mélange un volume 𝑽𝟏 𝟏𝟎𝟎 𝒎𝑳 d’une


solution (𝑺𝟏 ) d’eau oxygénée de concentration molaire 𝟏 avec
un volume 𝑽𝟐 𝟏𝟎𝟎 𝒎𝑳 d’une solution (𝑺𝟐 ) d’iodure de
potassium ( ) de concentration molaire 𝟐 et quelques
gouttes d’acide sulfurique concentré. Le suivi temporel
de cette transformation chimique a permis de tracer, sur
le graphe cidessous, les courbes représentant les variations de la molarité des ions iodure I- et celle des
molécules de diiode en fonction du temps
1. Associer, en le justifiant, chacune des courbes (a) et (b) à la grandeur qu’elle représente.
2. L’ion iodure ( est-il le réactif limitant ? Justifier la réponse.
3. En exploitant le graphe, trouver la concentration initiale ( et finale ( dans le mélange.
4. Calculer la concentration initiale (
de l’eau oxygénée dans le mélange.
5. Déterminer graphiquement la valeur de vitesse volumique à l’instant t =10 min.

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