Chapitre 1 : Réaction acido-basique

I. Réaction d’échange d’un proton

1. Acide et base –couple acido basique
Définition selon brönsted

 Un acide est une espèce chimique capable de cède (donner) un ou plusieurs protons.
 Une base est une espèce chimique capable de fixée (capter) un ou plusieurs protons.
 L’ensemble de l’acide et sa base conjuguée constitue un couple acido basique A/B
𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 ⇋ 𝑏𝑎𝑠𝑒 + 𝐻 +

Exemples des acides :

 Acide chloridrique 𝐻𝐶𝑙 : Monoacide fort.
𝐻𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻3 𝑂 + + 𝐶𝑙 −
Il se dissout totalement dans l’eau : 𝐻𝐶𝑙/𝐶𝑙−
 Acide acétique 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 : acide faible
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻3 𝑂+
Il se dissout partiellement dans l’eau.
 Acide sulfurique 𝐻2 𝑆𝑂4 : Diacide : Il cède deux protons.
𝐻2 𝑆𝑂4 /𝐻𝑆𝑂4− 𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻𝑆𝑂4− + 𝐻3 𝑂+
𝐻𝑆𝑂4− /𝑆𝑂4− 𝐻𝑆𝑂4− + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑆𝑂42− + 𝐻3 𝑂+
 Acide phosphorique : Triacide
𝐻3 𝑃𝑂4 /𝐻2 𝑃𝑂4− 𝐻3 𝑃𝑂4 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻2 𝑃𝑂4− + 𝐻3 𝑂 +
𝐻2 𝑃𝑂4− /𝐻𝑃𝑂42− 𝐻2 𝑃𝑂4− + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻𝑃𝑂42− + 𝐻3 𝑂+
𝐻𝑃𝑂42− /𝑃𝑂43− 𝐻𝑃𝑂42− + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑃𝑂43− + 𝐻3 𝑂+
Exemples des bases :
 Hydroxyde de sodium (la soude) 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐻2 𝑂
⏞ 𝑂𝐻 − + 𝑁𝑎+
𝑁𝑎𝑂𝐻 ⟶
 Ammoniac : 𝑁𝐻3 monobase faible
𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑁𝐻4 + + 𝐻𝑂− 𝑁𝐻3 /𝑁𝐻4 +
 Carbonate : 𝐶𝑂32− dibase

1
 𝐶𝑂32− + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻𝐶𝑂3− + 𝑂𝐻− 𝐶𝑂32− /𝐻𝐶𝑂3−
𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻2 𝐶𝑂3 + 𝑂𝐻 − 𝐻𝐶𝑂3− /𝐻2 𝐶𝑂3
2. Rôle de l’eau : 𝑯𝟐 𝑶

La réaction de l’autoprotolyse de l’eau : 𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻3 𝑂+ + 𝐻𝑂 −

L’eau joue à la fois le rôle d’un acide et d’une base c’est un ampholyte.
[𝑂𝐻 − ][𝐻3 𝑂 + ]
Sa constante 𝐾 0 = 𝐾𝑒0 = = [𝑂𝐻 − ][𝐻3 𝑂+ ] Avec 𝐶0 = 1𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝐶02

𝐾𝑒0 = 10−14 Produit ionique à 25℃

3. Constante d’équilibre d’un couple
Considérons le couple : 𝐴𝐻/𝐴−
❖ La constante d’acidité :
𝐴𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐴− + 𝐻3 𝑂+

[𝐴− ][𝐻3 𝑂+ ]
𝐾𝑎 =
{ [𝐴𝐻]
𝑝𝐾𝑎 = − log 𝐾𝑎
❖ La constante de la basicité :
𝐴− + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐴𝐻 + 𝑂𝐻 −

[𝐴𝐻][𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑏 =
{ [ 𝐴− ]
𝑝𝐾𝑏 = − log 𝐾𝑏

