Pr Abdou Karim Diagne DIAW

Département de Chimie
FACULTÉ DES SCIENCES ET TECHNIQUES
Université Cheikh Anta DIOP de Dakar
 SOMMAIRE
A - THEORIES ACIDOBASIQUES
I. Définitions des acides et des bases
I.1. Théorie de Svante August ARRHENIUS (1887)
I.2. Théorie de BRONSTED et LOWRY (1923)
I.3. Théorie de LEWIS (1923)
I.4. Notion de couple acido-basique
II. Réaction acidobasique – Force des acides et des bases
II.1. Réaction acido-basique
II.2. Force des acides et des bases
II.2.1. Acide
II.2.1. Base
II.3. Relation entre Ka et Kb d’un même couple acide-base
II.4. Constante d’équilibre d’une réaction acido-basique
B. PH DES SOLUTIONS AQUEUSES
I. Acidité et basicité d’une solution
II. Calcul du pH des solutions aqueuses
II.1. Calcul du pH des solutions aqueuses acides
II.1.1. Monoacide fort
II.1.2. Monoacide faible
II.2. Calcul du pH des solutions aqueuses basiques
II.2.1. Les monobases fortes
II.2.2. Les monobases faibles
III. pH des solutions salines
III.1. Sel neutre
III.2. Sel acide
III.3. Sel basique
III.4. Sel d'acide faible et de base faible
IV. pH des solutions tampons

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 CHAPITRE V
THEORIES ACIDOBASIQUES – CALCUL
DU PH DES SOLUTIONS AQUEUSES
A - Théories acidobasiques
I. Définitions des acides et des bases

Il existe trois grandes définitions complémentaires qui permettent de définir la nature acide ou
basique d’un composé.

I.1. Théorie de Svante August ARRHENIUS (1887)

- Selon ARRHENIUS, un acide est une espèce chimique susceptible de libérer un ou plusieurs
ions (H+).
Exemple:
𝐻𝐶𝑙 → 𝐻 + + 𝐶𝑙 − ; 𝐻2 𝑆𝑂4 → 2 𝐻 + + 𝑆𝑂4 2−
- Une base est une espèce chimique capable de libérer un ou plusieurs ions OH-
Exemple:
𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻 − ; 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 ↔ 𝐶𝑎2+ + 2 𝑂𝐻 −
Remarque: Limites de la théorie
- Le proton n’existe pas à l’état libre en solution aqueuse. Il est hydraté c.-à-d. piégé par une
molécule d’eau. On a:
H+ + H2O H3O+ (ion hydronium)
- cette théorie ne permettait pas aussi, par exemple, de considérer que l'ammoniaque de formule
NH3, était une "base".
- Cette théorie, élaborée à la suite de la théorie des ions qui a permis à ARRHENIUS de recevoir le
Prix NOBEL, ne décrivait pas le rôle pourtant majeur du solvant.

I.2. Théorie de BRONSTED et LOWRY (1923)

Selon BRONSTED:

► Un acide est une espèce chimique, ion ou molécule, susceptible de libérer un ou plusieurs ions
H+.
Exemple:

𝐻𝐴 ⇾ 𝐻 + + 𝐴− (1)

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Un acide contient donc nécessairement l’élément hydrogène, mais tout composé hydrogéné n’est
pas pour autant un acide.
► Une base est une espèce chimique, ion ou molécule, capable de capter un ou plusieurs ions H+.
Une base possède donc nécessairement un doublet d’électrons non-liant sur lequel l’ion H+ vient se
lier.
Exemple:
𝐵 + 𝐻 + → 𝐵𝐻 + (2)

NB: Il faut noter que, les composés tels que NaOH, KOH. Dans l’eau se dissocient en donnant des
ions OH - qui à leur tour vont fixer le proton :

𝐻 + + 𝑂𝐻 − → 𝐻2 𝑂 (3)

La théorie de Brönsted peut être ainsi reformulée, en milieu aqueux, on parlera de théorie de
Brönsted-Lowry.
Dans cette théorie:
► Un acide est une substance, pas nécessairement neutre électriquement, qui est capable de
transférer ou céder un ou plusieurs protons à une autre molécule;
► Une base est une substance, pas nécessairement neutre électriquement, qui est capable d’accepter
un ou plusieurs protons.

Remarque: Limite de théorie

Cette définition ne permet pas de rendre compte du caractère acide de Al3+

I.3. Théorie de LEWIS (1923)

Cette théorie sera surtout utilisée en DEUG 2 ème année, de Chimie organique.
Selon LEWIS:
► Un acide est une espèce chimique qui possède une lacune électronique sur sa couche externe
(voir cours d’Atomistique).
C'est l'exemple de l'ion hydrogène, le proton H+, qui n'a pas sa couche externe saturée à deux
électrons, et pour cause, puisqu'il n'a pas du tout d'électrons
► Une base est une espèce chimique qui est porteuse sur sa couche externe d'un doublet
électronique susceptible d'interagir avec une lacune électronique.
C'est le cas de la molécule d'eau (H2O) et d’ammoniac (NH3).

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Remarque: Parmi les différentes théories des acides et des bases, la théorie proposée par Bronsted
en 1923 est encore actuellement la plus utilisée. C’est cette théorie qui sera développée tout au long
de ce chapitre.

I.4. Notion de couple acido-basique

Dans la réaction suivante: 𝐻𝐴 𝐻 + + 𝐴− (1), l’espèce A- et le proton formé peuvent
se recombiner pour donner AH; donc A - est une base.
L’ensemble des deux espèces associées dans le même équilibre forme un "couple acido-basique"
qu’on notera par HA/A-. L’acide et la base d’un même couple sont dit conjugués.
HA est "l'acide conjugué" de la base A-.

Exemple:

HCl/Cl-; CH3CO2H/CH3CO2-; H3PO4/H2PO4-; H2CO3/HCO3-; NH4+/NH3

Remarque: Cas de l’eau

► Introduisons un acide dans l’eau:

𝐴𝑐𝑖𝑑𝑒 + 𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝐵𝑎𝑠𝑒
H2O joue le rôle d’une base vis-à-vis de l’acide.

► Introduisons une base dans l’eau:

𝐵𝑎𝑠𝑒 + 𝐻2 𝑂 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑒 + 𝑂𝐻 −
H2O joue le rôle d’un acide vis-à-vis de la base.

Ainsi l’eau peut se comporter comme acide ou comme base, en fonction de l’espèce qu’elle a en
présence. On dit que c’est un amphotère:

𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −

Dans l’eau pure, on peut observer la réaction suivante:

2𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −

C’est la réaction d’autoprotolyse de l’eau.

II. Réaction acidobasique – Force des acides et des bases

II.1. Réaction acido-basique
- Un acide ne peut jouer son rôle que devant une base.
- Une base ne peut jouer son rôle que devant un acide.
Car, dans les conditions de réactions chimiques, le proton H+ n’existe pas à l’état libre donc les
réactions (1) et (2) suivantes ne peuvent avoir lieu séparément.
𝐴𝑐1 + 𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝐵1 (1)
𝐵2 + 𝐻3 𝑂+ 𝐴𝑐2 + 𝐻2 𝑂 (2)

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Elles doivent se faire simultanément, dans ce cas on parlera de réaction acido-basique. Une réaction
acido-basique résulte donc de la combinaison de deux couples qui échangent un proton : Elle est
donc basée sur un transfert de proton de l’acide vers la base :

𝐴𝑐1 + 𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝐵1 (1)
𝐵2 + 𝐻3 𝑂+ 𝐴𝑐2 + 𝐻2 𝑂 (2)
-----------------------------------------------------------
Ac1 + B2 B1 + Ac2 (3)

Exemple

𝐻𝐹 + 𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝐹 −
𝑁𝐻3 + 𝐻3 𝑂+ 𝑁𝐻4 + + 𝐻2 𝑂
---------------------------------------------------------------
𝐻𝐹 + 𝑁𝐻3 𝑁𝐻4 + + 𝐹 −
Pour cette réaction acido-basique (3), on peut définir une constante d’équilibre donnée par:
[𝐀𝐜𝟐][𝐁𝟏]
𝐾é𝑞 =
[𝐀𝐜𝟏][𝐁𝟐]
Cette valeur de Kéq permet de mesurer la force de l’acide 1 en présence de la base 2.
Ainsi pour comparer différents acides, il est indispensable de mesurer leurs tendances à céder un
proton à une même base.

II.2. Force des acides et des bases

Il existe deux types d’acides et de bases: les acides forts ou faibles, les bases fortes ou faibles.

II.2.1. Acide

- Acide fort: c’est un acide qui se dissocie totalement dans l’eau.

𝐴𝐻 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻3 𝑂+ + 𝐴−

Ca 0 0

0 Ca Ca

𝐴− ne peut pas réagir avec l’eau, on dit qu’il est aprotique (ion spectateur).

- Acide faible: c’est un acide qui se dissocie partiellement dans l’eau.

𝐴𝐻 + 𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝐴−

Ca 0 0

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 Ca-x x x

Un acide faible coexiste toujours avec ces ions en solution; sa réaction de dissociation est donc une
réaction d’équilibre.
En appliquant la loi d’action de masse ou de Guldberg et Waage, on peut alors définir pour le
couple AH/A-, une constante d’équilibre Ka donnée par:
[𝐀− ][𝐇𝟑 𝐎+ ]
Ka = [𝐀𝐇]𝐫𝐞𝐬𝐭𝐚𝐧𝐭
Ka est appelé constante d’acidité, elle permet de mesurer la force d’un acide. C’est une constante
thermodynamique qui ne dépend que de la température.

On peut aussi définir pKa = - log Ka.

Exemple:

- CH3COOH/CH3COO-; pKa = 4,8

- NH4+/NH3; pKa = 9,2

Remarque:

- Un acide est d’autant plus fort que Ka du couple est élevée et donc pKa faible. Un acide est
d’autant plus faible que Ka est petit.
- Autrement dit: pour deux acides faibles celui qui a la valeur de Ka la plus grande (pKa la plus
faible) est considéré comme acide le plus fort.

II.2.1. Base

- Base forte: toute base qui se dissocie totalement dans l’eau

𝐵 + 𝐻2 𝑂 → 𝐵𝐻 + + 𝑂𝐻 −

Cb 0 0

0 Cb Cb

Ou encore: BOH + H3O+ B+ + 2H2O où B+ est un ion aprotique.