[𝐴− ][𝐻3 𝑂+ ] 𝑂𝐻 − 𝐾𝑒
𝐾𝑎 = = 𝐾𝑎 . 𝐾𝑏 = 𝐾𝑒
[𝐴𝐻] 𝑂𝐻 − 𝐾𝑏

𝑝𝐾𝑎 + 𝑝𝐾𝑏 = 𝑝𝐾𝑒 = 14

Remarque : Les valeurs des Ka sont tabulées à 25℃ .
4. Classement des couples acido-basique

Soit le couple : 𝐴𝐻/𝐴−

𝐴𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐴− + 𝐻3 𝑂+
L’acide est d’autant plus fort que Ka est grand et donc pKa est faible
𝐋’𝐚𝐜𝐢𝐝𝐢𝐭é ↗ 𝐥𝐨𝐫𝐬𝐪𝐮𝐞 𝐊𝐚 ↗ 𝐝𝐨𝐧𝐜 𝐩𝐊𝐚 ↘
𝐻3 𝑂+ /𝐻2 𝑂 :
𝐻3 𝑂+ + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻2 𝑂 + 𝐻3 𝑂+
𝐾𝑎0 = 1 donc 𝑝𝐾𝑎0 = 0
2
 𝐻3 𝑂+ est l’acide plus fort qui peut exister dans l’eau.

𝐻2 𝑂/𝑂𝐻−
𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 ⇌ +𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −
𝐾𝑎0 = [𝑂𝐻− ][𝐻3 𝑂+ ] = 𝐾𝑒

𝑝𝐾𝑎0 = 14

 𝑂𝐻− : est la base la plus forte qui peut exister dans l’eau .
On dit qu’il y a pour les base forte (𝑝𝐾𝑎 > 14) on a acide fort (𝑝𝐾𝑎 < 0) un nivèlement de la force des
bases de des acides par l’eau.

5. Diagramme de prédominance
On considère le couple 𝐴𝐻/𝐴−
𝐴𝐻 + 𝐻2 𝑂 → 𝐴− + 𝐻3 𝑂+
[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ]
𝐾𝑎 =
[𝐴𝐻]
[𝐴− ]
𝑝𝐾𝑎 = − log(𝐾𝑎 ) = −𝑙𝑜𝑔[𝐻3 𝑂+ ] − 𝑙𝑜𝑔
[𝐴𝐻]
[𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
[𝐴𝐻]
• Si [𝐴− ] = [𝐴𝐻] 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎
• Si [𝐴− ] > [𝐴𝐻] 𝑝𝐻 > 𝑝𝐾𝑎
• Si [𝐴− ] < [𝐴𝐻] 𝑝𝐻 < 𝑝𝐾𝑎

3
▪ Possibilité de négliger :
X négligeable devant Y si 𝑌 ≥ 10𝑋
• [𝐴𝐻] négligeable devant [𝐴− ] :
[𝐴− ] ≥ 10[𝐴𝐻]
[𝐴− ]
𝑙𝑜𝑔 ≥ 𝑙𝑜𝑔10
[𝐴𝐻]
𝑝𝐻 ≥ 𝑝𝐾𝑎 + 1
• [𝐴− ] negligeable devant [𝐴𝐻] :
Si [𝐴𝐻] ≥ 10[𝐴− ]
1 [𝐴− ]
≥
10 [𝐴𝐻]
[𝐴− ]
−1 ≥ 𝑙𝑜𝑔
[𝐴𝐻]
D’où 𝑝𝐾𝑎 − 1 ≥ 𝑝𝐻

Exemple : Cas d’un polyacide : acide phosphorique

𝑝𝐾𝑎1 (𝐻3 𝑃𝑂4 /𝐻2 𝑃𝑂4− ) = 2.2

𝑝𝐾𝑎2 (𝐻2 𝑃𝑂4− /𝐻𝑃𝑂42− ) = 7.2

𝑝𝐾𝑎3 (𝐻𝑃𝑂42− /𝑃𝑂43− ) = 12.3

Tracer diagramme de prédominance de l’acide phosphorique :

Le diagramme de prédominance de l’acide phosphorique c’est la superposition des D.P des couples :

4
  Remarque :
Si pH d’une solution d’acide phosphorique égale (parexemple) 9,2, cela signifie que l’espèce 𝐻𝑃𝑂4− est
majoritaire car le pH 𝜖 D.P de 𝐻𝑃𝑂42− .