- Base faible: toute base qui se dissocie partiellement en ces ions

𝐵 + 𝐻2 𝑂 𝐵𝐻 + + 𝑂𝐻 −

Cb / 0 0

Cb-x x x

Une base faible coexiste avec ces ions; sa réaction de dissociation est donc une réaction d’équilibre.
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En appliquant la loi d’action de masse ou de Guldberg et Waage, on peut alors définir pour le
couple BH+/B, une constante d’équilibre Kb donnée par:
[𝐁𝐇+ ][𝐎𝐇− ]
Kb = [𝐁]𝐫𝐞𝐬𝐭𝐚𝐧𝐭

Kb est appelé constance de basicité, elle permet de mesurer la force d’une base. C’est une constante
thermodynamique qui ne dépend que de la température.

On peut aussi définir pKb= - log Kb.

Exemple:

- CH3COOH/CH3COO-; pKb = 9,2

- NH4+/NH3; pKa = 4,8

Remarque:

- Une base est d’autant plus forte que Kb du couple est élevée et donc le pKb faible.
- Autrement dit: pour deux bases faibles celle qui a la valeur de Kb la plus grande (pKb la plus
faible) est considérée comme la plus forte.
Exercice d’application 1:
On considère trois solutions acides : A1H, A2H et A3H de même concentration égale à 10-2 M
1°) Calculer leur constante d’équilibre sachant que leur degré de dissociation respectif est
0,1 ; 0,05 et 0,02
2°) Classer ces acides par ordre d’acidité croissante
3°) Pour l’acide A1H, déterminer les valeurs de α lors d’une dilution au centième et au
millième. Conclure

II.3. Relation entre Ka et Kb d’un même couple acide-base

Soit un acide faible AH, qui se dissocie en A- et H3O+ (équilibre A);

[𝐀− ][𝐇𝟑 𝐎+ ]
𝐴𝐻 + 𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝐴− (𝐸𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝐴) 𝑒𝑡 𝐾𝑎 = [𝐀𝐇]

Sa base conjuguée A- peut être le siège d’un autre équilibre de dissociation (équilibre B):
[𝐀𝐇][𝐎𝐇 − ]
𝐴− + 𝐻2 𝑂 𝐴𝐻 + 𝑂𝐻 − (𝐸𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝐵) et Kb = [𝐀− ]

Le produit Ka x Kb est donc égal au produit ionique de l’eau ([H3O+] x [OH-]);

A 25 °C, on a: Ka x Kb = [H3O+] x [OH-] = 10-14 et pKa + pKb = 14
Remarque:
- Ka et Kb étant inversement et proportionnelle, on peut établir que:

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- une base est d’autant moins forte que son acide conjugué est faible alors qu’un acide est d’autant
moins fort que sa base conjuguée est faible.
- Pour une base faible, la constante d’acidité associée, sera celle de l’acide conjugué de cette base.
Exercice d’application 2:
On donne le tableau suivant concernant des acides et des bases selon Bronsted:
• compléter ce tableau et calculer le pKa de chaque couple.
• Quelles sont les espèces amphotères?
• Donner l’expression de la constante d’équilibre associée à chaque couple et classer les
acides par ordre de réaction avec NaOH.
Couple I II III IV V

Forme acide HSO3- C6H5COOH

Forme basique HSO3- HS- S2-

Ka 6,33.10-8 2.10-5 1,6.10-2 10-7 10-13

pKa

B. pH des solutions aqueuses

I. Acidité et basicité d’une solution

La notion d’acide a été introduite en 1909 par la chimiste Danoise Søren Peder Lauritz Sörensen.
Le pH (potentiel Hydrogène) est une mesure de la concentration en ions H3O+ d’une solution. Il
permet de déterminer l’état d’acidité ou de basicité d’un milieu, il est défini par:
pH = - log [H3O+] où [H3O+] est exprimée en mol L-1.
Par analogie au pH, on définit également le pOH, qui est le cologarithme décimal de la
concentration en ions OH- :
pOH = - log [OH-] où [OH-] est exprimée en mol L-1.
Remarque:
1 - On a donc [H3O+] = 10-pH

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Plus la concentration en H3O+ est importante plus le caractère acide de la solution augmente et plus
le pH est petit.
Inversement plus la concentration en H3O+ est faible plus le caractère acide de la solution diminue
et plus le pH est grand.
2- En solution aqueuse, il y a équilibre entre les ions OH- et H3O+ qui est régie par la constante
ionique de l’eau : Ke = [OH-]x[H3O+] = 10-14 à 25°C, sous une atmosphère.
Selon l’état de cet équilibre on peut ainsi distinguer trois milieux:
- Milieu neutre : c’est un milieu qui contient autant d’ions [H3O+] que d’ions [OH-] alors
[H3O+] = [OH-] = 10-7 mol/L  pH = 7
- Milieu acide : Un milieu est dit acide s’il contient plus d’ions H3O+ que d’ions OH- alors
[H3O+] > [OH-] d’où [H3O+] > 10-7 pH < 7
- Milieu basique : Un milieu est dit basique s’il contient plus d’ions OH- que d’ions H3O+ alors
[H3O+] < [OH-] d’où [H3O+] < 10-7 pH > 7

II. Calcul du pH des solutions aqueuses

Pour calculer le pH des solutions aqueuses, il est nécessaire et recommandé de:
1 - Faire l’inventaire ou le bilan des espèces présentes en solution (bilan de la matière), ainsi
que leur interaction ionique (bilan électronique),
2 - Ne pas oublier que la plupart des réactions ioniques sont des équilibres chimiques et qu’il y
aura lieu de tenir compte du déplacement de l’ionisation.
3 - Tenir compte de l’autoprotolyse de l’eau qui fournit des H3O+ et OH-, dans le cas des
concentrations très faibles ou des électrolytes très faibles
Le calcul du pH des solutions aqueuses se fait selon les étapes suivantes:
a) – Ecrire les équations des réactions
b) – Faire le bilan de la matière
c) – Faire le bilan électronique
d) – Faire les approximations
e) – Appliquer la formule de Sörensen qui conduira à l’expression finale du pH en fonction de
la concentration et de la constante d’acidité s’il ya lieu.

II.1. Calcul du pH des solutions aqueuses acides

II.1.1. Monoacide fort
Considérons un monoacide fort de concentration Ca en solution dans l’eau.
a)- Equations:

𝐴𝐻 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻3 𝑂+ + 𝐴−

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 Ca / 0 0

0 Ca Ca

2𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −

b)- Bilan de la matière:

[AH]i = Ca = [AH]f + [A-]f (1) or HA est entièrement dissocié d’où [AH]f = 0
c)- Bilan électronique:
[H3O+] = [OH-] + [A-] (2)
d)- Approximations: Milieu acide: pH < 7, deux cas peuvent se présenter :
►Si [H3O+] >>> [OH] (ou pH ≤ 6 ou Ca ≥10-6 M). On peut négliger les ions hydroniums
produits par la dissociation de l’eau devant ceux venant de la dissociation de l’acide alors le bilan
électronique devient [H3O+] = [A-] (2)
En combinant (1) et (2) on a : [H3O+] = [A-] = Ca
e)- Formule de Sörensen: pH = - log [H3O+] = - log Ca
►Si [OH] n’est plus négligeable devant [H3O+] (ou pH > 6 ou C < 10-6 M) : On ne peut
plus négliger les ions hydroxydes produits par la dissociation de l’eau devant ceux venant de la
dissociation de la base. De plus, à partir de Ke = [H3O+] x [OH-] = 10-14 on a : [OH-] = Ke/[H3O+]
(3).
Dans ce cas, en combinant les équations (1), (2) et (3), on obtient : [H3O+] = Ca + Ke/[H3O+]
ce qui conduit à l’équation de second dégré suivante :
[H3O+]2 – Ca.[H3O+] - Ke = 0. La résolution de cette équation donne comme solution
[H3O+] = [Ca + (Ca2 + 4Ke)0,5]/2
Et la formule de sorensen conduit à :
pH = - log [H3O+] = - log ([Ca + (Ca2 + 4Ke)0,5]/2)
NB: Vérification de l’approximation :
►Dire que [H3O+] >>>>[OH] revient à montrer que pH ≤ 6 ou Ca ≥10-6 M
► Dire que [H3O+] <<<< [OH] revient à montrer que pH > 6 ou C < 10-6 M
Exercice d’application 3:
Une solution aqueuse d'acide chlorhydrique a une concentration égale à 10-5 mol.L-1.
1) Ecrire les équations des réactions dans la solution
2) Faire les bilans électronique et de la matière
3) Faire les approximations
4) Calculer le pH et justifier les approximations
5) Que devient ce pH si on dilue cette solution au centième?

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II.1.2. Monoacide faible
Considérons un monoacide faible AH, de concentration Ca, qui se dissocie dans l’eau
a)- Equations:

𝐴𝐻 + 𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝐴−

Ca / 0 0

Ca-x x x

2𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −

b)- Bilan de la matière:

[AH]i = Ca = [AH]f + [A-]f (1)
c)- Bilan électronique:
[H3O+] = [OH-] + [A-] (2)
[𝐀− ][𝐇𝟑 𝐎+ ]
L’expression du Ka est donnée par: 𝐾𝑎 = [𝐀𝐇]
(3)

d)- Approximations: On peut calculer facilement le pH d’une telle solution, si deux

approximations sont faites.
1ère approximation: Les ions hydroniums produits par la dissociation de l’eau peuvent être négligés
devant ceux venant de la dissociation de l’acide. Cette hypothèse est vérifiée si on peut mesurer la
valeur du pH de la solution d’acide et que pH ≤ 6.
2ème approximation: L’acide est suffisamment peu dissocié (suffisamment faible) pour pouvoir
négliger [A-] devant [AH].