 Remarque 2:
On peut définir l’abondance d’un acide :
[AH] 1
Ab(AH) = [A−]+[AH] × 100 = [A− ] × 100 (%) avec
1+
[AH]
[A− ]
pH = pK a + log [AH] donc
[A− ]
= 10pH−pKa
[AH]
1
Ab(AH) = × 100
1 + 10pH−pKa
 Diagramme de distribution:

 Diagramme de distribution d’acide phosphorique :

5
 6. Constante d’équilibre d’une réaction deux couples
Soit les deux couples acido-basiques :
A/B : (1) 𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐵 + 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎 = 10−𝑝𝐾𝑎
A’/B’ : (2) 𝐴′ + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐵′ + 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎 ′ = 10−𝑝𝐾𝑎′
On peut avoir soit A réagit sur B’, ou soit B réagit sur A’ :
Soit la réaction (3) : (1)- (2) : 𝐴 + 𝐵′ ⇋ 𝐴′ + 𝐵
𝐾𝑎 10−𝑝𝐾𝑎
𝐾𝑎0 = = −𝑝𝐾𝑎′
𝐾′𝑎 10
′ −𝑝𝐾𝑎)
𝐾𝑎0 = 10(𝑝𝐾𝑎 = 10∆𝑝𝐾𝑎
✓ La réaction est favorable dans le sens 1, lorsque :
Lorsque 𝐾𝑎0 > 1 𝑝𝐾𝑎 ′ ≥ 𝑝𝐾𝑎
Elle est totale si 𝐾𝑎0 ≥ 103 C-à-d ∆𝑝𝐾𝑎 = 𝑝𝐾𝑎′ − 𝑝𝐾𝑎 > 3
✓ La réaction est défavorable :
si 𝐾𝑎0 < 1 C-à-d 𝑝𝐾𝑎 ′ < 𝑝𝐾𝑎
Elle est quasi-nulle si ∆𝑝𝐾𝑎 = 𝑝𝐾𝑎′ − 𝑝𝐾𝑎 < 3
➢ Méthode de gamma :
D’après la figure se mode plus simple :
on classe les acides sur le segment contient les acides à gauche
La réaction se produit si 𝑝𝐾𝑎1 < 𝑝𝐾𝑎2

La réaction totale si ∆𝑝𝐾𝑎 > 3

Le règle de gamma est vérifié.

Exemple 1 :
La réaction de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑎𝑣𝑒𝑐 𝑁𝐻3 .
𝑝𝐾𝑎1 (𝑁𝐻4+ /𝑁𝐻3 ) = 9.2 , 𝑝𝐾𝑎2 (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ) = 4.8

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝐻3 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝑁𝐻4+

𝐾𝑎0 = 10∆𝑝𝐾𝑎 = 109,2−4,8 = 104,4 > 103
Donc la réaction est favorable :
∆𝑝𝐾𝑎 = 9,2 − 4,8 = 4,4 > 3
Donc la réaction est une Réaction totale

6
 Exemple 2 : la réaction de CH3COOH avec 𝑁𝑂2−
𝑝𝐾𝑎3 (𝑁𝐻𝑂2 /𝑁𝑂2− ) = 3,2
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑂2− ⇌ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝑁𝐻𝑂2
𝐾𝑎0 = 103,2−4,8 = 10−1,6 < 1
La réaction est défavorable (la règle de gamma n’est pas vérifiée).

7. Méthode de la réaction prépondérante

► Etapes à suivre :

➢ Faire un inventaire des espaces introduites dans les solutions initiales.