► Si ces deux approximations sont vérifiées :

1er : [H3O+] >>> [OH-]( ou pH ≤ 6)
𝑲𝒂
2eme : [A-] <<< [AH] (ou pH ≤ pKa -1 ou α ≤ 0,1 ou ≤ 𝟏𝟎−𝟐 );
𝑪𝒂

On dira donc que AH est un acide très faible, il est donc peu dissocié alors :
L’équation (1) devient : [AH]f = Ca (4) et L’équation (2) devient: [H3O+] = [A-] (5)
[𝐇𝟑 𝐎+ ]𝟐
La combinaison de : (3), (4) et (5) donne 𝐾𝑎 =  [H3O+] = (KaCa)1/2 d’où
𝐂𝐚
1
pH = (pKa - log Ca)
2
Remarques
- On peut considérer que cette 2ème approximation est vérifiée si :
[AH]/[A-] ≥ 10. Ainsi, en utilisant la loi d’action de masse ou l’expression de Ka, il vient :
Ka/[H3O+] ≤ 10-1; Ce qui correspond à log Ka / log [H3O+] ≤ -1

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 Il vient alors : log Ka – log [H3O+] ≤ -1
Donc – log [H3O+] ≤ - log Ka -1  pH ≤ pKa -1
La 2ème approximation est donc vérifiée si pH ≤ pKa -1

[𝑯𝟑 𝑶+ ] [𝐇𝟑 𝐎+ ]𝟐
- A partir des deux formules suivantes: 𝜶 = < 0,1 𝑒𝑡 𝐾𝑎 =
𝑪𝒂 𝐂𝐚

On peut aussi montrer que :

𝜶 ≤ 𝟎, 𝟏 é𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒖𝒕 à 𝒅𝒊𝒓𝒆 𝒒𝒖𝒆 𝒑𝑯 ≤ 𝒑𝑲𝒂 − 𝟏

►Si la première approximation est vérifiée et que la deuxième n’est pas vérifiée :
1er : [H3O+] >>> [OH-]( ou pH ≤ 6)
𝑲𝒂
2eme : [A-] non négligeable devant [AH] (ou pH > pKa + 1 ou 0,1< α < 0,8) ou > 𝟏𝟎−𝟐)
𝑪𝒂

On dira donc que AH est un acide moyen, il est donc bien dissocié alors on a :
[AH]i = Ca = [AH]f + [A-]f (1)
[𝐀− ][𝐇𝟑 𝐎+ ]
L’expression du Ka est donnée par: 𝐾𝑎 = [𝐀𝐇]
(3)

[H3O+] = [A-] (5)

[𝐇𝟑 𝐎+ ]𝟐
La combinaison de : (1), (3) et (5) donne 𝐾𝑎 = 𝑒𝑡 alors pour calculer le pH on est
𝐂𝐚−[[𝐇𝟑 𝐎+ ]]
obligé de résoudre l’équation de second degré suivante: [H3O+]2 + Ka [H3O+] - Ka Ca = 0 qui aboutit
à:

−𝐊𝐚+ √𝐊𝐚𝟐 + 𝟒𝐊𝐚𝐂𝐚 −𝐊𝐚+ √𝐊𝐚𝟐 + 𝟒𝐊𝐚𝐂𝐚

[𝐻3 𝑂+ ] = D’où pH =−𝒍𝒐𝒈 ( )
𝟐 𝟐

Remarques
- On peut considérer que cette 2ème approximation n’est pas vérifiée si :
[AH]/[ A-] < 10. Ainsi, en utilisant la loi d’action de masse ou l’expression de Ka, il vient :
Ka/[H3O+] >10; Ce qui correspond à log Ka / log [H3O+] >1
Il vient alors : log Ka – log [H3O+] > 1
Donc – log [H3O+] >- log Ka +1  pH > pKa +1
La 2ème approximation est donc non vérifiée si pH > pKa +1
[𝑯𝟑 𝑶+ ] [𝐇𝟑 𝐎+ ]𝟐
- A partir des deux formules suivantes: 𝜶 = < 0,1 𝑒𝑡 𝐾𝑎 =
𝑪𝒂 𝐂𝐚

On peut aussi montrer que :

𝜶 > 0,1 é𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑢𝑡 à 𝑑𝑖𝑟𝑒 𝑞𝑢𝑒 𝑝𝐻 > 𝑝𝐾𝑎 + 1

Exercice d’application 4:

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Calculer le pH des solutions suivantes :

►100 cm3 d’une solution A de HNO2 ; 0,1M.

►Une solution B, obtenue en mélangeant la solution A et 200 cm3 de H2O

pka (HNO2 / NO2-) = 3,4

II.2. Calcul du pH des solutions aqueuses basiques

II.2.1. Les monobases fortes

Considérons une monobase forte de concentration Cb en solution dans l’eau.

a) Equation:

𝐵 + 𝐻2 𝑂 → 𝐵𝐻 + + 𝑂𝐻 −

Cb 0 0

0 Cb Cb

b) Bilan de la matière:
[B]i = Cb = [B]f + [BH+]f (1) ou B est entièrement dissocié : [B]f = 0 alors Cb = [BH+]f (1)’
c) Bilan électronique:
[OH-] = [H3O+] + [BH+] (2)
d) Approximations: Milieu basique : pH > 7, deux cas peuvent se présenter :
►Si Les ions hydroxydes produits par la dissociation de l’eau peuvent être négligés devant ceux
venant de la dissociation de la base c’est-à-dire [OH-] >>> [H3O+] (ou Cb 10-6 M ou pH > 8)
alors le bilan électronique devient
[OH-] = [BH+] (2)’. De plus, (1)’ Et (2)’ donne: [OH-] = [BH+] = Cb
D’où pOH = - log [OH-] = - log Cb et pH = 14 + log Cb
Cette formule est valable pour une concentration Cb 10-6 M Ou pH > 8.
► Si [H3O+] n’est plus négligeable devant [OH-] (ou pH > 8 ou C < 10-6 M) : On ne peut
plus négliger les ions hydroxyde produits par la dissociation de l’eau devant ceux venant de la
dissociation de la base et le produit ionique de l’eau s’écrit:
Ke = [H3O+] x [OH-] = 10-14 ⇒ [H3O+] = Ke /[OH-] (3)
(1)’, (2) et (3) donne: [OH-] = Cb + Ke /[OH-] ce qui conduit à :
[OH-]2 = Cb[OH-] - Ke = 0. La résolution de l’équation du second degré donne :
[OH-] = [Cb + (Cb2 + 4Ke)0,5]/2
pH = 14 + log [OH-] = 14 +log ([Cb + (Cb2 + 4Ke)0,5]/2)

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Exercice d’application 5:
On introduit 20 mg d’hydroxyde de Sodium de masse molaire M = 40 g mol-1 dans un demi
litre d’eau. On obtient ainsi la solution A.
1°) Calculer le pH de la solution A.
2°) Que devient ce pH lorsqu’on dilue au millième

II.2.2. Les monobases faibles

Considérons une monobase faible B qui se dissocie dans l’eau.
a) Equation

𝐵 + 𝐻2 𝑂 𝐵𝐻 + + 𝑂𝐻 −

Cb 0 0

Cb-x x x

[𝐎𝐇− ][𝐁𝐇+ ]
L’expression de Kb est donnée par: 𝐾𝑏 = [𝐁]
(1)

b) Bilan de la matière
[B]i = Cb = [B]f + [BH+]f (2)
c) Bilan électronique
[OH-] = [H3O+] + [BH+] (3)
d) Approximations : deux approximations doivent être considérées :
Approximations: On peut calculer facilement le pH d’une telle solution, si deux approximations
sont faites.
1ère approximation: Les ions hydroxydes produits par la dissociation de l’eau peuvent être négligés
devant ceux venant de la dissociation de la base. Cette hypothèse est vérifiée si on peut mesurer la
valeur du pH de la solution d’acide et que pH >8.
2ème approximation: la base est trés peu dissociée (suffisamment faible) pour pouvoir négliger
[BH+] devant [B].

► Si ces deux approximations sont vérifiées :

1er : [OH-] >>> [H3O+]( ou pH ≥ 8)
2eme : [BH+] <<< [B] Cette 2ème approximation est vérifiée si [B]/[BH+] ≥ 10. En utilisant la
loi d’action de masse: Ka / [H3O+] ≥10. La 2ème loi est valable si pH ≥ pKa + 1 (ou α ≤ 0,1
𝑲𝒃
ou ≤ 𝟏𝟎−𝟐 );
𝑪𝒃

On dira donc que B est une base très faible, elle est donc peu dissociée alors :
L’équation (2) devient: [B]f = Cb (4).

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En milieu basique [OH-] >>> [H3O+] alors L’équation (3) devient: [OH-] = [BH+] (5)

En combinant (1), (4) et (5) , on a:

[𝑶𝑯− ] 𝟐
𝐾𝑏 =  [OH-]2 = (KbxCb)1/2 d’où pH = 7 + ½ (pKa + log Cb)
𝐂𝐛

[𝐎𝐇−] [𝑶𝑯− ] 𝟐
NB: A partir des deux formules suivantes: 𝛼 = < 0,1 𝑒𝑡 𝐾𝑏 =
𝑪𝒃 𝐂𝐛
On peut aussi montrer que :

𝜶 < 𝟎, 𝟏 é𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒖𝒕 à 𝒅𝒊𝒓𝒆 𝒒𝒖𝒆 𝒑𝑯 ≥ 𝒑𝑲𝒂 + 𝟏

𝜶 > 0,1 é𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑢𝑡 à 𝑑𝑖𝑟𝑒 𝑞𝑢𝑒 𝑝𝐻 < 𝑝𝐾𝑎 + 1

►Si la première approximation est vérifiée et que la deuxième n’est pas vérifiée :
1er : [OH-] >>> [H3O+]( ou pH ≥ 8)
𝑲𝒃
2eme : [BH-] non négligeable devant [B] (ou pH < pKa + 1 ou 0,1< α < 0,8) ou 𝑪𝒃
> 𝟏𝟎−𝟐 )
On dira donc que B est une base moyenne, il est donc bien dissociée alors on a :
B est une base de force moyenne on ne peut plus négliger BH+ devant B alors l’équation (2)
donne [B]f: = Cb - [BH+]f
[𝐎𝐇−]𝟐
(2), (1) et (5) donne 𝐾𝑏 = . Alors pour calculer le pH on est obligé de résoudre l’équation
𝐂𝐛−[𝐎𝐇−]

de second degré suivante: [OH-]2 + Kb [OH-] - Kb Cb = 0 qui aboutit à:

−𝐊𝐛+ √𝐊𝐛 𝟐 + 𝟒𝐊𝐛𝐂𝐛 −𝐊𝐛+ √𝐊𝐛 𝟐 + 𝟒𝐊𝐛𝐂𝐛
[𝐎𝐇−] = d’où pH =𝟏𝟒 + 𝒍𝒐𝒈 ( )
𝟐 𝟐

Exercice d’application 6:
On dissout 224 cm3 de NH3 gazeux (mesuré dans les CNTP) dans 200 cm3 d’eau ; calculer le
pH de la solution ainsi que le degré de dissociation de l’ammoniaque. Le pKa du couple
NH4+/NH3 est égal à 9,25.
On rajoute 150 mL d'eau à 100 mL de la solution précédente ; Calculer la nouvelle valeur du
coefficient de dissociation de l’ammoniaque et le pH de la solution ainsi préparée.