➢ Repérer les acides, les bases et les espaces indifférentes.
➢ Repérer la réaction prépondérante note R.P, qui est le plus souvent ayant la plus grande constante
d’équilibre et qui implique l’acide la plus fort avec la base la plus forte (qui peuvent être repères
facilement grâce à l’échelle de 𝑝𝐾𝑎 ).
➢ 1er cas :
La constante de la RP 𝐾 0 > 103 : la réaction est alors supposée totale.
En tenir compte et reprendre le raisonnement avec la nouvelle solution obtenue appelée « Solution
équivalente ».
➢ 2eme cas :
La constante de la RP est ≤ 103 où la réaction dont l’avancement est quasi-nul alors le pH est en
générale et facilement déduit.
➢ Vérifier la cohérence du résultat et éventuellement la validité des approximations.

Application:
On considère 1𝑙 de 𝐻2 𝑂 contenant :
• 0,1 mol de NaOH (base forte)
• 0,4mol de CH3COOH (𝑝𝐾𝑎 (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ) = 4,8)
• 0,2mol de NaS (𝑝𝐾𝑎1 (𝐻2 S/𝐻𝑆− )=7 ; 𝑝𝐾𝑎2 (𝐻𝑆− /𝑆−2 )=13)
• 0,2mol de HCl (acide fort)
Q : Calculer le pH de la solution :
Acides Bases
[𝐻3 𝑂+ ] = 0,2𝑚𝑜𝑙/𝑙 [𝑂𝐻− ] = 0,1𝑚𝑜𝑙/𝑙
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = 0,4𝑚𝑜𝑙/𝑙 [𝑆 −2 ] = 0,2𝑚𝑜𝑙/𝑙

Les espèces indifférentes (ni acides ni bases) :

7
[𝐶𝑙 − ] = 0,2𝑚𝑜𝑙/𝑙
[𝑁𝑎+ ] = 0,1𝑚𝑜𝑙/𝑙 + 0,4𝑚𝑜𝑙/𝑙 = 0,5𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝐍𝐚𝟐 𝐒 ⟶ 𝟐𝐍𝐚+ + 𝐒 𝟐−

R. P1 :
H3 O+ + OH − ⟶ 2H2 O

𝐾10 = 1014−0 = 1014 ≫ 0 Donc la réaction totale

Tableau d’avancement
H3 O+ + OH − ⟶ 2H2 O
t=0 0,2 0,1 **
t=𝒕𝒆𝒒 0.1 0 **

R. P2
H3 O+ + S 2− ⟶ H2 O + HS −

𝐾20 = 1013−0 = 1013 ≫ 103 Donc la réaction totale

Tableau d’avancement
H3 O+ + S 2− ⟶ H2 O + HS −
t=0 0,1 0,2 ** **
t=𝒕𝒆𝒒 0 0,1 ** 0,1

R. P3 :
𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇 + 𝐒 𝟐− ⟶ 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎 − + 𝐇𝐒 −

𝐾30 = 1013−4,8 = 108,2 ≫ 103 Donc la réaction totale

𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇 + 𝐒 𝟐− ⟶ 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎 − + 𝐇𝐒 −

t=0 0,4 0,1 0 0,1
t=𝒕𝒆𝒒 0,3 0 0,1 0,2

8
R. P4 :
𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇 + 𝐇𝐒 − ⟶ 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎 − + 𝐇𝟐 𝐒

𝐾40 = 107−4,8 = 102,2 Donc la réaction quasi-totale (supposée totale)

𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇 + 𝐇𝐒 − ⟶ 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎 − + 𝐇𝟐 𝐒
t=0 0,3 0,2 0 ,1 0
t=𝒕𝒆𝒒 0,1 0 0,3 0,2

R. P5 :
𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇 + 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎− ⇌ 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇 + 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎 −

➢ 𝐾50 = 1
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ][𝐻3 𝑂+ ]
𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]
𝑝𝐾𝑎 = 𝑝𝐻 − log ( )
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] 0,3

𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log ( ) = 4,8 + 𝑙𝑜𝑔 ( )
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] 0,1

𝑝𝐻 = 5,2
Diagramme de prédominance de H2S :

𝑝𝐻 = 5,2

➢ 𝐻2 𝑆 est majoritaire
[𝐻2 𝑆] = 0,2 𝑚𝑜𝑙/𝑙
➢ 𝐻𝑆 − est minoritaire :
[𝐻𝑆 − ][𝐻3 𝑂+ ]
𝐾𝑎1 =
[𝐻2 𝑆]
𝐾𝑎1
[𝐻𝑆 − ] = [𝐻 𝑆]
[𝐻3 𝑂+ ] 2

9
 −]
0,2 ∗ 10−7
[𝐻𝑆 = = 3,2 ∗ 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝑙
10−5,2

➢ 𝑆 2− est ultra minoritaire :

𝐾𝑎2
[𝑆 2− ] = [𝐻𝑆 − ]
[𝐻3 𝑂+ ]

3,2. 10−7 × 10−13

[𝑆 2− ] = = 5. 10−11 𝑚𝑜𝑙/𝑙
10−5,2

8. Calcule de pH :
a) pH d’un acide fort :
Soit HCl un acide de concentration 𝐶 = 10−2𝑚𝑜𝑙/𝑙
Q : Calculer le pH de cette solution :
1-RP 𝐇𝐂𝐥 + 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐇𝟑 𝐎+ + 𝐂𝐥− avec 𝐾𝑎 = 107
2-Auto pyrolyse de l’eau 𝟐𝐇𝟐 𝐎 ⇌ 𝐇𝟑 𝐎+ + 𝐎𝐇 − avec 𝐾𝑒 = 10−14
On néglige l’auto-potolyse de l’eau [𝑂𝐻 − ] ≪ [𝐻3 𝑂+ ]
10[𝑂𝐻 − ] < [𝐻3 𝑂 + ]
𝐾𝑒
10 +
< [𝐻3 𝑂 + ]
[𝐻3 𝑂 ]
10𝐾𝑒 < [𝐻3 𝑂 + ]2
10−13/2 < [𝐻3 𝑂 + ]
−𝐿𝑜𝑔(10−6,5 < [𝐻3 𝑂 + ])
𝑝𝐻 < 6,5

HCl + H2O ⟶ H3𝐎+ + 𝐂𝐥−

C ‘’
0 ‘’ C C
[𝐻3𝑂 + ] = 𝐶
𝑝𝐻 = −log 𝐶 avec 𝑝𝐻 < 6,5
Si 𝐶 = 10−2𝑚𝑜𝑙/𝑙 𝑝𝐻 = 2

10
Remarque: Si 𝐶 = 10−8 𝑚𝑜𝑙/𝑙

Dans ce cas on ne peut pas replisser l’autre protéolyse de l’eau.

La neutralité électrique : [𝐻3 𝑂+ ] = [𝐶𝑙 − ] + [𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑒
[𝐻3 𝑂 + ] = 𝐶 + +]
[𝐻 3𝑂

On pose ℎ = [𝐻3 𝑂 + ]
Donc ℎ2 − 𝐶ℎ − 𝐾𝑒 = 0
∆= 𝐶 2 + 4𝐾𝑒
𝐶 + √∆
ℎ = [𝐻3𝑂 + ] = = 1,05 ∗ 10−7𝑚𝑜𝑙/𝑙
2
𝑝𝐻 = − log ℎ = 6,96

b) pH d’une base forte :

Soit une solution de la soude (NaOH) de concentration C=10-2 mol/L
Question : Calculer le pH de cette solution
𝐇𝟐 𝐎
𝐍𝐚𝐎𝐇 ሱۛۛۛۛۛۛሮ 𝐍𝐚+ + 𝐎𝐇 −