III. pH des solutions salines

Un sel est le produit de la réaction entre un acide et une base:

Acide + Base → Sel + Eau
On distingue quatre types de sels.

III.1. Sel neutre

Il provient d’une neutralisation entre un acide fort et une base forte.

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Exemple:
HCl + NaOH → NaCl + H2O
acide fort base forte sel d’acide fort et de base forte
Le sel est formé de Na+ et Cl- qui sont des ions aprotiques (spectateurs), le pH est donné par l’eau :
D’où pH = 7

III.2. Sel acide

Il provient d’une neutralisation entre un acide fort et une base faible.
Exemple:
HCl + NH3 → NH4Cl
acide fort base faible sel d’acide fort et de base faible
Le sel (NH4Cl) est formé d’un cation acide (NH4+) et d’un anion aprotique (Cl-). Le pH est donné
par l’acide faible (cf paragraphe II.1.2.).

III.3. Sel basique

Il provient d’une neutralisation entre un acide faible et une base forte.

Exemple:
CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O
acide faible base forte sel d’acide faible et de base forte
Le sel (CH3COONa) est d’anion basique (CH3COO-) et d’un cation aprotique (Na+). Le pH est
donné par la base faible (cf paragraphe II.2.2.).
III.4. Sel d'acide faible et de base faible
Le sel est formé d’un acide faible et d’une base.
CH3COOH + NH3 CH3COONH4
acide faible base faible sel d’acide faible et de base faible
CH3COONH4 CH3COO- + NH4+
C 0 0
0 C C
 CH3COO- est la base faible conjuguée de CH3COOH; elle peut interagir avec les ions de l’eau.
 NH4+ est l’acide faible conjugué de NH3, il peut aussi régir avec les ions de l’eau.
Donc ce sel est obtenu par la réaction suivante:

CH3COOH + NH3 → CH3COONH4

Cette réaction est la somme globale de deux réactions:
[𝐂𝐇𝟑𝐂𝐎𝐎− ][𝐇𝟑 𝐎+ ]
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ 𝐾𝑎1 = [𝐂𝐇𝟑𝐂𝐎𝐎𝐇]
(1)
[NH3][H3 O+ ]
NH4+ + H2O NH3 + H3O+ 𝐾𝑎2 = [NH4+ ]
(2)

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 [CH3COO− ][NH3]
𝐾𝑎1. 𝐾𝑎2 = [CH3COOH][NH4 + ]
[𝐻3 𝑂+ ]2

Or lors de la formation du sel ∶ [𝐶𝐻3 COOH] = [𝑁𝐻3 ]

Lors de la dissociation du sel ∶ [𝐶𝐻3 COO− ] = [𝑁𝐻4 + ]

1⁄ 1
[𝐻3 𝑂+ ] = (𝐾𝑎1 . 𝐾𝑎2 ) 2  pH = 2 (𝑝𝐾𝑎1 + 𝑝𝐾𝑎2)

NB: Ce sel se comporte comme un amphotère; il a à la fois un site acide et un site basique.

Exercice d’application :

Considérons les solutions suivantes :

Solution A: HCl (0,2 M);

Solution B: NaOH (0,2 M)

Solution C: CH3COOH (0,1 M);

Solution D: NH3 (0,2 M)

Calculer le pH des solutions obtenues en mélangeant:

a) – des volumes égaux de A et B (solution E)

b) - des volumes égaux de A et D (solution F)

c) - des volumes égaux de B et C (solution G)

d) – des volumes égaux de C et D (solution H)

pKa (NH4+/NH3 ) = 9,25;

pKa (CH3COOH / CH3COO-) = 4,8

IV. pH des solutions tampons

On appelle solution tampon une solution dans laquelle on a un mélange appréciable de deux
électrolytes faibles et conjugués.
Il existe deux méthodes de préparation d’une solution tampon:
► Mélange
En mélangeant un acide faible avec son sel de base conjuguée (ou une base faible et son sel d’acide
conjugué).
► Neutralisation
En neutralisant partiellement:
- un acide faible avec une base forte (avec na > nb)

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Exemple:
𝐴1 𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → (𝑁𝑎+ + 𝐴1 − ) + 𝐻2 𝑂
na nb 0 0
na-nb 0 nb /
- un acide fort avec une base faible (avec na < nb)
Exemple:
𝐻𝐶𝑙 + 𝐵 − → 𝐵𝐻 + 𝐶𝑙 −
na nb 0 0
0 nb-na na na
Une solution tampon existe dans un domaine de pH bien défini: 𝑝𝐾𝑎 − 1 ≤ 𝑝𝐻 ≤ 𝑝𝐾𝑎 + 1
Une solution tampon se caractérise par une faible variation du pH après ajout de faibles quantités
d’acide ou de base.
Dans les deux cas, le pH d’une solution tampon est donnée par:
[𝒇𝒐𝒓𝒎𝒆 𝒃𝒂𝒔𝒊𝒒𝒖𝒆]
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝐥𝐨𝐠( [𝒇𝒐𝒓𝒎𝒆 𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆]
)

Remarque:
Ces solutions tampons présentent un intérêt vital pour tout individu.
Malgré le caractère acide ou basique de nos aliments, l’organisme doit toujours être régulé. Ainsi:
pH = 1,5 pour une partie de l’estomac
pH = 9 dans le pancréas
pH = 7,45 dans le sang.
Si le pH sanguin = 7,1 c’est le coma et la mort survient à pH = 6,9.
Cette régulation se fait grâce aux phosphates, aux carbonates et à certaines protéines.
Exercice d’application 8 :
Nous disposons des solutions suivantes :
• Solution A : CH3COOH, 0,01 M
• Solution B : NaOH, 0,01 M
• Solution C : HCl , 0,02 M
• Solution D : NaBrO, 0,01 M
On envisage de préparer 0,5 L de solutions tampons dont les pH sont respectivement 8 et 4,5.
Quelles solutions ci-dessus et quels volumes faudrait-il mélanger pour les obtenir ?
pKa (CH3COOH/ CH3COO-) = 4,8; pKa(HBrO/BrO-) = 8,7

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UNIVERSITE CHEIKH ANTA DIOP DE DAKAR
FACULTE DES SCIENCES ET TECHNIQUES L1BCGS : 2023-2024
DEPARTEMENT DE CHIMIE
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Série 6 : Réactions Chimiques –L1BCGS

Exercice 1 :
A-Pour préparer la solution A, on place de 10 mL, d’une solution normale d’acide faible (AH) dans
une fiole de 100 mL et on complète jusqu’au trait de jauge.

1°) Calculer le pH de la solution A obtenue sachant que le pKa (HNO2/NO2-) = 4,8.

2°) Quel volume de soude 10-1 M permettrait de neutraliser cette solution A.

3°) Calculer le pH de la solution finale C obtenue après neutralisation.

4°) Que devient ce pH si on dilue cent fois la solution C.

Exercice 2 :
Une solution A est obtenue en dissolvant 4,48 mL de gaz d’acide chlorhydrique, mesuré dans les
CNTP, dans 2L d’eau sans variation de volume.
1°) Calculer la concentration de la solution A
2°) Ecrire les équations des réactions dans la solution A
3°) Faire les bilans dans la solution A
4°) Faire les approximations et calculer le pH de la solution A
Une solution B est obtenue en ajoutant à la solution A précédente 82 mg d’acétate de sodium
5°) Déterminer les espèces présentes et leurs concentrations.
6°) Quelle est la nature de cette solution B ?
7°) Calculer son pH
8°) Que devient ce pH si on ajoute à cette solution B, 500 mL d’une solution de NaCl 0,1 M.

Données: pKa (CH3COOH / CH3COO-) = 4,8; M(CH3COOH) = 60 g/mol; M(Na ) = 23 g/mol

EXERCICE 3:
Une solution aqueuse saline (S1) contient du NaBrO. Cette solution présente un pH = 11.
1°) Déterminer, en justifiant votre démarche, la concentration molaire de cette solution.
On ajoute à 100 mL de cette solution (S1), un volume V de HCl 0,2 M pour obtenir une solution
(S2) de pH = 8.

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2°) Déterminer la nature de cette solution (S2)
3°) Calculer le volume V de la solution de HCl 0,2 M ajouté.
Données : pKa (HBrO / BrO -) = 8,7

Exercice 4:
Considérons les solutions suivantes :
Solution A: HCl (0,2 M);
Solution B: NaOH (0,2 M)
Solution C: CH3COOH (0,1 M);
Solution D: NH3 (0,2 M)
Calculer le pH des solutions obtenues en mélangeant:
a) – des volumes égaux de A et B (solution E)
b) - des volumes égaux de A et D (solution F)
c) - deux volumes de C et un volume B (solution G)
2°) Définir une solution tampon et donner ces caractéristiques
3°) A partir des solutions A , B, C ou D ; on veut préparer 0,5 Litre d’une solution tampon de pH
= 4,5.
a) Décrire la méthode utilisée en donnant les solutions à mélanger
b) Déterminer les volumes de solution à mélanger
pKa (NH4+/NH3 ) = 9,25;
pKa (CH3COOH / CH3COO-) = 4,8
Exercice 5:

Les constantes d’acidité d’un diacide (pouvant être noté H2A) sont : pK a1 = 6,3 et pK a 2 = 10,3. On
prépare une solution molaire de ce diacide (solution A).

1.1. Calculer le pH, la concentration molaire de HA- et celle de A2- dans la solution A.

1.2. On réalise le dosage de 100 mL de la solution A par une solution B de NaOH 1 M .

Dans cette manipulation, On appelle x la rapport entre le volume de la base versé et le volume
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
d’acide initial, donné par la formule suivante : x= 𝑉𝐴𝐻2

Donner la nature des espèces présentes et calculer le pH lorsque :

1.2.1. x = 0
1.2.2. x= 0,5
1.2.3. x= 1
1.2.4. x= 1,5
1.2.5. x = 2

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