𝟐𝐇𝟐 𝐎 ⇌ 𝐇𝟑 𝐎+ + 𝐎𝐇 −

On néglige la réaction d’autoprotolyse de l’eau :

𝐾𝑒
Si 10[𝐻3𝑂 + ] ≪ [𝑂𝐻 − ] ⇒ 10[𝐻3𝑂 + ] < [𝐻 +]
3𝑂

𝐾𝑒
⇒ [𝐻3 𝑂 + ]2 < = 10−15
10

⇒ 2 log[𝐻3 𝑂 + ] < −15

⇒ 𝑝𝐻 > 7.5
Si 𝑝𝐻 > 7.5 :
𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐻2𝑂 → 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻 −
𝐶 0 0
0 𝐶 𝐶
𝐾𝑒
[𝑂𝐻 − ] = 𝐶 ⇒ = 𝐶
[𝐻3 𝑂+ ]

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 𝐾𝑒
⇒ [𝐻3 𝑂 + ] = ⇒ log[𝐻3𝑂 + ] = log 𝐾𝑒 − log 𝐶
𝐶

⇒ 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒 + log 𝐶
⇒ 𝑝𝐻 = 14 + log 𝐶

A.N:
➢ 𝑝𝐻 = 12 pour 𝐶 =10-2 mol/L

➢ Si C = 10-8 mol/L
Neutralité de la solution = l’électroneutralité électrique
[𝑁𝑎+ ] + [𝐻3 𝑂 + ] = [𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑒
𝐶 + [𝐻3 𝑂 + ] = [𝐻 +]
3𝑂

ℎ2 + 𝐶ℎ − 𝐾𝑒 = 0
−𝐶+√∆
∆= 𝐶 2 + 4𝐾𝑒 ⇒ ℎ = = 9.51 10−8 𝑚𝑜𝑙/𝐿 ⇒ 𝑝𝐻 = 7,1
2

C) pH d’un acide faible :

Soit une solution de l’acide acétique 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 de concentration C et de constante d’acidité
Ka, avec 𝑝𝐾𝑎 = 4,8.

RP CH3COOH + H2O ⇌ CH3 COO− + H3 O+ 𝐾𝑎 = 10−4.8

𝑅𝑁 2H2O ⇋ H3 O+ + OH − 𝐾𝑒 = 10−14

CH3COOH + H2 O CH3COO− + H3O+

𝐶 0 𝐶

𝐶 − 𝜉𝑣 𝜉𝑣 𝜉𝑣

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − ][𝐻3𝑂 + ] 𝜉𝑣 2

𝐾𝑎 = =
[𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 ] 𝐶 − 𝜉𝑣

Approximation : on suppose que l’acide est très faible

12
 𝜉𝑣 2
𝐶 ≫ 𝜉𝑣 ⇒ 𝐾𝑎 =
𝐶

⇒ 𝜉𝑣 = √𝐾𝑎 𝐶

⇒ [𝐻3 𝑂+ ] = √𝐾𝑎 𝐶

1
⇒ 𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑎 − log 𝐶 )
2

A.N:
➢ 𝐶 =10-2 mol/L ⇒ 𝑝𝐻 = 3,4 < 6,5
𝐶 =10-2 mol/L > [𝐻3𝑂 + ] = 𝜉𝑣 = 10−3,4 donc l’approximation est valable.

Remarque : si 𝑪 = 𝟏𝟎−𝟔 𝒎𝒐𝒍/𝒍

Dans ce cas, il faut résoudre l’équation d'ordre 2 :
𝜉𝑣 2
𝐾𝑎 =
𝐶 − 𝜉𝑣

𝜉𝑣 2 + 𝐾𝑎 𝜉𝑣 − 𝐾𝑎 𝐶 = 0
∆= 𝐾𝑎 2 + 4𝐾𝑎 . 𝐶
−𝐾𝑎 + √∆
𝜉𝑣 = [𝐻3𝑂 + ] =
2
𝑝𝐻 = 6,02 < 6,5

13